JPS624724A - アルコキシ末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造方法 - Google Patents
アルコキシ末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造方法Info
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- JPS624724A JPS624724A JP61150691A JP15069186A JPS624724A JP S624724 A JPS624724 A JP S624724A JP 61150691 A JP61150691 A JP 61150691A JP 15069186 A JP15069186 A JP 15069186A JP S624724 A JPS624724 A JP S624724A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｒ泗！とｌｕ
本発明は、触媒的に活性なカーパミン酸アンモニワムの
存在におけるα、ω−ゾヒドロキシボリ（ジオルガノシ
ロキサン）とフルコキシシランの反応にょろりオル〃ニ
ロキシーオルＩｆ／シリル又はトリオル〃ニロキシシリ
ル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造
に関するものである。
存在におけるα、ω−ゾヒドロキシボリ（ジオルガノシ
ロキサン）とフルコキシシランの反応にょろりオル〃ニ
ロキシーオルＩｆ／シリル又はトリオル〃ニロキシシリ
ル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造
に関するものである。
本発明による重合体又はかかる重合体を含有する配合物
の製造に対しては、いくつかの方法が既に公知である。
の製造に対しては、いくつかの方法が既に公知である。
湿気の存在においてエラストマーに硬化する１成分シリ
コーンペースト（以下−液ＲＴＶペーストと記す）の製
造のために、これらの製品が用いられる。
コーンペースト（以下−液ＲＴＶペーストと記す）の製
造のために、これらの製品が用いられる。
米国特許第３，１６１，６１４号においては、ａ。
ω−ノヒドロキシ（ポリジオル〃／）シロキサンと多官
能ハロシラン、たとえば５ｉＣ１，又はＣＨ３Ｓｉ Ｃ
Ｉ ｓとの反応が記されている。これから生じるハロゲ
ン含有ポリシロキサンを、次いで酸捕集剤の存在におい
てアルコールによりノー又はトリオル〃エロキシシリル
末端ポリシロキサンに転化させる。
能ハロシラン、たとえば５ｉＣ１，又はＣＨ３Ｓｉ Ｃ
Ｉ ｓとの反応が記されている。これから生じるハロゲ
ン含有ポリシロキサンを、次いで酸捕集剤の存在におい
てアルコールによりノー又はトリオル〃エロキシシリル
末端ポリシロキサンに転化させる。
同じ特許中には、たとえばアミン及び金属炭酸塩のよう
な適当な触媒の存在におけるａ、ω−ジヒドロキシポリ
（ジオルガノシロキサン）の反応もまた記されている。
な適当な触媒の存在におけるａ、ω−ジヒドロキシポリ
（ジオルガノシロキサン）の反応もまた記されている。
ヨーロッパ４１−明細！２１ｓ ｓ ９を及びヨーロッ
パ特許明細書６９２５６号においては、−液ＲＴＶペー
ストの製造を記している。これらの文献によれば、α、
ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）をアミ
ンの存在においてアルコキシシランと反応させることに
よって、本発明による重合体を形成させることができる
。
パ特許明細書６９２５６号においては、−液ＲＴＶペー
ストの製造を記している。これらの文献によれば、α、
ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）をアミ
ンの存在においてアルコキシシランと反応させることに
よって、本発明による重合体を形成させることができる
。
ヨーロッパ特許明細書第７０７８６号においては、触媒
としてアミンの代りにヒドロキシルアミン誘導体の使用
が記されている。
としてアミンの代りにヒドロキシルアミン誘導体の使用
が記されている。
さらに、純オル〃ニロキシ又はオル〃ニロキシオル〃ノ
シランではなくて、混合した官能性シランを、触媒を用
いることなしでさえ、α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオ
ルガノシロキサン）と反応させて本発明に従って製造す
るポリシロキサンを生成させることができるということ
が、公知となっている。これらはアルコキシアミドシラ
ン（ドイツ特許明細＄１１，２４７，６４６号）、アル
フキジオキシイミノシラン（ヨーロッパ特許明細書第９
８３６９号）及びアルコキシアセトキシシラン（米国特
許１３，２９６，１９５号）を包含する。
シランではなくて、混合した官能性シランを、触媒を用
いることなしでさえ、α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオ
ルガノシロキサン）と反応させて本発明に従って製造す
るポリシロキサンを生成させることができるということ
が、公知となっている。これらはアルコキシアミドシラ
ン（ドイツ特許明細＄１１，２４７，６４６号）、アル
フキジオキシイミノシラン（ヨーロッパ特許明細書第９
８３６９号）及びアルコキシアセトキシシラン（米国特
許１３，２９６，１９５号）を包含する。
ここに挙げたポリシロキサン類の製造のための従来の方
法は、すべて欠点を有している。α、ω−ジヒドロキシ
ポリ（ジオルガノシロキサン）とハロシランとの反応及
びその後のフルコリシスから成る方法は、腐食作用をも
つアンモニウム塩を含有する重合体を生じると共に長い
時間を必要とする。アミン触媒の存在においてａ、ω−
ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）をアルフキ
ジシランと反応させるという同じ文献中に記されている
方法の成功は、本質的に使用する触媒の塩基強度に依存
する。アミンの触媒としての有効性は塩基強度と共に増
大するが、望ましくない重合体の転位に対する傾向もま
た同様に増大する。かくして、たとえば、ＫＯＨ又はシ
ロキサノール酸カリウム（米国特許第２，９０９，５４
９号）のような強力な塩基については、シクロテトラ（
ツメチルシロキサン）によってモノオル〃ニロキン末端
ポリ（ジオルガノシロキサン）を与えることが知られて
いる。同様にして、ａ、ω−ジヒドロキシポリ（ジオル
ガノシロキサン）とアルフキジシランからＫＯＨの存在
においてモノオル〃ニロキシジオルガノシリル末端基を
有する分岐したポリシロキサンが迅速に生じる。このよ
うなポリシロキサンから実用可能な一液ＲＴＶペースト
を調製することはできない。アミンの場合においては、
望ましい停止反応に対する触媒の活性と望ましくない転
位の間の妥協を提供するモ／−及びジアルキルアミンに
対して、明らかに制限が存在する。しかしながら、ジア
ルキルアミンの存在においては、ＯＨ末端基の反応は、
特に反応性の大きいシランな用いる場合にのみ十分に迅
速に進行する。さもなければ、高い温度において比較的
艮時闇にわたって配合物を保持しなければならず、それ
は−液ＲＴＶペーストの製造の実際的な応用における欠
点となる。たとえばジカルボン酸ジオルガノすずのよう
な金属カルボン酸塩によるα、ω−シヒＹｔｌＩキシポ
リ（ノオル〃／シロキサン）とアルフキジシランの反応
について米国特許第２，９０９，５４９号が挙げた触媒
は一液ＲＴＶペーストの製造についての実際的な応用に
は全く適していないが、それは、このようにして調製し
たペースＦは製品の製造又は貯蔵の間に架橋現象を表わ
すからである。
法は、すべて欠点を有している。α、ω−ジヒドロキシ
ポリ（ジオルガノシロキサン）とハロシランとの反応及
びその後のフルコリシスから成る方法は、腐食作用をも
つアンモニウム塩を含有する重合体を生じると共に長い
時間を必要とする。アミン触媒の存在においてａ、ω−
ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）をアルフキ
ジシランと反応させるという同じ文献中に記されている
方法の成功は、本質的に使用する触媒の塩基強度に依存
する。アミンの触媒としての有効性は塩基強度と共に増
大するが、望ましくない重合体の転位に対する傾向もま
た同様に増大する。かくして、たとえば、ＫＯＨ又はシ
ロキサノール酸カリウム（米国特許第２，９０９，５４
９号）のような強力な塩基については、シクロテトラ（
ツメチルシロキサン）によってモノオル〃ニロキン末端
ポリ（ジオルガノシロキサン）を与えることが知られて
いる。同様にして、ａ、ω−ジヒドロキシポリ（ジオル
ガノシロキサン）とアルフキジシランからＫＯＨの存在
においてモノオル〃ニロキシジオルガノシリル末端基を
有する分岐したポリシロキサンが迅速に生じる。このよ
うなポリシロキサンから実用可能な一液ＲＴＶペースト
を調製することはできない。アミンの場合においては、
望ましい停止反応に対する触媒の活性と望ましくない転
位の間の妥協を提供するモ／−及びジアルキルアミンに
対して、明らかに制限が存在する。しかしながら、ジア
ルキルアミンの存在においては、ＯＨ末端基の反応は、
特に反応性の大きいシランな用いる場合にのみ十分に迅
速に進行する。さもなければ、高い温度において比較的
艮時闇にわたって配合物を保持しなければならず、それ
は−液ＲＴＶペーストの製造の実際的な応用における欠
点となる。たとえばジカルボン酸ジオルガノすずのよう
な金属カルボン酸塩によるα、ω−シヒＹｔｌＩキシポ
リ（ノオル〃／シロキサン）とアルフキジシランの反応
について米国特許第２，９０９，５４９号が挙げた触媒
は一液ＲＴＶペーストの製造についての実際的な応用に
は全く適していないが、それは、このようにして調製し
たペースＦは製品の製造又は貯蔵の間に架橋現象を表わ
すからである。
ヨーロッパ特許明細書第７０７８６号において触媒とし
て記されているヒドロキシルアミン誘導体は、モノ−及
びジアルキルアミンと比較して向上した活性を有してい
るけれども、しかしながら多くの場合に、−ＭＲＴＶ系
の形成のための配合後に、着色現象をもたらすので、系
から除去しなければならない。
て記されているヒドロキシルアミン誘導体は、モノ−及
びジアルキルアミンと比較して向上した活性を有してい
るけれども、しかしながら多くの場合に、−ＭＲＴＶ系
の形成のための配合後に、着色現象をもたらすので、系
から除去しなければならない。
アルコキシ基に加えて、アミド、アミノ、オキシイミ／
又はカルボキシレート基を有して−）る混合官能性フル
コキシシランは、α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガ
ノシロキサン）によって、トリメルシロキシシリル又は
ノオル〃ニロキシオルが７シリル末層基を有する正確に
望ましいポリ（ジオルガノシロキサン）を与える。しか
しながら、シランの製造は通常はコストが大であり且つ
分解生成物の除去が配合物の製造において特別な工程段
階を必要とさせるか又は実際に遂行することを不可能な
らしめる。しかしながら、前記のシランから生じる分解
生成物の除去は、たとえば、化学的に中性の透明な系の
配合のために望ましいことである。
又はカルボキシレート基を有して−）る混合官能性フル
コキシシランは、α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガ
ノシロキサン）によって、トリメルシロキシシリル又は
ノオル〃ニロキシオルが７シリル末層基を有する正確に
望ましいポリ（ジオルガノシロキサン）を与える。しか
しながら、シランの製造は通常はコストが大であり且つ
分解生成物の除去が配合物の製造において特別な工程段
階を必要とさせるか又は実際に遂行することを不可能な
らしめる。しかしながら、前記のシランから生じる分解
生成物の除去は、たとえば、化学的に中性の透明な系の
配合のために望ましいことである。
発訓りλ薯」【
ここに、触媒として式Ｉ
式中で
Ｒは２０までのＣ原子をもつ炭化水素基又はＨ原子を表
わし且つ分子中で同−又は異なるＲ基が存在することが
できる、 のカーバミン酸アンモニウムを使用するときは、α、ω
−ノヒドａキンポリ（ジオルガノシロキサン）とテトラ
オルガニルオキシシラン又はトリオル〃ニロキシオルガ
ノシランからトリオルがニロキシシリルー又はジオル〃
ニロキシオルが７シリルー末端ポリ（ジオルガノシロキ
サン）あるいはかかるシロキサンを含有する配合物を製
造することができるということが見出された。
わし且つ分子中で同−又は異なるＲ基が存在することが
できる、 のカーバミン酸アンモニウムを使用するときは、α、ω
−ノヒドａキンポリ（ジオルガノシロキサン）とテトラ
オルガニルオキシシラン又はトリオル〃ニロキシオルガ
ノシランからトリオルがニロキシシリルー又はジオル〃
ニロキシオルが７シリルー末端ポリ（ジオルガノシロキ
サン）あるいはかかるシロキサンを含有する配合物を製
造することができるということが見出された。
Ｒ基としては水素及びメチル基が好適である。
触媒ｌを用いるときは、触媒として前記のアミンを用い
る場合よりも穏和な条件を必要とするにすぎないという
ことは、驚くべきことである。式■のカーバメー）Ｕの
存在においては、七／オルがニルオキシノオルガ／シリ
ル末端基を与える妨害的な重合体の転位が存在しないと
いうこともまた驚（べきことである。
る場合よりも穏和な条件を必要とするにすぎないという
ことは、驚くべきことである。式■のカーバメー）Ｕの
存在においては、七／オルがニルオキシノオルガ／シリ
ル末端基を与える妨害的な重合体の転位が存在しないと
いうこともまた驚（べきことである。
発明の詳細な説明
本発明の方法に対しては、すべての公知のα。
ω−ノヒドロキシボリ（ジオルガノシロキサン）が適し
ているが、オルがニル基はメチル基であることが好まし
い。そのほかの例として、混合メチルフェニルポリシロ
キサンを挙げることができる。
ているが、オルがニル基はメチル基であることが好まし
い。そのほかの例として、混合メチルフェニルポリシロ
キサンを挙げることができる。
α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）と
の反応に対しては、式（ｎ） Ｒ’Ｓ・（ＯＲ“）４−１．（■） の化合物が適当であり、式中でＲ１は飽和又は不飽和炭
化水素基とすることができる。分子は異なるＲ１基を含
有していてもよい。ｍは０又は１である。Ｒ１に対して
はメチル、エチル、ビニル又はプロペニル基が好適であ
る。
の反応に対しては、式（ｎ） Ｒ’Ｓ・（ＯＲ“）４−１．（■） の化合物が適当であり、式中でＲ１は飽和又は不飽和炭
化水素基とすることができる。分子は異なるＲ１基を含
有していてもよい。ｍは０又は１である。Ｒ１に対して
はメチル、エチル、ビニル又はプロペニル基が好適であ
る。
触媒として適当なカーバミン酸アンモニツムは、アミン
と二酸化炭素の反応によってもつとも簡単に取得するこ
とができる（７−ベン−ワイル、有機化学の賭方法、ゲ
オルグ チーメ出版、シュトッド〃ルトーニューヨーク
、第４版、１９８３年、Ｒ４巻、１４２頁中のＨ，ハー
プマン及びＵ、パターセン、′カルバミド酸及びその塩
”又はヨーロッパ特許明細書第８８３７７号）。
と二酸化炭素の反応によってもつとも簡単に取得するこ
とができる（７−ベン−ワイル、有機化学の賭方法、ゲ
オルグ チーメ出版、シュトッド〃ルトーニューヨーク
、第４版、１９８３年、Ｒ４巻、１４２頁中のＨ，ハー
プマン及びＵ、パターセン、′カルバミド酸及びその塩
”又はヨーロッパ特許明細書第８８３７７号）。
本発明の方法は、室温において又は使用するシランの反
応性が許すならば、室温よりもいくらか高い温度におい
て、行なわれる。１００℃よりも低い温度が好適である
６本発明の方法は、たとえば、１０（ｌのジヒドロキシ
ポリ（ジオルガノシロキサン）をＯ〜１ｏｏｎのα、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ（シオルガ／シａキ
サン）及１θ〜４００部の充てん剤と混合し、０．０２
〜２部の式Ｉ 触媒を加え且つ１〜２０部のシラン■ Ｒ’ Ｓ ＋ （ＯＲ’ ） ４−１ 、（■）を加え
るような具合にして、行なうことができるが、これらの
式中でＲ及びＲ１基及び指数ｍは前記と同様である。
応性が許すならば、室温よりもいくらか高い温度におい
て、行なわれる。１００℃よりも低い温度が好適である
６本発明の方法は、たとえば、１０（ｌのジヒドロキシ
ポリ（ジオルガノシロキサン）をＯ〜１ｏｏｎのα、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ（シオルガ／シａキ
サン）及１θ〜４００部の充てん剤と混合し、０．０２
〜２部の式Ｉ 触媒を加え且つ１〜２０部のシラン■ Ｒ’ Ｓ ＋ （ＯＲ’ ） ４−１ 、（■）を加え
るような具合にして、行なうことができるが、これらの
式中でＲ及びＲ１基及び指数ｍは前記と同様である。
反応は、ボイラー中で又は、たとえば遊星形混合機、溶
解機のような混合装置中で且つ連続的に運転する混合機
中で行なうことができる。
解機のような混合装置中で且つ連続的に運転する混合機
中で行なうことができる。
充てん剤は本発明に従って製造すべき配合物に対して加
えることができる。充てん剤は、たとえば・気相法シリ
カ又は沈殿法シリカ、粉砕した石英又はクリストバライ
ト、たとえばチョーク及びドロマイトのような天然又は
沈殿炭酸化物、雲母、タルク又は粉末化粘板岩、且つま
たカーボンブラック及び有機重合体光てん剤を包含する
。配合物を、のちに−液ＲＴＶペーストとして使用すべ
き場合には、充てん剤は、本発明による方法段階の開始
前に又はその闇に、混合することが便宜的であるが、何
故ならば、そうすることによって充てん剤に付着してい
る水分が望ましい末端基の生成と同時にオル〃ニロキシ
シランと反応することができるからである。大きな表面
積を有する気相法シリカの場合においては、充てん剤表
面上に位置する５ｉＯＨ基もまた飽和させるべきである
。この二つの最後に記した過程は貯蔵安定性の一液ＲＴ
Ｖペーストの配合に対して重要である。
えることができる。充てん剤は、たとえば・気相法シリ
カ又は沈殿法シリカ、粉砕した石英又はクリストバライ
ト、たとえばチョーク及びドロマイトのような天然又は
沈殿炭酸化物、雲母、タルク又は粉末化粘板岩、且つま
たカーボンブラック及び有機重合体光てん剤を包含する
。配合物を、のちに−液ＲＴＶペーストとして使用すべ
き場合には、充てん剤は、本発明による方法段階の開始
前に又はその闇に、混合することが便宜的であるが、何
故ならば、そうすることによって充てん剤に付着してい
る水分が望ましい末端基の生成と同時にオル〃ニロキシ
シランと反応することができるからである。大きな表面
積を有する気相法シリカの場合においては、充てん剤表
面上に位置する５ｉＯＨ基もまた飽和させるべきである
。この二つの最後に記した過程は貯蔵安定性の一液ＲＴ
Ｖペーストの配合に対して重要である。
本発明の方法によって取得した配合物は、さらに、軟化
剤としてａ、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ（ジ
オルガノシロキサン）を含有することができる。
剤としてａ、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ（ジ
オルガノシロキサン）を含有することができる。
一液ＲＴＶペーストとして使用するためには、本発明に
従って製造した生成物に対してさらに補助物質を加える
ことができる。それらは、たとえば、すず及びチタン化
合物又はアミンのような架橋触媒を包含する。これらの
触媒の混合物もまた用途が認められる。さらに、接着性
を向上させる添加剤、特に珪素原子に対して炭化水素基
によって結合する官能基を有する接着剤として公知のシ
ラン類、たとえば Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ＋（ＯＣ２Ｈｓ）ｓ−Ｈ２
Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＣＨ２
ＣＨｚ−ＣＨ２−３ｉ（ＯＣＨｚ）２をも使用すること
ができる。
従って製造した生成物に対してさらに補助物質を加える
ことができる。それらは、たとえば、すず及びチタン化
合物又はアミンのような架橋触媒を包含する。これらの
触媒の混合物もまた用途が認められる。さらに、接着性
を向上させる添加剤、特に珪素原子に対して炭化水素基
によって結合する官能基を有する接着剤として公知のシ
ラン類、たとえば Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ＋（ＯＣ２Ｈｓ）ｓ−Ｈ２
Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＣＨ２
ＣＨｚ−ＣＨ２−３ｉ（ＯＣＨｚ）２をも使用すること
ができる。
好適具体例においては、たとえばビニルトリットキシン
ラン、ノチルトリノトキシシラン又はテトラメトキシシ
ランをオル〃エロキシシランとして用いる。前記のカー
バメート触媒の存在におけるこれらのシランの反応性は
、ａ、ω−ジヒドロキシポリ（ノオルガノシロキサン）
との反応を、室温ニオいて又は室温より僅かに高い温度
ニおいて短時間で進行させるために十分である。上記の
過程に生じるアルコールの除去は一液ＲＴＶペーストと
して使用するために有利なことと思われる。
ラン、ノチルトリノトキシシラン又はテトラメトキシシ
ランをオル〃エロキシシランとして用いる。前記のカー
バメート触媒の存在におけるこれらのシランの反応性は
、ａ、ω−ジヒドロキシポリ（ノオルガノシロキサン）
との反応を、室温ニオいて又は室温より僅かに高い温度
ニおいて短時間で進行させるために十分である。上記の
過程に生じるアルコールの除去は一液ＲＴＶペーストと
して使用するために有利なことと思われる。
カーバメート触媒としては、Ｒ基としてメチル基又はメ
チル基と水素を含有する化合物Ｉ、たとえＩｆ（ＣＨ，
）２ＮＨ２０ＣＯＮ（ＣＨ，）２が好Ｍである。それか
ら生じるアミンは低沸点であるために、加熱の作用下に
減圧において容易に除去することができる。
チル基と水素を含有する化合物Ｉ、たとえＩｆ（ＣＨ，
）２ＮＨ２０ＣＯＮ（ＣＨ，）２が好Ｍである。それか
ら生じるアミンは低沸点であるために、加熱の作用下に
減圧において容易に除去することができる。
以下の実施例によって本発明の方法を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例１：
重量で１００部の平均鎖長２ｏのα、ω−ジヒドロキシ
ポリ（ジメチルシロキサン）を重量で３８部のビニルト
リメトキシシラン及び重量で１．３５部のツメチルアン
モニウム−Ｎ、Ｎ−ツメチルカーバメートと混合した。
ポリ（ジメチルシロキサン）を重量で３８部のビニルト
リメトキシシラン及び重量で１．３５部のツメチルアン
モニウム−Ｎ、Ｎ−ツメチルカーバメートと混合した。
１５分後に、生じるメタ／−ルと未反応のシランを、１
ミリバールの圧力で７０℃までのゆっくりした加熱によ
って除去した。生成物のＩＨＮＭＲがら、９５％を越え
る反応が認められた。５ｉＯＨの信号はもはや検出でき
なかった。
ミリバールの圧力で７０℃までのゆっくりした加熱によ
って除去した。生成物のＩＨＮＭＲがら、９５％を越え
る反応が認められた。５ｉＯＨの信号はもはや検出でき
なかった。
実施例２（比較）ニ
ジメチルアンモニウム−Ｎ、Ｎ−ジメチルカーバメート
の代りに重量で１．３部のジブチル７ミンを用いるほか
は実施例１と同様に行なった。７０℃において減圧下に
揮発性成分を除去したのち、残留物のＩＨＮＭＲスペク
トルはなお明確な５ｉＯＨの信号を示した。
の代りに重量で１．３部のジブチル７ミンを用いるほか
は実施例１と同様に行なった。７０℃において減圧下に
揮発性成分を除去したのち、残留物のＩＨＮＭＲスペク
トルはなお明確な５ｉＯＨの信号を示した。
実施例３：
５０Ｐａ−８の粘度をもつ重量で１００部のα。
ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を、″ｉ
！Ｌ星弐混合機中で、重量で３９部のｌＰａ−５の粘度
ヲモつａ！ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ（ツメ
チルシロキサン）、重量で０．７１ｉのツメチルアンモ
ニウム−Ｎ、Ｎ−ツメチルカーバメート、重量で６．５
部のビニルトリメトキシシラン及び重量で１５部の１１
０ａａ２／ｇのＢＥＴ表面積をもつ疎水性気相法シリカ
と、上記の順序で混合した。
！Ｌ星弐混合機中で、重量で３９部のｌＰａ−５の粘度
ヲモつａ！ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ（ツメ
チルシロキサン）、重量で０．７１ｉのツメチルアンモ
ニウム−Ｎ、Ｎ−ツメチルカーバメート、重量で６．５
部のビニルトリメトキシシラン及び重量で１５部の１１
０ａａ２／ｇのＢＥＴ表面積をもつ疎水性気相法シリカ
と、上記の順序で混合した。
１５分の攪拌後に、重量で０．０６５部のシランリン酸
ジブチルすずを加えたのち、ペーストを湿気に対して密
なカートリッジ中に封入した。この材料の試料を薄板状
に押し出して、２５°Ｃの温度と５０％の相対湿度で１
４日間硬化させたのちに、ＤＩＮ５３５０４に従って試
験した。
ジブチルすずを加えたのち、ペーストを湿気に対して密
なカートリッジ中に封入した。この材料の試料を薄板状
に押し出して、２５°Ｃの温度と５０％の相対湿度で１
４日間硬化させたのちに、ＤＩＮ５３５０４に従って試
験した。
最大伸び：５５０％
引張強さ：１ 、 Ｉ Ｎ／ｍｍ２
弾性率Ｅ：０．３Ｎ／Ｉａｍ”
カートリッジ中に残留する生成物は、４週間の貯蔵後に
も架橋しなかった。カートリッジから押し出したのちに
、大気中の湿気の作用によって、エラストマー状に硬化
し、それは直ちに押し出した試料と同様な機械的性質を
有していた。
も架橋しなかった。カートリッジから押し出したのちに
、大気中の湿気の作用によって、エラストマー状に硬化
し、それは直ちに押し出した試料と同様な機械的性質を
有していた。
実施例４：
カーバメートを用いずに実施例３を繰返した。
ペーストをカートリッジ中に装入したが、大気中の１ｘ
ｌＫを排除しても１日以内に硬化した。
ｌＫを排除しても１日以内に硬化した。
実施例５：
カーバメートの代りに重量で０．０５部の水酸化カリウ
ムを用いるような具合に実施例３を変更した。添加前に
水酸化カリツムをビニルトリメトキシシラン中に溶解し
た。最終ペーストは空気中で硬化してエラストマーを生
じることができなかった。
ムを用いるような具合に実施例３を変更した。添加前に
水酸化カリツムをビニルトリメトキシシラン中に溶解し
た。最終ペーストは空気中で硬化してエラストマーを生
じることができなかった。
実施例６：
カーバメートの代りに重量で０．７部のジブチルアミン
を用いるように実施例４を変更した。すず触媒の添加後
にペーストは既に混合機中で架橋し始めた。
を用いるように実施例４を変更した。すず触媒の添加後
にペーストは既に混合機中で架橋し始めた。
実施例７：
ジラウリン酸ジプチルすずの代りに重量で０゜８部の下
記ＡＩＬｒＩｔを有するチタン化合物を用いるように実
施例３を変更した： （Ｃ＝ＨｓＯ） ２Ｔ ：［０−Ｃ（ＣＨ、）＝ ＣＨ
−ＣＯ○Ｃ２Ｈ５］２ 加硫した生成物は下記の機械的性質を有していた： 最大伸び２５９０％ 引張強さ：１．５Ｎ／ｍａ＋２ 弾性率Ｅ：０．３Ｎ／請Ｉ２ ペーストは１４週間の貯蔵後になお使用可能であった。
記ＡＩＬｒＩｔを有するチタン化合物を用いるように実
施例３を変更した： （Ｃ＝ＨｓＯ） ２Ｔ ：［０−Ｃ（ＣＨ、）＝ ＣＨ
−ＣＯ○Ｃ２Ｈ５］２ 加硫した生成物は下記の機械的性質を有していた： 最大伸び２５９０％ 引張強さ：１．５Ｎ／ｍａ＋２ 弾性率Ｅ：０．３Ｎ／請Ｉ２ ペーストは１４週間の貯蔵後になお使用可能であった。
実施例８：
遊星式混合機中で一液ＲＴＶペーストを調製した。３５
３．５ｇのａ、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ン（粘度５０Ｐａ−ｓ）を、２１０ｇのビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン（粘度ｌＰａ−５
）、２日８のメチルメトキシシラン及び２．８ｇのツメ
チルアンモニウム−Ｎ、Ｎ−ジメチルカーバメートと混
合した。１０分後に８４ｇの疎水性気相法シリカ（ＢＥ
Ｔ表面積１１０ＩＩ１２／ｇ）を加えた。２０分後に混
合物を７０°Ｃに加熱し且つ減圧とした。このようにし
て揮発性成分を除去したのち、混合物を４０℃に冷却し
た。１８゜９Ｂのメチルトリメトキシシラン、５．６８
の３−アミ／プロピルトリエトキシシラン及び２．１ｇ
のトルエン中のビス（２−エチルヘキサンｆｉ）ジブチ
ルすずの６５％濃度溶液を加え、混合物を減圧下に短時
間脱気したのち、カートリッジ中に入れた。
３．５ｇのａ、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ン（粘度５０Ｐａ−ｓ）を、２１０ｇのビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン（粘度ｌＰａ−５
）、２日８のメチルメトキシシラン及び２．８ｇのツメ
チルアンモニウム−Ｎ、Ｎ−ジメチルカーバメートと混
合した。１０分後に８４ｇの疎水性気相法シリカ（ＢＥ
Ｔ表面積１１０ＩＩ１２／ｇ）を加えた。２０分後に混
合物を７０°Ｃに加熱し且つ減圧とした。このようにし
て揮発性成分を除去したのち、混合物を４０℃に冷却し
た。１８゜９Ｂのメチルトリメトキシシラン、５．６８
の３−アミ／プロピルトリエトキシシラン及び２．１ｇ
のトルエン中のビス（２−エチルヘキサンｆｉ）ジブチ
ルすずの６５％濃度溶液を加え、混合物を減圧下に短時
間脱気したのち、カートリッジ中に入れた。
２３℃と５０％の相対湿度で、２Ｉ＠ｌＩの厚さの試験
板を調製した。７日間の硬化後に、下記の機械的性質を
測定した： １００％伸びにおけるモジュラス： ０ 、 ４８ Ｎ／ｍｍ２ 硬大伸び：５６０％ 引張強さ：１ 、 ７５ Ｎ／ｍｍ２ 硬さ： ２２シヨアＡ １７さ約１０１の帯状物をガラス、タイル、アルミニワ
ム、銅及びポリカーボネート板に当てた。
板を調製した。７日間の硬化後に、下記の機械的性質を
測定した： １００％伸びにおけるモジュラス： ０ 、 ４８ Ｎ／ｍｍ２ 硬大伸び：５６０％ 引張強さ：１ 、 ７５ Ｎ／ｍｍ２ 硬さ： ２２シヨアＡ １７さ約１０１の帯状物をガラス、タイル、アルミニワ
ム、銅及びポリカーボネート板に当てた。
２３°Ｃで５０％の相対湿度で７日の硬化後に、試料を
更に７日間水中に入れた。基材がら引張ったのちに帯状
物が切断したものはなく、ａ裂はすべて凝集性であった
。
更に７日間水中に入れた。基材がら引張ったのちに帯状
物が切断したものはなく、ａ裂はすべて凝集性であった
。
本明細書及び請求範囲は例証のためであって制限のため
に記したものではなく、本発明の精神及び範囲から逸脱
することなく種々の修飾及び変更を行なうことができる
ということは明らかであろう。
に記したものではなく、本発明の精神及び範囲から逸脱
することなく種々の修飾及び変更を行なうことができる
ということは明らかであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 式中、 Ｒは１〜２０Ｃ原子を有する炭化水素基又はＨ原子を表
わし且つ分子中に同一及び異なるＲ基の両方が存在する
ことができる、 のカーバメート類を触媒として使用することを特徴とす
る、触媒の存在における、α，ω−ジヒドロキシポリ（
ジオルガノシロキサン類）及びテトラオルガニロキシシ
ラン又はトリオルガニロキシオルガノシランからのトリ
オルガニロキシシリル−又はジオルガニロキシシリル末
端ポリ（ジオルガノシロキサン）類又はかかるシロキサ
ン類を含有する配合物の製造方法。 ２、反応を充てん剤の存在において行なうことを特徴と
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、一液室温加硫（ＲＴＶ）ペーストに対する特許請求
の範囲第１又は２項記載の方法によって製造したトリオ
ルガニロキシシリル−又はジオルガニロキシオルガノシ
リル−末端ポリ（ジオルガノシロキサン）類の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853523206 DE3523206A1 (de) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Verfahren zur herstellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen |
| DE3523206.4 | 1985-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624724A true JPS624724A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0629324B2 JPH0629324B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=6274477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61150691A Expired - Lifetime JPH0629324B2 (ja) | 1985-06-28 | 1986-06-28 | アルコキシ末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4705826A (ja) |
| EP (1) | EP0210402B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0629324B2 (ja) |
| AT (1) | ATE47414T1 (ja) |
| AU (1) | AU579251B2 (ja) |
| CA (1) | CA1305969C (ja) |
| DE (2) | DE3523206A1 (ja) |
| ES (1) | ES2000088A6 (ja) |
| HU (1) | HUT42110A (ja) |
| NO (1) | NO164912C (ja) |
| NZ (1) | NZ216659A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01152132A (ja) * | 1987-10-24 | 1989-06-14 | Dow Corning Sa | 変成ポリキロキサン類の製造方法 |
| US6608655B2 (en) | 1997-12-26 | 2003-08-19 | Sharp Kabushiki Kaisha | Liquid crystal display device including identical shape dummy wire surrounding each pixel and capable of reducing the influence of parasitic capacities |
| JP2010534259A (ja) * | 2007-07-25 | 2010-11-04 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | オルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3637837A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen mit basischen stickstoff aufweisenden, sic-gebundenen organischen resten |
| CA1327207C (en) * | 1987-08-27 | 1994-02-22 | Jeffrey Hayward Wengrovius | Polyalkoxysilyl-terminated polydiorganosiloxanes, methods for their preparation, and room temperature vulcanizable compositions containing them |
| FR2661680B1 (fr) * | 1990-05-02 | 1992-07-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy. |
| US5166296A (en) * | 1991-06-25 | 1992-11-24 | General Electric Company | Shelf-stable rtv silicone compositions |
| DE4207212A1 (de) * | 1992-03-06 | 1993-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen |
| DE19533915A1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung |
| DE19633413A1 (de) * | 1995-11-01 | 1997-05-07 | Gen Electric | Silicon-Zusammensetzungen geringer Viskosität |
| DE19614343A1 (de) * | 1996-04-11 | 1997-10-16 | Wacker Chemie Gmbh | Silikonkautschuke mit verbesserter Fellfestigkeit und niedrigem Druckverformungsrest |
| JP4231974B2 (ja) | 1999-11-17 | 2009-03-04 | 信越化学工業株式会社 | オルガノオキシ基末端オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| DE10103421A1 (de) | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Polyorganosiloxan-Zusammensetzung |
| US20180353400A1 (en) * | 2017-06-13 | 2018-12-13 | Elementis Specialties, Inc. | Nail color coating system |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US29760A (en) * | 1860-08-28 | Improvement in hammers | ||
| US2909549A (en) * | 1953-12-14 | 1959-10-20 | Union Carbide Corp | Alkoxy-endblocked silicone polymers |
| US3296195A (en) * | 1963-12-20 | 1967-01-03 | Gen Electric | Curable composition |
| DE1224039B (de) * | 1964-02-06 | 1966-09-01 | Bayer Ag | Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen |
| FR2458572A1 (fr) * | 1979-06-08 | 1981-01-02 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau |
| US4395526A (en) * | 1981-06-26 | 1983-07-26 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making |
| FR2508467A1 (fr) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'obtention de compositions organosiliciques vulcanisables a l'humidite, par condensation de composes organosiliciques a groupements hydroxysilyles, d'agent reticulant a groupements polyalcoxysilyles et d'hydroxylamine substituee, compositions ainsi obtenues et leurs utilisations pour l'obtention de materiaux durcis |
| US4467089A (en) * | 1982-03-04 | 1984-08-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Carbamate and carbonate salts of tertiary amines |
| US4380660A (en) * | 1982-07-01 | 1983-04-19 | Allied Corporation | Producing alkoxysilanes and alkoxy-oximinosilanes |
| US4486567A (en) * | 1983-03-14 | 1984-12-04 | Dow Corning Corporation | Method of polymerizing hydroxyl endblocked polydiorganosiloxane using quaternary ammonium carboxylate-carboxylic acid catalyst |
| JPS6076536A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-05-01 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | アルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンの製造方法 |
-
1985
- 1985-06-28 DE DE19853523206 patent/DE3523206A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-06-11 NO NO862334A patent/NO164912C/no unknown
- 1986-06-11 US US06/872,989 patent/US4705826A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 AT AT86108237T patent/ATE47414T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 DE DE8686108237T patent/DE3666447D1/de not_active Expired
- 1986-06-16 EP EP86108237A patent/EP0210402B1/de not_active Expired
- 1986-06-24 AU AU59178/86A patent/AU579251B2/en not_active Ceased
- 1986-06-25 NZ NZ216659A patent/NZ216659A/xx unknown
- 1986-06-26 CA CA000512578A patent/CA1305969C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-27 HU HU862710A patent/HUT42110A/hu unknown
- 1986-06-27 ES ES8600035A patent/ES2000088A6/es not_active Expired
- 1986-06-28 JP JP61150691A patent/JPH0629324B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2010534259A (ja) * | 2007-07-25 | 2010-11-04 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | オルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造方法 |
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| CA1305969C (en) | 1992-08-04 |
| NZ216659A (en) | 1988-09-29 |
| JPH0629324B2 (ja) | 1994-04-20 |
| EP0210402B1 (de) | 1989-10-18 |
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| ATE47414T1 (de) | 1989-11-15 |
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| NO164912C (no) | 1990-11-28 |
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| NO862334L (no) | 1986-12-29 |
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