NO162895B - Fremgangsmaate ved fremstilling av mikrokapsler. - Google Patents

Fremgangsmaate ved fremstilling av mikrokapsler. Download PDF

Info

Publication number
NO162895B
NO162895B NO853527A NO853527A NO162895B NO 162895 B NO162895 B NO 162895B NO 853527 A NO853527 A NO 853527A NO 853527 A NO853527 A NO 853527A NO 162895 B NO162895 B NO 162895B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
microcapsules
organic
aqueous
parts
oil
Prior art date
Application number
NO853527A
Other languages
English (en)
Other versions
NO162895C (no
NO853527L (no
Inventor
Hung-Ya Chao
Original Assignee
Moore Business Forms Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Moore Business Forms Inc filed Critical Moore Business Forms Inc
Publication of NO853527L publication Critical patent/NO853527L/no
Publication of NO162895B publication Critical patent/NO162895B/no
Publication of NO162895C publication Critical patent/NO162895C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16—Interfacial polymerisation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/912—Separated reactive materials utilized in preparing cellular product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249982—With component specified as adhesive or bonding agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den art som er angitt i kravets ingress ved fremstilling av mikrokapsler og fremgangsmåter for mikroinnkapsling av et kjernefyllmateriale. De resulterende mikrokapsler kan anvendes på en rekke forskjellige områder, men er spesielt egnet for kopieringssystemer som ikke benytter blåpapir.
Mikrokapsler består generelt av en kjerne av fyllmateriale omgitt av en vegg eller et skall av et polymert materiale. Fyllmateriale kan enten være en gass, en væske eller et faststoff og kan være fremstilt av et enkelt materiale, en oppløsning, en suspensjon eller en stoffblanding. Veggen som omgir kjernen med fyllmateriale virker for å isolere fyllmateriale fra omgivelsene. Når det er ønskelig å fri-gjøre fyllmateriale kan kapselveggen ødelegges ved for eksempel mekanisk trykk for derved å frigjøre fyllmateriale til omgivelsene. Generelt består mikrokapsler av separate og diskrete kapsler med ikke sammenbindende hulrom for et fyllmateriale. Fyllmateriale blir således innbefattet i de generelt kontinuerlige polymere vegger til mikrokapslene, som kan være i størrelsesorden fra 0,1 til 500 yim i diameter.
Anvendelse for mikrokapsler er like variert som de materialer som kan bli mikroinnkapslet. Av spesiell viktighet er bruken av mikrokapsler i medisinske og biologiske preparat-er, gjødsel, smakstoff, luktfjernere, lim, overflatebelegg, skumdannende midler, xerografiske tonere og blåpapirfri kopisystemer.
Selvom mikrokapsler og mikroinnkapslings-teknikker kan anvendes på en mengde av produkter er en av de mest viktige anvendelser deres bruk i blåpapirfri kopierings-systemer. Foreliggende oppfinnelse er spesielt anvendelig for blåpapirfri kopierings-systemer og vil i hovedsak bli omtalt i forbindelse med slike systemer. Imidlertid er det under-forstått at foreliggende oppfinnelse ikke er begrenset til blåpapirfri kopisystemer og kan bli brukt i ethvert hen-
seende når bruk av mikrokapsler er fordelaktig.
Blåpapirfri kopierings-systemer innbefatter vanligvis et flertall av papirark arrangert i et kopieringssett hvor hvert ark i settet har et eller flere belegg på overflaten. Kopieringssettet er utformet slik at når et markeringstrykk fra en skrivemaskin, penn eller annet instrument blir på-ført det ytterste arket, vil en farget markering bli dannet på minst en overflate av hvert ark i kopieringssettet.
For å oppnå dette er det øverste arket i kopieringssettet hvorpå markeringsstrykket blir påført, utstyrt med et belegg på baksiden. Denne belagte bakside innbefatter mikrokapsler inneholdende en i utgangspunkt fargeløs kjemisk reaktiv fargedannende fargestoff-forløper som fyllmateriale. Fremsiden av neste ark, som ligger overfor baksiden av topparket, er belagt med et materiale inneholdende en komponent så som fenolisk harpiks eller reaktiv leire, som er i stand til å reagere med den fargeløse farge-forløperen inneholdt i mikrokapslene for å danne en farge. Således vil et markeringstrykk på den øvre overflate av topparket sprenge mikrokapslene på baksiden og frigjøre den fargeløse farge-forløperen. Den fargeløse farge-forløperen reagerer derpå kjemisk med den reaktive komponent av den belagte forside av det neste ark for å danne en farget markering tilsvarende området til markeringstrykket. På lignende måte dannes fargede markeringer på hvert påfølgende ark av kopieringssettet ved at markeringstrykket sprenger mikrokapslene som bæres på baksiden av hvert ark.
Arkene i kopieringssettet i blåpapirfri kopierings-systemer blir fagmessig betegnet ved CB, CFB og CF som henholdsvis står for "belagt bakside (coated back)", "belagt for- og bakside (coated front and back)" og "belagt forside (coated front)". CB arket er vanligvis topparket i kopieringssettet og det ark hvor markeringstrykket påføres. CFB arkene er mellomliggende ark i kopieringssettet hvor hvert er i stand til å ha en markering dannet på forsiden av et markeringstrykk, og hvor hvert også overfører innholdet av sprengte mikrokapsler fra sin bakside til forsiden av neste ark.
CF arket er det nederste ark og er kun belagt på forsiden slik at et avtrykk kan dannes på denne.
Selvom det er vanlig å ha belegget inneholdende mikrokapslene på baksiden av arkene og belegget inneholdende den reaktive komponent for kapslene på forsiden av hvert av arkene er et motsatt arrangement også mulig. I tillegg kan en eller flere reaktanter ligge i arkene i seg selv istedet for å påføres som overflatebelegg. Videre kan den reaktive komponent for den fargeløse fargeforløper være mikroinnkapslet. Patenter som illusterer de forskjellige typer systemer som kan benyttes ved produksjon av blåpapirfritt mangfoldige kopierings-systemer innbefatter foreksempel US patenter nr. 2.299.694 (Green); 2.712.507 (Green);
3.016. 308 (Macauley); 3.429.827 (Ruus) og 3.720.534 (Macauley et al).
Andre viktige bruksmåter for mikrokapsler og mikroinnkapslingsteknikker er innesluttelsen av svært reaktive polyisocyanater. Disse forbindelser har et bredt bruksområde innbefattende bruk som koreaktanter ved dannelse av overflatebelegg, lim og skumdannende stoff noe som er velkjent i polymere fag. På grunn av den ekstreme reaktiviteten til de fleste polyisocyanater er det imidlertid ønskelig å isolere dem fra omgivelsene inntil de reagereres med en ko-reaktant for å danne det ønskede polymere produkt.
Litteraturen inneholder flere metoder og teknikker for å fremstille mikrokapsler hvorved to eller flere reaktive komponenter bringes sammen for å danne en mikrokapselvegg. Et flertall av disse fremgangsmåter danner de innkapslende vegger ved å fremskaffe små isolerte dråper inneholdende det ønskede fyllmateriale dispergert i en kontinuerlig fase som inneholder minst en av de reaktive komponenter. I en type mikroinnkapslingsteknikk dannes veggene til mikrokapslene av reaktive komponenter som er tilstede kun i den kontinuerlige fase og ikke inne de dispergerte dråper. Eksempler på slike mikroinnkapslingsmetoder er urea-formaldehyd polymeriseringsteknikker gjengitt i US patent nr. 3.016.308 (Macauley) og samvirkningsmetoden beskrevet i US patent nr. Re 24.899 (Green). Macauley patentet gjengir dannelsen av en kondensatvegg med høymolekylærvekts urea-formaldehyd fra et urea-formaldehyd prekondensat som er tilstede i den kontinuerlige vandige fase. Reaksjonen ut-føres ved å justere pH til den kontinuerlige fase. Green patentet gjengir dannelsen av gelatinøst belegg rundt olje-dråper inneholdende fyllmateriale. Dette belegg blir så herdet til mikrokapselvegger ved fornettende stoff som er tilstede i den kontinuerlige vandige fase.
En annen type mikroinnkapsling er grenseflatepolykonden-sering eksemplifisert av US patent nr. 3.429.827 (Ruus). Fremgangsmåten angitt av Ruus innbefatter dannelse av en vandig dispersjon av en med vann ikke blandbar organisk væske inneholdende en av de reaktive komponenter. En annen reaktant blir så tilført den vandige fase hvorpå reaktantene danner en polymervegg på grenseflaten mellom den vandige og organiske fase. For eksempel kan den organiske dispergerte fase inneholdende forbindelser så som diacidklorid eller blandinger av diacidklorid og disulfonylklorid og den vandige kontinuerlige fase inneholde forbindelser så som heksametylendiamin, etylendiamin, dietylentriamin, tri-etylentetramin, tetraetylenpentamin eller blandinger av et polyamin og polyol så som bisfenol A for derved å danne mikrokapsler med polyamid eller kopolyamidvegger.
En mulig ulempe med grenseflatepolykondenseringsmetoden angitt av Ruus er at minst en av de reaktive forbindelser må være oppløselig i den vandige fase. Således har for eksempel dannelsen av en mikrokapsel ved reaksjonen av et syreklorid med et aromatisk amin heller enn et alifatisk amin, ikke vært mulig via grenseflatekondensering siden aromatiske aminforbindelser generelt er uløselig i vandige oppløsninger. Bruken av et syreklorid/aromatisk aminpar er ikke mulig med samvirkningsteknikker fordi de ikke er motsatt ladete polyelektrolytter. Således er det i faget behov for en mikroinnkapslingsteknikk som vil tillate bruk av to eller flere meget reaktive komponenter som begge i hovedsak er uløselige i vandige media.
Flere mikroinnkapslingsteknikker som benytter polyisocyanat-forbindelser har blitt angitt i litteraturen. For eksempel US patent nr. 4.299.723 (Dahm et al); 4.285.720 (Scher); 4.193.889 (Baatz et al); 4.138.362 (Vassiliades et al); 3.886.085 (Kiritani et al) og 3.796.669 (Kiritani et al) som alle gjengir metoder for å danne mikrokapselvegger fra reaksjonen mellom polyisocyanater og aminforbindelser. Imidlertid gjengir alle disse patenter mikrokapsler dannet ved grenseflatepolykondenseringsteknikker. Selvom begrenset fremgang kan oppnås ved å mikroinnkapsle polyisocyanater med disse og andre kjente metoder for mikroinnkapsling gjør den høye reaktiviteten til polyisocyanatfor-bindelsen dem vanskelige for tilstrekkelig innkapsling ved å bruke disse eldre metoder.
Fra norsk patentsøknad nr. 84.2329 er kjent en fremgangsmåte hvor isocyanater anvendes. Fremgangsmåten ifølge den nevnte søknad fremgår av ingressen til foreliggende krav. Foreliggende fremgangsmåte adskiller seg fra den kjente fremgangsmåte ved det som er angitt i kravets krakteriserende del.
Mikroinnkapsling ifølge foreliggende oppfinnelse frembring-es ved å blande de to organiske-i-vandige emulsjoner i en tid og ved en temperatur som er tilstrekkelig for å tillate de emulgerte organiske dråper i hver emulsjon å kollidere med hverandre. Kollisjon mellom to eller flere emul-sjonsdråper forårsaker de emulgerte dråper å bytte minst en del av sitt innhold. Dette er antatt å finne sted enten ved sammensmelting eller koalisjon av flere dråper til en enkel dråpe etter en kollisjon eller ved utbytting av innhold mellom dråpene iløpet av en elastisk kollisjon. Uansett den nøyaktige mekanisme blir imidlertid innholdet av de kolliderende dråper overført til en viss grad, slik at de reaktive materialer bringes i reaktiv kontakt med hverandre. Således initierer kollisjoner mellom dråpene i de to emulsjoner kjemiske reaksjoner mellom de reaktive materialer slik at en generell kontinuerlig polymer mikrokapselvegg dannes rundt en emulsjonsdråpe. I tilfelle med en elastisk kollisjon kan to eller flere separate mikrokapsler bli dannet, mens det i tilfelle med en sammensmelt-ende kollisjon kun vil bli dannet en mikrokapsel.
I forbindelse med foreliggende oppfinnelse kan fyllmateriale være oppløst i enten første eller andre organiske-i-vandige emulsjon eller begge emulsjoner. Alternativt kan fyllmateriale være tilstede i en tredje emulsjon som kan eller ikke kan inneholde en reaktiv forbindelse oppløst i den tredje organiske oppløsning. Et flertall av fyllmaterialer kan også bli brukt fordelt mellom de forskjellige emulsjoner. Som et eksempel, når to fyllmaterialer er plassert i forskjellige organiske-i-vandige emulsjoner som blandes sammen dannes mikrokapsler inneholdende deler av begge fyllmaterialer.
De organiske løsningsmidler brukt for å oppløse reaktantene og fyllmaterialene ifølge foreliggende oppfinnelse kan være de samme for de forskjellige emulsjoner av foreliggende oppfinnelse eller de kan være forskjellige. Likeledes kan de vandige emulgatoroppløsninger være identiske for de forskjellige organiske-i-vandige emulsjoner eller de kan være forskjellige. Reaktantene som er benyttet bør være oljeoppløselige og bør reagere for å danne en polymer substans passende for å danne en generelt kontinuerlig mikrokapselvegg. Mange passende reaktive komponenter er velkjente i faget. Selvom foreliggende oppfinnelse er nyttig med enhver kombinasjon av oljeoppløselige reaktive forbindelser er foreliggende oppfinnelse spesielt nyttig hvor ingen av de reaktive forbindelser er tilstrekkelig oppløselige i vandige oppløsninger for å benyttes ved tid-ligere grenseflatekondensasjon eller sammenvirknings-teknikker beskrevet ovenfor.
Ytterligere hensikter og utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse vil bli tydelig i følgende beskrivelse av den foretrukkede utførelsesform og kravene.
Mange forbindelser kan benyttes som reaktivt materiale for å danne polymere kapselvegger ifølge foreliggende oppfinnelse. I teorien kan enhver kombinasjon av oljeopp-løselige reaktive materialer som gir en generelt kontinuerlig polymer vegg som passer for mikroinnkapsling benyttes. Tabell 1 nedenfor gir enkelte eksempler på kombi-nasjoner av oljeoppløselige reaktive forbindelser angitt av foreliggende oppfinnelse og den type polymer vegg som dannes ved reaksjonen.
Eksempler på isocyanatforbindelser som er spesielt anvendelige i foreliggende oppfinnelse er de følgende: toluen-diisocyanat (TDI), 1,4-cyklo-heksylen-diisocyanat, 4,4'-bisfenylen-diisocyanat, 4-metyl-1>2-fenylen-diisocyanat, 3,3'-dimetyl-4,4<1->bifenylendiisocyanat, 3,3*-dimetoksy-4, 4 1 - bifenylendiisocyanat, 1,4-fenylendiisocyanat, heksametylen-diisocyanat, oktametylendiisocyanat, p,p'-difenylmetan-diisocyanat, 4-metyl-l,3-fenylen-diisocyanat, 2,4,6-trimetyl-1,3-fenyl-diisocyanat, bis(3-isocyanato-cykloheks-yl)metan, 2,4,5,6-tetra-metyl-l,4-fenylen-o-cyanat, 1,2-bis(4-isosyanatofenyl)etan, 2,2-bis(4-isocyanatofenyl)eter, bis(4-isocyanatofenyl)sulfon, 4,4<*->difenyl-metan-diisocyanat, trifenyl-metan-pp'p<11->triyltriisocyanat, polyisocyanat-prepolymere, toluen, diisocyanat-alkoholadukter, aromatiske /alifatiske polyisocyanatkopolymere, modifiserte difenyl-metan-diisocyanater, polyisocyanorater av toluen-diisocyanat og polymetylen-polyfenylisocyanater.
Blandt aminforbindelser som er anvendbare i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er følgende: bis(4-aminofenyl)met-an, fenylendiaminer innbefattende 0,p,m- fenylendiamin og 4,5-dimetyl-o-fenylendiamin, naftalendiaminer innbefattende 1,5-diaminonaftalen, 2,2-bis(4-aminofenyl)propan, 2,4bis(p-aminobenzyl)anilin (BABA), bis(p-aminocykloheksyl)-metan, bisheksametylen-triamin (BHMT), bis(4-aminofenyl)-keton bis(4-aminofenyl)eter, 2,4-toluendiamin, 2,6-toluendiamin, 3,4-toluendiamin, polymetylen-polyfenylamin, 4,4-metylen-dianilin, 4,5-diaminoacenaften, 3,3-diaminobenzidin, 3,6-diaminoduren, 2,7-diaminofluoren, 9,10-diaminofenantren og bis(4-aminofenyl)sulfon. Eksempler på bisfenylforbindelser anvendelige i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er følgende: 2,2-bis(4-hydroksyfenyl)propan, 2,2-bis (4-hydroksyfenyl)butan, 1,6-dihydroksynaftalen, 2,7-dihydroksynaftalen, 4,4•-dihydroksybifenyl, bis(4-hydroksy-3-metylfenyl)metan, 1,1-bis(4-hydroksyfenyl)etan, 3,3-bis(4-hydroksyfenyl)pentan og bis(4-hydroksyfenyl)sulfon.
I forbindelse med blåpapirfri kopieringssystemer vil fyllmateriale som skal innkapsles i de oppfunnede mikrokapsler vanligvis være en fargefri fargeforløper så som krystall-fiolett lakton (CVL), benzoylleucometylen blått (BLMB), rodamin laktam, p-toluensulfinat av Michler's hydrol (PTSMH) eller enhver av de forskjellige kromogene forbindelser som er i stand til å forandre seg fra en fargeløs til farget form ved kontakt med reaktive substanser så som fenoliske resiner eller reaktive leirer.
Når en fargeløs fargeforløper benyttes som fyllmateriale må et organisk oppløsninsmiddel som er i stand til å løse opp eller suspendere fargeforløperen benyttes. Passende organiske løsningsmidler innbefatter benzylbutylftalat (BBP), dibutylftalat (DBP), toluen, forskjellige xylener, alkylbenzener, alkylnaftalener og bifenylforbindelser. Vandige emulgeringsoppløsninger som er anvendbare med hensyn til foreliggende oppfinnelse innbefatter emulge-ringsmidler så som polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol polyetylenglykol, stivelse, karboksymetylcellulose og hydroksyetylcellulose oppløst i vann.
Selvfølgelig er den nye fremgangsmåte for mikroinnkapsling og mikrokapsler angitt her ikke begrenset for bruk i blåpapirfri kopierings-systemer. Fyllmateriale kan bestå av pesticider, insekticider, smaksstoff, luktestoff, fargede fargeoppløsninger, oljer, oppløsningsmidler, xerografiske tonere, plastifiseringsmidler eller ethvert annet materiale hvor mikroinnkapsling vil være av nytte. For eksempel vil kapsler fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse være anvendbare for bruk ved langsom frigivelse.
Generelt oppløses både fyllmateriale som skal mikroinn-kapsles og et første reaktivt materiale i et felles organisk løsningsmiddel for å danne den første organiske opp-løsning. Ytterligere fyllmateriale som kan være identisk til første fyllmateriale eller forskjellig blir på lignende måte blandet og oppløst med et andre reaktivt materiale i et felles organisk løsningsmiddel som kan eller kan ikke være identisk med det organiske løsningsmiddel brukt med første fyllmateriale. De resulterende organiske oppløsn-inger blir så emulgert separat til organiske-i-vandige emulsjoner i nærvær av vandige emulgatoroppløsninger. Fortrinnsvis ligger de organiske dråper som dannes i størr-elsesorden fra 1 til 20 pm. Forskjellige emulgatoropp-løsninger kan bli brukt for de forskjellige emulsjoner eller de samme oppløsninger kan bli brukt. De to emulsjoner blir så blandet sammen og omrørt i ca. 4 til 24 timer ved rom-temperatur. Alternativt blandes de to emulsjonene sammen og oppvarmes til 30 til 80°°C for å fullføre reaksjonen mellom de to reaktive forbindelser. Iløpet av tiden hvor de to emulsjoner blandes kolliderer dråper fra hver emulsjon med hverandre og overfører eller smelter sammen sitt innhold til en viss grad. Dette initierer reaksjonen mellom de to reaktive forbindelser slik at generelt kontinuerlige polymere vegger dannes rundt emulsjonsdråpene. De resulterende mikrokapsler ligger generelt i størrelsesorden fra 1 til 20 pm og har 5 til 30% av den totale mikro-kapselvekt som utgjøres av veggmateriale.
I en annen utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er fyllmateriale ikke tilstede i emulsjonene som inneholder de reaktive forbindelser. For eksempel kan fyllmateriale plasseres i en egen organisk-i-vandig emulsjon. I tillegg kan mer enn to reaktive forbindelser være tilstede i to eller flere organiske-i-vandige emulsjoner. Videre kan et flertall av fyllmaterialer benyttes og, om ønsket, separer-es i forskjellige emulsjoner. Denne separasjon av di-stinkte fyllmaterialer resulterer i blandede mikrokapsler inneholdende en eller annen kombinasjon av flertallet av fyllmaterialer.
Eksempel 1
65 deler "Isonat 125M" (et 4,4<1->difenylmetandiisocyanat kommersielt tilgjengelig fra Upjohn Polymer Chemicals) ble oppløst i 35 deler DBP. Oppløsningen ble så emulgert i 125 deler av en 3% "Vinol 523" oppløsning ("Vinol 523" er delvis hydrolysert polyvinylalkohol solgt av Air Products and Chemicals Inc.) ved å bruke en "Waring blender" til mikro-dråper på ca. 1-2 0 pm ble fremstilt. 3,15 deler BABA ble oppløst i 10 deler DBP og emulgert i 32,5 deler 3% "Vinol 523" oppløsning til partikkelstørrelsen som ble erholdt var ca. 1-2 0 pm. De to emulsjoner ble så blandet i en glassbe-holder og omrørt med en lavhastighets mekanisk rører ved romtemperatur i ca. 24 timer. Under SEM ble det observert sfæriske mikrokapsler.
Eksempel 2
72,04 deler av "Mondur MRS" (et polymetylen-polyfenylisocya-nat kommersielt tilgjengelig fra Mobay Chemical Corporation) ble blandet med 25 deler DBP og så emulgert 130 deler av en 3% "Vinol 523" oppløsning til partikkelstørrelsen på mellom 1-2 0 pm ble erholdt. 5,62 deler BABA i 10 deler DBP ble også emulgert på lignende måte i 32,5 deler av en 3% vinol 523 oppløsning. De to emulsjoner ble blandet og omrørt i ca. 20 timer. Under SEM ble det observert sfæriske mikrokapsler.
Eksempel 3
56,76 deler av "Mondur XP-744" (et modifisert p,p'-difenyl-metandiisocyanat fra Mobay Chemical Corporation) ble emulgert i 97,5 deler av en 3% "Vinol 523" oppløsning til mikrodråpepartikler på ca. 1-20 pm ble erholdt. 3,81 deler av BABA i 10 deler av DBP oppløsning ble på lignende måte
emulgert i 32,5 deler av 3% "Vinol 523" oppløsning. De to emulsjoner ble så rørt sammen ved romtemperatur i ca. 16 timer hvorpå mikrokapseldannelse ble observert under SEM.
Eksempel 4
56,2 deler av "Isonat 143L" (et modifisert difenylmetan-diisocyanat fra Upjohn Polymer Chemicals) ble emulgert i 97,5 deler av en "Vinol 523" oppløsning til mikrodråpestørrelsen på ca. 1-20 pm ble erholdt. 4,37 deler av BABA i 10 deler av DBP oppløsning på lignende måte emulgert i 32,5 deler av 3% vinol 523 oppløsning. De to emulsjoner ble så blandet og omrørt ved romtemperatur i ca. 16 timer. Mikrokapsler ble erholdt og observert under SEM.
Eksempel 5
58,07 deler av"Mondur CB-75" (et toluen-diisocyanatalkohol-adukt erholdt fra Mobay Chemical Corporation) ble emulgert i 97,5 deler av 3% "Vinol 523" oppløsning til partikkel-størrelse på 1-30 pm ble erholdt. 2,5 deler av BABA oppløst i 10 deler DBP oppløsning ble også emulgert i 32,5 deler av 3% vinol 523 oppløsning. De to emulsjonene ble så blandet sammen og omrørt ved romtemperatur i ca. 16 timer hvorpå mikrokapsler ble observert under SEM.
Eksempel 6
58,28 deler av "Mondur HC" (en aromatisk/alifatisk polyiso-cyanatkopolymer fra Mobay Chemical Corporation) ble emulgert i 97,5 deler av 3% "Vinol 523" oppløsing til partikkel-størrelse på ca. 1-30 pm ble fremstilt. 2,29 deler av BABA i 10 deler av DBP oppløsning ble også emulgert i 32,5 deler av 3% "Vinol 523" oppløsning. De to emulsjonene ble så blandet sammen og omrørt ved romtemperatur i ca. 16 timer. Mikrokapsler ble dannet som det kommer frem av SEM obser-vasjon.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av mikrokapsler med generellt kontinuerlige vegger, omfattende de følgende trinn: a) fremstille en første organisk-i-vandig emulsjon bestående av en første organisk oppløsning med et første olje-oppløselig reaktivt materiale oppløst deri og en første vandig emulsifiseringsoppløsning hvor første oljeoppløselige reaktive materiale er et polyisocyanat; b) fremstille en annen organisk-i-vandig emulsjon bestående av en annen organisk oppløsning med et annet oljeoppløselig reaktivt materiale oppløst deri og en annen vandig emulsi-fiseringsoppløsning hvor andre oljeoppløselige reaktive materiale er et amin; og c) blande de organiske-i-vandige emulsjoner ved 20-80°C i 4-24 timer slik at de oljeoppløselige reaktive materialer reagerer for å danne mikrokapsler hvor mikrokapslene innkapsler første oljeoppløselige reaktive materiale, karakterisert ved at emulsjonen a) fremstilles med et støkiometrisk overskudd av polyisocyana-tet i forhold til aminet tilstede i emulsjonen b).
NO853527A 1984-09-10 1985-09-09 Fremgangsmaate ved fremstilling av mikrokapsler. NO162895C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/648,964 US4599271A (en) 1983-06-09 1984-09-10 Microencapsulation of polyisocyanates by interchange of multiple

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO853527L NO853527L (no) 1986-03-11
NO162895B true NO162895B (no) 1989-11-27
NO162895C NO162895C (no) 1990-03-07

Family

ID=24602937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO853527A NO162895C (no) 1984-09-10 1985-09-09 Fremgangsmaate ved fremstilling av mikrokapsler.

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4599271A (no)
EP (1) EP0174724B1 (no)
JP (1) JPH0618636B2 (no)
AT (1) ATE64549T1 (no)
AU (1) AU4718785A (no)
BR (1) BR8504165A (no)
CA (1) CA1230016A (no)
DE (1) DE3583266D1 (no)
DK (1) DK403685A (no)
ES (1) ES8609387A1 (no)
FI (1) FI81276C (no)
GR (1) GR851915B (no)
MX (1) MX165796B (no)
NO (1) NO162895C (no)
NZ (1) NZ213144A (no)
PT (1) PT80821B (no)
ZA (1) ZA855852B (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0229661B1 (en) * 1986-01-14 1993-04-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-sensitive composition comprising silver halide dispersed in polymerizable compound and light-sensitive material employing the same
DE3635821A1 (de) * 1986-10-22 1988-04-28 Bayer Ag Mikrokapseln mit verbesserten waenden
US4877706A (en) * 1988-05-25 1989-10-31 Xerox Corporation Single component cold pressure fixable encapsulated toner compositions
US5015527A (en) * 1989-01-13 1991-05-14 Moore Business Forms, Inc. Interfacial epoxy microcapsulation system
US4975224A (en) * 1989-03-13 1990-12-04 Pringle Thomas G Process for encapsulation of oily liquid waste materials
US5385964A (en) * 1990-10-02 1995-01-31 Ppg Industries, Inc. Silica-free UV-absorbing abrasion resistant coatings
US5179068A (en) * 1990-11-06 1993-01-12 Mitsubishi Paper Mills Limited Heat-sensitive recording material
US5179066A (en) * 1991-04-16 1993-01-12 Yamada Chemical Co., Ltd. Thermosensitive recording material
JP2966643B2 (ja) * 1992-04-28 1999-10-25 富士写真フイルム株式会社 ジアゾ型記録材料
US5545483A (en) * 1993-06-01 1996-08-13 Moore Business Forms, Inc. Polyamide microcapsules reacted with isocyanate emulsion
IT1276525B1 (it) * 1994-04-13 1997-10-31 Webcraft Technologies Inc Dispositivo e procedimento per la esposizione selettiva di liquidi microincapsulati.
US6992047B2 (en) * 2001-04-11 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials
AU2003297683A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-09 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
BRPI0512102A (pt) * 2004-06-14 2008-02-06 Monsanto Technology Llc microcápsulas tendo liberação ativada de material de núcleo dentro delas
JP4899047B2 (ja) * 2006-02-17 2012-03-21 国立大学法人神戸大学 ポリイソシアネート構成成分内包微粒子、その製造方法、及び１液型ポリウレタン接着剤組成物
CN102395277B (zh) * 2009-02-13 2018-08-03 孟山都技术公司 减少作物损伤的胶囊化除草剂
AU2011291580B2 (en) 2010-08-18 2015-08-20 Monsanto Technology Llc Early applications of encapsulated acetamides for reduced injury in crops
US8993066B2 (en) 2012-02-01 2015-03-31 Nanyang Technological University Microencapsulation of reactive diisocyanates and the application to self-healing anticorrosion coatings
CA2937505C (en) 2014-01-27 2023-02-14 Monsanto Technology Llc Aqueous herbicidal concentrates comprising an acetanilide herbicide, a protoporphyrinogen oxidase inhibitor, and a pseudoplastic thickener
US11129381B2 (en) 2017-06-13 2021-09-28 Monsanto Technology Llc Microencapsulated herbicides
US20220055006A1 (en) * 2018-12-19 2022-02-24 Firmenich Sa Process for preparing polyamide microcapsules
UY38564A (es) 2019-01-30 2020-08-31 Monsanto Technology Llc Herbicidas de acetamida microencapsulada
US20230285923A1 (en) 2020-07-31 2023-09-14 Morishita Jintan Co., Ltd. Microcapsule production method

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US24899A (en) * 1859-07-26 Edwabd f
US2299694A (en) * 1940-03-09 1942-10-20 Ncr Co Manifolding material
USRE24899E (en) 1953-06-30 1960-11-29 Oil-containrab
US2712507A (en) * 1953-06-30 1955-07-05 Ncr Co Pressure sensitive record material
US3016308A (en) * 1957-08-06 1962-01-09 Moore Business Forms Inc Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making
US3405070A (en) * 1961-01-30 1968-10-08 Ibm Process for preparation of microcapsules
US3429827A (en) * 1962-11-23 1969-02-25 Moore Business Forms Inc Method of encapsulation
DE1250843B (no) * 1964-01-29 1967-09-28
US3886084A (en) * 1966-09-29 1975-05-27 Champion Int Corp Microencapsulation system
ES390653A1 (es) * 1970-04-28 1974-03-16 Fuji Photo Film Co Ltd Procedimiento para la produccion de microcapsulas conte- niendo liquido aceitoso.
US3702302A (en) * 1970-05-28 1972-11-07 Vernon Columbus Wilson True self-heating composition
US4273672A (en) * 1971-08-23 1981-06-16 Champion International Corporation Microencapsulation process
US3886085A (en) * 1971-08-31 1975-05-27 Fuji Photo Film Co Ltd Process for producing fine oil-containing microcapsules having strong protective shells and microcapsules produced thereby
US4285720A (en) * 1972-03-15 1981-08-25 Stauffer Chemical Company Encapsulation process and capsules produced thereby
US4098736A (en) * 1972-07-13 1978-07-04 Exxon Research & Engineering Co. Liquid membrane encapsulated reactive products
GB1538075A (en) * 1975-03-24 1979-01-10 Champion Paper Co Ltd Formation of microcapsules by interfacial cross-linking and microcapsules produced thereby
DE2655048A1 (de) * 1976-12-04 1978-06-08 Bayer Ag Mikroverkapselung mit modifizierten aliphatischen polyisocyanaten
JPS5592135A (en) * 1978-12-29 1980-07-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Production of microcapsule
DE2909950A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Bayer Ag Mikrokapseln
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
US4495509A (en) * 1983-06-09 1985-01-22 Moore Business Forms, Inc. Microencapsulation by interchange of multiple emulsions

Also Published As

Publication number Publication date
AU4718785A (en) 1986-03-20
ZA855852B (en) 1986-03-26
JPS6178433A (ja) 1986-04-22
FI81276C (fi) 1990-10-10
GR851915B (no) 1985-12-06
FI853319L (fi) 1986-03-11
DK403685D0 (da) 1985-09-04
NZ213144A (en) 1989-01-27
PT80821A (en) 1985-08-01
MX165796B (es) 1992-12-03
CA1230016A (en) 1987-12-08
EP0174724A3 (en) 1988-07-27
NO162895C (no) 1990-03-07
US4599271A (en) 1986-07-08
EP0174724A2 (en) 1986-03-19
FI853319A0 (fi) 1985-08-29
DK403685A (da) 1986-03-11
JPH0618636B2 (ja) 1994-03-16
ES8609387A1 (es) 1986-09-01
BR8504165A (pt) 1986-06-24
FI81276B (fi) 1990-06-29
PT80821B (pt) 1987-09-30
ES547585A0 (es) 1986-09-01
NO853527L (no) 1986-03-11
DE3583266D1 (de) 1991-07-25
ATE64549T1 (de) 1991-07-15
EP0174724B1 (en) 1991-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO162895B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av mikrokapsler.
CA1040018A (en) Cross-linked hydroxypropylcellulose microcapsules and process for making
EP0128700B1 (en) Improvements in microcapsules
US4317743A (en) Process for making microcapsules and resulting product
NO890513L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av mikrokapsler.
JP3058429B2 (ja) マイクロカプセルの懸濁液の製造方法
US4626471A (en) Microencapsulation by in-situ polymerization of multifunctional epoxy resins
NO862232L (no) Kopieringssystem.
US4120518A (en) Carbonless copying papers
US5015527A (en) Interfacial epoxy microcapsulation system
US4435340A (en) Process for preparing microcapsules for pressure sensitive manifold paper
US4299723A (en) Microcapsules and their preparation
US4209188A (en) Microcapsules, method of making same, and carbonless copying system including said microcapsules
CA1109258A (en) Process for the production of novel radiation curable microcapsular coating compositions
US5545483A (en) Polyamide microcapsules reacted with isocyanate emulsion
EP0134114A2 (en) Microcapsules with reduced permeability
JPS5838190A (ja) 感圧記録シ−ト
JPS6050155B2 (ja) ノ−カ−ボン複写紙用マイクロカプセル
CA2047605A1 (en) Microcapsules
CA1158105A (en) Process for making microcapsules and resulting product
JPS583898A (ja) 感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法
JPS5855036A (ja) マイクロカプセルの製造方法