FI81276B - Mikroinkapsling av polyisocyanater genom vaexelverkan mellan multipla emulsioner. - Google Patents
Mikroinkapsling av polyisocyanater genom vaexelverkan mellan multipla emulsioner. Download PDFInfo
- Publication number
- FI81276B FI81276B FI853319A FI853319A FI81276B FI 81276 B FI81276 B FI 81276B FI 853319 A FI853319 A FI 853319A FI 853319 A FI853319 A FI 853319A FI 81276 B FI81276 B FI 81276B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- microcapsules
- organic
- parts
- oil
- solution
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 69
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 64
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 22
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 2
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract description 3
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 25
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- -1 flavorings Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 12
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 11
- OQEBBZSWEGYTPG-UHFFFAOYSA-N 3-aminobutanoic acid Chemical compound CC(N)CC(O)=O OQEBBZSWEGYTPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 9
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 9
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 7
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- RDEIXVOBVLKYNT-VQBXQJRRSA-N (2r,3r,4r,5r)-2-[(1s,2s,3r,4s,6r)-4,6-diamino-3-[(2r,3r,6s)-3-amino-6-(1-aminoethyl)oxan-2-yl]oxy-2-hydroxycyclohexyl]oxy-5-methyl-4-(methylamino)oxane-3,5-diol;(2r,3r,4r,5r)-2-[(1s,2s,3r,4s,6r)-4,6-diamino-3-[(2r,3r,6s)-3-amino-6-(aminomethyl)oxan-2-yl]o Chemical compound OS(O)(=O)=O.O1C[C@@](O)(C)[C@H](NC)[C@@H](O)[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]2[C@@H](CC[C@@H](CN)O2)N)[C@@H](N)C[C@H]1N.O1C[C@@](O)(C)[C@H](NC)[C@@H](O)[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]2[C@@H](CC[C@H](O2)C(C)N)N)[C@@H](N)C[C@H]1N.O1[C@H](C(C)NC)CC[C@@H](N)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](NC)[C@@](C)(O)CO2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N RDEIXVOBVLKYNT-VQBXQJRRSA-N 0.000 description 2
- QGMGHALXLXKCBD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(2-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1N QGMGHALXLXKCBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMLOYAZEIZIABM-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C(N=C=O)=C1 RMLOYAZEIZIABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTQYKLYQVSPKJT-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-[(3-isocyanatocyclohexyl)methyl]cyclohexane Chemical compound C1C(N=C=O)CCCC1CC1CC(N=C=O)CCC1 UTQYKLYQVSPKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHTGNRSDSAOTLT-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 OHTGNRSDSAOTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DISUAGIHWSSUGM-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[2-(4-isocyanatophenyl)ethyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CCC1=CC=C(N=C=O)C=C1 DISUAGIHWSSUGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKVLCJIOPNYOQN-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis[(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(CC=2C=CC(N)=CC=2)=C1 KKVLCJIOPNYOQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSVNEGAPNXBADJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(N=C=O)C(C)=C1N=C=O OSVNEGAPNXBADJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSTOKWSFWGCZMH-UHFFFAOYSA-N 3,3'-diaminobenzidine Chemical compound C1=C(N)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(N)=C1 HSTOKWSFWGCZMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)pentane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CC)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,2-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=C(N)C=C1C XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIFGCULLADMRTF-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3-methylphenyl)methyl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 MIFGCULLADMRTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYEDGEXYGKWJPB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminophenyl)propan-2-yl]aniline Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 ZYEDGEXYGKWJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfinate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])=O)C=C1 FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 101000700918 Homo sapiens SERTA domain-containing protein 1 Proteins 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DATAGRPVKZEWHA-YFKPBYRVSA-N L-Theanine Natural products CCNC(=O)CC[C@H]([NH3+])C([O-])=O DATAGRPVKZEWHA-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- OFWOBCHVDGUGMR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 OFWOBCHVDGUGMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 102100029341 SERTA domain-containing protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALIQZUMMPOYCIS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-disulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 ALIQZUMMPOYCIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQOVKPZJOHQNMW-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dicarbonyl chloride;hydrochloride Chemical compound Cl.ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 FQOVKPZJOHQNMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCCKKXXKYBHGCC-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-disulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 DCCKKXXKYBHGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZSIUVOIFJGQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(dimethylamino)phenyl]methanol Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 YLZSIUVOIFJGQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- HXTYZWJVMWWWDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CCC(C(Cl)=O)CC1 HXTYZWJVMWWWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- QTWZICCBKBYHDM-UHFFFAOYSA-N leucomethylene blue Chemical compound C1=C(N(C)C)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3NC2=C1 QTWZICCBKBYHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diamine Chemical class C1=CC=CC2=C(N)C(N)=CC=C21 NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCXWMIMRDMIJGL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-disulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)Cl)=CC=CC2=C1S(Cl)(=O)=O BCXWMIMRDMIJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKUZZHKEDNPDN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-disulfonyl chloride Chemical compound C1=CC(S(Cl)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 FJKUZZHKEDNPDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- VPRFQZSTJXHBHL-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-9,10-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=C(N)C3=CC=CC=C3C2=C1 VPRFQZSTJXHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIAQCTXDVYGGGV-UHFFFAOYSA-N phenol sulfuryl dichloride Chemical compound C1(=CC=CC=C1)O.C1(=CC=CC=C1)O.S(=O)(=O)(Cl)Cl FIAQCTXDVYGGGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229940026510 theanine Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/912—Separated reactive materials utilized in preparing cellular product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249982—With component specified as adhesive or bonding agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
x 81276
Polyisosyanaattien mikrokapselointi vaihtamalla moninkertaisia emulsioita
Esillä oleva keksintö koskee mikrokapseleita ja menetelmiä täyte-materiaalin ytimen mikrokapseloimiseksi. Saatuja mikrokapseleita voidaan käyttää moniin sovellutuksiin, mutta erikoisesti hiilettömiin kopiointijärjestelmiin.
Mikrokapselit käsittävät yleensä täytemateriaalin ytimen, jota ympäröi seinämä tai kuori polymeerimateriaalista. Täytemateriaali voi olla joko kaasumaista, nestemäistä tai kiinteää, ja voi muodostua yhdestä aineesta, liuoksesta, suspensiosta tai aineiden seoksesta. Täytemateriaalin ydintä ympäröivä seinämä toimii eristeenä täytemateriaalin ja ulkopuolisen ympäristön välillä. Kun halutaan vapauttaa täytemateriaali, kapselin seinämä voidaan murtaa mekaanisella puristuksella, esimerkiksi, ja siten laskea täytemateriaali ympäristöönsä. Yleensä mikrokapselit käsittävät erillisiä ja irrallisia kapseleita, joissa on toisiinsa ei yhteydessä olevia onttoja tiloja täytemateriaalia varten. Täytemateriaali on siten ympäröity yleensä jatkuvilla mikrokapseleiden polymeerisei-nämillä, joiden läpimitta voi vaihdella 0,l:sta noin 500:aan mikroniin.
Mikrokapseleiden käyttökohteet ovat yhtä vaihtelevia kuin materiaalit, joita voidaan mikrokapseloida. Erityisen merkityksellistä on mikrokapseleiden käyttäminen lääketieteellisissä ja biologisissa valmisteissa, lannotteissa, aromiaineissa, hajunpoistoai-neissa, liimoissa, pinnoitteissa, vaahdoissa, kserografisissa sävyttimissä ja hiilettömissä kopiointijärjestelmissä.
Vaikka mikrokapseleita ja mikrokapselointitekniikkaa voidaan soveltaa suureen määrään tuotteita, eräs tärkeimmistä sovellutuksista on niiden käyttäminen hiilettömissä kopiointijärjestelmissä. Tämä keksintö on erityisen soveltuva hiilettömiin kopiointijärjestelmiin ja sitä selostetaan ensisijaisesti näiden järjestelmien yhteydessä. Kuitenkin, tulisi ymmärtää, että keksintöä ei ole rajoitettu hiilettömiin kopiosovellutuksiin, ja sitä voidaan käyttää missä 2 81276 tahansa mikrokapseleiden käyttäminen on hyödyllistä.
Hiilettömät kopiointijärjestelmät sisältävät tavallisesti useita paperiarkkeja, jotka on järjestetty monistusyhdistelmäksi, jolloin yhdistelmän kullakin arkilla on yksi tai useampia päällysteitä pinnoillaan. Monistusyhdistelmä on suunniteltu siten, että kun kirjoituskoneen, kynän tai muun välineen aiheuttama merkintäpaine kohdistetaan uloimmalle arkille, värillinen merkki syntyy vähintään yhdelle pinnalle monistusyhdistelmän kutakin arkkia.
Tätä tarkoitusta varten monistusyhdistelmän päällimmäisen arkin, johon merkintäpaine kohdistetaan, takapinta on varustettu päällysteellä. Tämä päällystetty takapinta sisältää mikrokapseleita, jotka sisältävät alunperin väritöntä, kemiallisesti reaktiokykyistä, väriä muodostavaa värin esiainetta täytemateriaalina. Päällimmäisen arkin takapintaa vasten olevan seuraavan arkin yläpinta on päällystetty aineella, joka sisältää aineosaa, kuten fenolihartsia tai reaktiokykyistä savea, joka pystyy reagoimaan värittömän, mikrokapseleiden sisältämän värin esiaineen kanssa värin muodostamiseksi. Siten merkintäpaine ylimmän arkin yläpinnalla murtaa mikrokapselit alapinnalla ja vapauttaa värittömän värin esiaineen. Sitten väritön värin esiaine reagoi kemiallisesti alemman arkin päällystetyn etusivun reaktiokykyisen aineosan kanssa muodostaen värillisen merkin vastaten merkintäaineen aluetta. Samalla tavoin värillisiä merkkejä tuotetaan jokaiselle monistusyhdistelmän seuraavalle arkille merkintäpaineella, joka murtaa kunkin arkin alapinnalla olevat mikrokapselit.
Monistusyhdistelmän arkkeja hiilettömissä kopiointijärjestelmissä merkitään alalla termeillä CB, CFB ja CF, jotka tarkoittavat vastaavasti "coated back - päällystetty takasivu", "co£.ted front and back - päällystetty etusivu ja takasivu" ja "coated front - päällystetty etusivu". CB-arkki on tavallisesti päällimmäinen arkki monistusyhdistelmässä ja arkki, jolle merkintäpaine kohdistetaan.
CFB-arkit ovat monistusyhdistelmän väliarkkeja, joista jokaiselle voidaan saada muodostetuksi merkintä etupinnalle merkintäpaineen avulla, ja joista jokainen myös siirtää murtuneiden mikrokapselei- 3 81276 den sisällön takapinnaltaan seuraavan arkin etupinnalle. CF-arkki on alin arkki ja on päällystetty vain etupinnaltaan niin, että kuva voi muodostua sille.
Vaikka on tavallista, että nikrokapseleita sisältävä päällyste on arkin takapinnalla, ja että kapseleita varten olevaa reaktiokykyistä aineosaa sisältävä päällyste on kunkin arkin etupinnalla, päinvastainen järjestely on myös mahdollinen. Lisäksi yhtä tai useampaa reaktiokykyistä ainesta voi olla arkeissa itsessään pintapäällys-teen sijasta. Lisäksi voi reaktiokykyinen aineosa väritöntä värin esiainetta varten olla mikrokapseloitu. Patentteja, jotka kuvaavat erilaisia järjestelmiä, joita voidaan käyttää hiilettömien yhdis-telmäkopiointijärjestelmien valmistuksessa, ovat esim. US-patentit 2 299 694, 2 712 507, 3 016 308, 3 429 827 ja 3 720 534.
Toinen mikrokapseleiden ja mikrokapselointitekniikan tärkeä käyttö on erittäin reaktiivisten polyisosyanaattien päällystäminen. Näillä yhdisteillä on paljon erilaisia sovellutuksia käsittäen käytön sydänaineena muodostettaessa pintojen päällysteitä, liimoja ja vaahtoja, kuten polymeeritekniikassa hyvin tiedetään. Useimpien polyisosyanaattien äärimmäisen reaktiivisuuden takia on kuitenkin toivottavaa eristää ne ulkopuolisesta ympäristöstä siihen saakka kunnes niiden annetaan reagoida sydänaineen kanssa halutun poly-meerituotteen saamiseksi.
Kirjallisuus sisältää monia menetelmiä ja tekniikoita mikrokapse-lien valmistamiseksi, jolloin kaksi tai useampia reaktiokykyisiä aineosia saatetaan yhteen mikrokapseleiden seinämän muodostamiseksi. Suurin osa näistä menetelmistä käsittää kapselointiseinämien muodostamisen siten, että aikaansaadaan pieniä, erillisiä pisaroita, jotka sisältävät tarkoitetun täytemateriaalin dispergoituna jatkuvaan faasiin, joka sisältää ainakin yhden reaktiokykyisistä aineosista. Eräässä mikrokapselointitekniikan ryhmässä mikrokapseleiden seinämät muodostetaan reaktiokykyisistä aineosista, jotka ovat läsnä vain jatkuvassa faasissa eivätkä dispergoiduissa pisaroissa. Esimerkkeinä tällaisista mikrokapselointimenetelmistä ovat urea-formaldehydi-polymerointitekniikka, joka on esitetty US-patentissa 4 81 276 no. 3 016 308 ja koasetvaatiomenetelmät, joita on kuvattu US-patentissa no. Re. 24 899. US-patentissa 3 016 308 esitetään suuren molekyylipainon omaavan ureafornaldehydikonden-saattiseinämän muodostaminen ureaformaldehydiesikondensaatista, joka on läsnä jatkuvassa vesifaasissa. Reaktio suoritetaan säätämällä jatkuvan faasin pH-arvoa. US-patentissa 2 299 694 kuvataan hyytelömäisen päällysteen muodostamista öljypisaroiden ympärille, jotka sisältävät täytemateriaalin. Tämä päällyste kovetetaan sitten mikrokapseliseinämiksi ristisidosaineilla, joita on läsnä vesipitoisessa jatkuvassa faasissa.
Toinen mikrokapseloinnin ryhmä on rajapinnalla tapahtuva poiykon-densaatio, josta esimerkkinä on US-patentti no. 3,429,827. Tämän US-patentin kuvaama menetelmä käsittää vesidispersion muodostamisen veteen sekoittamattomasta orgaanisesta nesteestä, joka sisältää yhden reaktiokykyisistä aineosista. Toinen reagenssi lisätään sitten vesifaasiin, jolloin reagenssit muodostavat pcly-meeriseinämän vesifaasin ja orgaanisen faasin rajapinnalle. Orgaaninen dispergoitu faasi voi esimerkiksi sisältää sellaisia yhdisteitä kuten dihappokloridia tai dihappokloridin ja disulfonyyli-kloridin seoksia, ja vesipitoinen jatkuva faasi voi sisältää sel-: laisia yhdisteitä kuten heksametyleenidiamiini, etyleenidiamiini, dietyleenitriamiini, trietyleenitetramiini, tetraetyleenipentamiini tai polyamiinin ja polyolin seoksia, kuten bisfenoli A, muodostaen ·. . siten nikrokapseleita, joilla on polyamidi- tai kopolyamidiseinämät.
Eräs mahdollinen haitta US-patentin 3 429 827 esittämässä rajapinnan polykondensaatiomenetelmässä on siinä, että ainakin yhden reaktiokykyisistä yhdisteistä tulee olla liukoinen vesifaasiin. Siten esimerkiksi mikrokapseleiden muodostaminen, antamalla happaman kloridin reagoida aromaattisen amiinin kanssa mieluummin kuin alifaattisen amiinin kanssa, ei ole ollut mahdollista rajapinnalla tapahtuvan kondensaation kautta, sillä aromaattiset amiiniyhdisteet ovat yleensä liukenemattomia vesiliuoksiin. Hapan kloridi/aromaattinen amiini -parin käyttö ei ole mahdollista koaservaatiotekniikoilla, koska ne eivät ole erimerkkisesti varautuneita polyelektrolyyttejä. Alalla tarvitaan siten mikrokapselointitekniikkaa, joka sallisi kahden tai useamman erittäin reaktiokykyisen aineosan käytön, jotka ovat ti 5 81276 molemmat lähes liukenemattomia vesipitoiseen väliaineeseen.
Kirjallisuudessa on esitetty useita polyisosyanaatti-yhdisteitä käyttäviä mikrokapselointitekniikoita. Esimerkiksi US-patentit 4 299 723, 4 285 720, 4 193 889, 4 138 362, 3 886 085 ja 3 796 669 kaikki kuvaavat menetelmiä mikrokap-seliseinänien muodostamiseksi polyisosyanaattien ja amiiniyhdisteiden välisellä reaktiolla. Kuitenkin, kaikki nämä patentit kuvaavat mik-rokapseleita, jotka on muodostettu rajapinnalla tapahtuvilla poly-kondensaatiomenetelmillä. Vaikka voidaan saavuttaa rajallista menestystä mikrokapseloimalla polyisosyanaatteja näillä ja muilla tunnetuilla mikrokapselointimenetelmillä, polyisosyanaattiyhdisteiden korkea reaktiivisuus tekee ne vaikeiksi kapseloida riittävästi näitä vanhempaa menetelmiä käyttäen. Sen takia alalla tarvitaan mik-rokapselointitekniikkaa, jolla voitaisiin helposti ja tehokkaasti mikrokapseloida polyisosyanaatteja.
Tämän keksinnön kohteena on aikaansaada menetelmiä mikrokapseleiden valmistamiseksi vaihtamalla joukkoa emulsioita. Uskotaan, että tämä keksintö kohdistuu aivan uuteen mikrokapselointitekniikan ryhmään. Erityisesti, valmistetaan kaksi orgaanisen aineen vesiemulsiota, jotka kummatkin sisältävät ainakin yhden öljyliukoisen reaktiivisen yhdisteen, jotka reagoivat polymeeristen mikrokapseleiden seinämien muodostamiseksi tuotuina kosketukseen toistensa kanssa. Ensimmäinen orgaanisen aineen vesiemulsio käsittää ensimmäisen orgaanisen liuoksen, jossa on siihen liuenneena ensimmäinen öljyliukoinen reaktiivinen aine. Tämä ensimmäinen orgaaninen liuos sitten emulgoidaan ensimmäiseen vesipitoiseen emulgointiliuokseen ensimmäisen orgaanisen aineen vesiemulsion muodostamiseksi. Toinen orgaanisen aineen vesiemulsio sisältää toisen öljyliukoisen reaktiivisen aineen, joka on liuotettu toiseen orgaaniseen liuokseen. Toinen orgaaninen liuos on samoin emulgoitu toiseen vesipitoiseen emulgointiliuokseen siten, että muodostuu toinen orgaanisen aineen vesiemulsio.
b 81276 Tämän keksinnön mukainen mikrokapselointi aikaansaadaan sekoittamalla kaksi orgasmisen aineen vesiemulsiota riittävässä ajassa ja lämpötilassa sallimaan kummankin emulsion emulgoituneiden orgaanisten pisaroiden törmätä toisiinsa. Kahden tai useamman emulsiopisaran törmääminen saa aikaan sen, että emulgoidut pisarat vaihtavat ainakin osan sisällyksestään. Tämän on uskottu tapahtuvan joko useiden pisaroiden yhteensulautumisen ta.i -kasvamisen kautta yhdeksi pisaraksi törmäyksen seurauksena, tai pisaroiden sisällön vaihtumisena elastisen törmäyksen aikana. Riippumatta kuitenkaan tarkasta mekanismista törmäävien pisaroiden sisältö siirtyy jossain määrin niin, että reaktiiviset aineet tulevat reagoivaan kosketukseen toistensa kanssa. Siten törmäykset kahden emulsion pisaroiden välillä panevat alulle kemiallisen reaktion reagoivien aineiden välillä niin, että emulsiopisaran ympärille muodostuu yleensä jatkuva, polymeerinen mikrokapseliseinämä. Elastisen törmäyksen tapauksessa saattaa muodostua kaksi tai useampia erillisiä mikrokapseleita, kun taas su-lautumistörmäyksen tapauksessa tuloksena on vain yksi mikrckapseli.
Tämän keksinnön yhteydessä täytemateriaali voi olla liuotettu joko ensimmäiseen tai toiseen orgaanisen aineen vesiemuxsicon tai molempiin emulsioihin. Vaihtoehtoisesti täytemateriaali voi olla läsnä kolmannessa emulsiossa, joka voi sisältää tai olla sisältämättä reaktiivista ainetta liuotettuna kolmanteen orgaaniseen liuokseen.
:··] Useita täytemateriaaleja voidaan myös käyttää erotettuina eri em.ul-·.·. sioihin. Esimerkiksi, kun kaksi täytemateriaalia sijoitetaan erilli-·.·. siin orgaanisen aineen vesiemulsioihin, jotka sekoitetaan yhteen, on ! tuloksena mikrokapseleita, jotka sisältävät osan kumpaakin täytemateriaalia.
Orgaaniset liuottimet, joita käytetään liuottamaan tämän keksinnön mukaiset reaktio- ja täyteaineet, voivat olla samoja tämän keksinnön eri emulsioille tai ne voivat olla erilaisia. Samoin vesi-' : pitoiset emulgointiliuokset voivat olla identtisiä erilaisille orgaanisen aineen vesiemulsioille, tai ne voivat olla erilaisia. Käytettyjen reaktiivisten aineiden tulisi olla öljyliukoisia ja niiden tulisi reagoida muodostaen polymeerisen aineen, joka on sopiva muodostamaan yleensä jatkuvan mikrokapseliseinämän. Monia
II
7 81276 sopivia reaktiivisia aineita tunnetaan hyvin alalla ennestään.
Vaikka tämä keksintö on hyödyllinen minkä tahansa öljyliukoisten reaktiivisten yhdisteiden yhdistelmän kanssa, tämä keksintö on erikoisen hyödyllinen silloin kun kumpikaan reaktiivisista yhdisteistä ei ole riittävän liukoinen vesiliuokseen, jota käytetään tähän asti tunnetussa, edellä kuvatussa rajapinnan kondensaatio- tai koaservaatiotekniikassa. Tämän keksinnön yhteydessä voidaan käyttää kahta tai useampaa emulsiota, vaikka useamman kuin neljän emulsion käyttö olisi tarpeetonta useimmissa tapauksissa.
Tämän keksinnön muut kohteet ja suoritusmuodot käyvät ilmi seuraa-vasta edullisten suoritusmuotojen ja patenttivaatimusten kuvauksesta.
Monia yhdisteitä voidaan käyttää reagoivana aineena muodostamaan polymeeriset kapseliseinämät tämän keksinnön mukaisesti. Teoriassa mitä tahansa öljyliukoisten reagoivien aineiden yhdistelmää voidaan käyttää, joka antaa yleensä jatkuvan, mikrokapselointiin sopivan polymeeriseinämän. Taulukkoon I alla on koottu muutamia esimerkkejä öljyliukoisten reagoivien yhdisteiden yhdistelmistä, joita tarkastellaan tässä keksinnössä, ja niiden reaktiolla muodostetun polymeeriseinämän tyypistä.
Taulukko I
Reagoiva Reagoiva Tuloksena oleva aine 1 aine 2 polymeeriseinämä happokloridi guniini polyamidi • happokloridi bisfenoli polyesteri sulfonyylikloridi amiini polysulfonamidi sulfonyylikloridi bisfenoli polysulfonaatti isosyanaatti amiini polyurea isosyanaatti bisfenoli polyuretaani biskloroformaatti amiini polyuretaani epoksi amiini Kovetettu epoKSi
Happokloridien joukossa, jotka ovat erikoisen hyödyllisiä tämän keksinnön yhteydessä, ovat seuraavat: atselayylidikloridi, 1,4- sykloheksaanidikarbonyylikloridi, sebasyylidikloridi, ftaloyyliklo-ridi, isoftaloyylikioridi, tereftaloyylikloridi (TCL), tetrakloro-tereftaloyylikloridi, 4,4'-difenyylidikarbonyylikloridi, naftaleeni-dikarbonyylikloridi ja 1,3,5-benseenitrikarboksyylihappokloridi.
8 81276
Esimerkkejä sulfonyyliklorideista, jotka ovat erikoisen hyödyllisiä tämän keksinnön yhteydessä, ovat 4,4-sulfonyylidiDenscyylikloridi, 1,3-benseenidisulfonyylikloridi , 1,4-benseenidisulfonyylikloridi , 1,5-naftaleenidisulfonyylikloridi, 2,7-naftaleenidisulfonyylikloridi, 4,4'-bisfenyyli disulfonyylikloridi, metyleenibis(4-benseenisulfonyylikloridi) ja sulfonyyli-bis(4-benseenisulfonyylikloridi).
Esimerkkeinä isosyanaattiyhdisteistä, jotka ovat erikoisen hyödyllisiä tämän keksinnön yhteydessä, ovat seuraavat: tolueenidi-isosyanaatti (TDI), 1,4-sykloheksyleenidi-isosyanaatti, 4,4'-bisfenyleenidi-isosyanaatti , 4-metyyli-l,2-fenyleenidi-isosyanaatti, 3,3'-dimetyyli-4,4'-difenyleenidi-isosyanaatti, 3,3'-dimetoksi-4,41-difenyleenidi-isosyanaatti, 1,4-fenyleenidi-isosyanaatti, heksametyleenidi-isosyanaatti , oktametyleenidi-isosyanaatti, p,p'-difenyylimetaanidi-isosyanaatti, 4-metyyli-l,3-fenyleenidi-isosyanaatti, 2,4,6-trime tyyli-1,3-fenyleenidi-isosyanaatti, bis(3-isosyanatosykloheksyyli)-metaani, 2,4,5,6-tetrametyyli-l-fenyleenidi-isosyanaatti, 1,2-bis (4-isosyanatofenyyli)etaani, 2,2-bis(4-isosyanatofenyyli)eetteri, bis(4-isosyanatofenyyli)sulfoni, 4,4'-difenyylimetaanidi-isosyanaatti, trifenyylimetaani-pp'p"-triyylitri-isosyanaatti, polyisosyanaatin esipolymeerit, tolueenidi-isosyanaattialkoholi lähentäjät, aromaat-tinen/alifaattinen polyisosyanaatti kopolymeerit, modifioidut di-fenyylimetaanidi-isosyanaatit, tolueenidi-isosyanaatin polyiso-syanuraatit ja polymetyleenipolyfenyyli-isosyanaatit.
Esimerkkejä biskloroformaattiyhdisteistä, joita voidaan käyttää esillä olevassa mikrokapselointitekniikassa, ovat seuraavat: etyleenibiskloroformaatti, tetrametyleenibiskloroformaatti, 1,4-sykloheksyleenibiskloroformaatti, heksametyleenibisklcroformaatti ja 2,2-dimetyylitrimetyleenibiskloroformaatti. Esimerkkejä epoksi-yhdisteistä, jotka ovat hyödyllisiä öljyliukoisina reagoivina aineina tämän keksinnön yhteydessä, ovat seuraavat: metyleenidianiliini-pohjainen epoksihartsi, bisfenolipohjäinen epoksihartsi, metyloitu bisfenoli A-pohjainen epoksihartsi, p-aminofenolipohjäinen epoksihartsi, 1,1,2,2-(p-hydroksifenoli)etaanipohjäinen epoksihartsi, fenolinovolakkaepoksihartsi ja kresolinovolakkaepoksihartsi.
Il 9 81276
Aniiniyhdisteiden joukossa, jotka ovat hyödyllisiä tämän keksinnön yhteydesä, ovat seuraavat: bis(4-aminofenyyli)metaani, feny- leenidianiinit kuten o,p,m-fenyleenidiarniini ja 4,5-dimetyyli-o-fenyleenidiamiini, naftaleenidiamiinit kuten 1,5-diaminonaftaleeni, 2,2-bis(4-aminofenyyli)propaani, 2,4-bis(p-aminobensyyli)aniliini (BABA), bis(p-aminosykloheksyyli)metaani, bisheksanetyleenitrioniini (BHMT), bis(4-aninofenyyli)ketöni, bis(4-aninofenyyli)eetteri, 2,4-tolueenidianiini, 2,6-tolueenidianiini, 3,4-tolueenidianiini, polymetyleenipolyfenyyliamiini, 4,4-metyleenidianiliini, 4,5-dianinoasenaftaleeni, 3,3-diaminobensidiini, 3,6-dianinodureeni, 2,7-dianinofluoreeni, 9,10-diaminofenantreeni ja bis(4-amino-fenyyli)sulfoni. Esimerkkejä bisfenoliyhdisteistä, jotka ovat hyödyllisiä tämän keksinnön yhteydessä, ovat seuraavat: 2,2-bis(4-hydroksifenyyli)propaani, 2,2-bis(4-hydroksifenyyli)öutaani, 1,6-dihydroksinaftaleeni, 2,7-dihydroksinaftaleeni, 4,4'-dihydroksi-bifenyyli, bis(4-hydroksi-3-netyylifenyyli)metaani, 1,l-bis(4-hydroksifenyyli)etaani, 3,3-bis(4-hydroksifenyyli)pentaani ja bis (4-hydroksifenyyli)sulfoni,
Hiilettömien kopiointi järjestelmien yhteydessä keksinnön mukaisiin nikrokapseleihin kapseloitava täytemateriaali on tavallisesti väritön värin esiaine, kuten kristalliviolettilaktoni (CVL), öenso-.. yylileukometyleenisininen (BLMB), rodamiinilaktaami , Michlerin hydrolin p-tolueenisulfinaatti (PTSHH) tai mikä tahansa kromo-geenisista yhdisteistä, jotka voivat muuttua värittömästä värilliseen muotoon kosketuksessa reagoivien aineiden kanssa, kuten fenolihartsit tai reaktiiviset savet.
Kun väritöntä värin esiainetta käytetään täytemateriaalina, täytyy käyttää orgaanista liuotinta, joka voi liuottaa tai suspendoida värin esiaineen. Sopivia orgaanisia liuottimia ovat bensyylibutyyli-ftalaatti (3BP), dibutyyliftalaatti (DBP), tolueeni, erilaiset ksy-leenit, alkyylibenseenit, alkyylinaftaleenit ja difenyylit. Vesipitoisiin emulgointiliuoksiin, jotka ovat hyödyllisiä tämän keksinnön yhteydessä, sisältyy sellaisia emulgaattoreita, kuten poly-vinyylipyrrolidoni, polyvinyylialkoholi, polyetyleeniglykoli, tärkkelys, karboksimetyyliselluloosa ja hydroksietyyliselluloosa, liuotettuina veteen.
10 81 276
Tietenkään tässä esitettyjä uusia mikrokapselointimenetelmiä ja mikrokapseleita ei ole rajoitettu käytettäviksi hiilettömissä kopiointi järjestelmissä. Täyteaineet voisivat käsittää kasvinsuojeluaineita, hyönteismyrkkyjä, aromeja, tuoksuja, värillisiä värjäys-liuoksia, öljyjä, liuottimia, kserografisiä sävyttimiä, pehmentimiä tai mitä tahansa muita aineita, joille mikrokapseloinnista olisi hyötyä. Esimerkiksi, tällä keksinnöllä valmistetut kapselit olisivat hyödyllisiä sovellettaviksi hitaassa vapautumisessa.
Yleensä mikrokapseloitava täytemateriaali ja ensimmäinen reagoiva aine molemmat liuotetaan yhteiseen orgaaniseen liuottimeen muodostamaan ensimmäinen orgaaninen liuos. Lisätäytemateriaali, joka voi olla sama kuin ensimmäinen täytemateriaali tai erilainen, sekoitetaan sanalla tavoin ja liuotetaan toisen reagoivan aineen kanssa yhteiseen orgaaniseen liuokseen, joka voi olla identtinen tai ei ensimmäisen täyteaineen kanssa käytetyn orgaanisen liuottimen kanssa. Tuloksena saadut orgaaniset liuokset emulgoidaan sitten erikseen orgaanisen aineen vesiemulsioihin vesipitoisten emulgointi-liuosten läsnäollessa. Muodostuneiden orgaanisten pisaroiden koko on edullisesti alueella 1-20 mikronia. Erilaisia emulgointiliuoksia voidaan käyttää eri emulsioille tai voidaan käyttää samaa liuosta. Kaksi emulsiota sekoitetaan sitten yhteen ja sekoitetaan noin 24 tuntia huoneenlämpötilassa. Vaihtoehtoisesti kaksi emulsiota sekoitetaan yhteen ja kuumennetaan 30-80°C:een reaktion saattamiseksi loppuun kahden reagoivan aineen välillä. Sinä aikana kun kahta emulsiota sekoitetaan, kunkin emulsion pisarat törmäävät toisen emulsion pisaroiden kanssa ja siirtävät tai yhdistävät sisältöään jossain määrin. Tämä aikaansaa reaktion kahden reagoivan aineen välillä niin, että muodostuu yleensä jatkuvat polymeeriseinämät emulsiopisaroiden ympärille. Tuloksena olevat mikrokapselit ovat yleensä alueella 1-20 mikronia ja niiden seinämämateriaali käsittää 5-30% mikrokapselin kokonaispainosta.
Kahden reagoivan aineen oikea suhde voidaan määrittää käyttämällä suunnilleen samoja ekvivalenttipainoja. Kuitenkin, ekvivalentti-painojen suhteet, jotka ovat suurempia tai pienempiä kuin yksi, voivat tuottaa laadultaan tai saannoltaan parempia mikrokapseleita. Tehokkain suhde voidaan määrittää rutiinikokeilla. Kun halutaan n 81276 kapseloida polyisosyanaatteja, polyisosyanaattia tulisi edullisesti olla läsnä stökiömetrinen ylimäärä verrattuna toiseen reagoivaan aniiniaineeseen siten, että kun mokrokapselointireaktio on viety loppuun, ylimäärä polyisosyanaattia jää muodostuneiden mikrokapse-leiden sisäpuolelle.
Toisessa esillä olevan keksinnön suoritusmuodossa täytemateriaalia ei ole läsnä emulsioissa, jotka sisältävät reagoivat aineet. Esimerkiksi, täytemateriaali voidaan panna omaan orgaanisen aineen vesi-emulsioon. Lisäksi, enemmän kuin kaksi reagoivaa ainetta voi olla läsnä kahdessa tai useammassa orgaanisen aineen vesiemulsiossa. Edelleen, useita täytemateriaaleja voidaan käyttää ja, mikäli halutaan, ne voidaan erottaa eri emulsioihin. Tämä erillisten täytemateriaalien erottaminen johtaa yhdistelmämikrokapseleihin, jotka sisältävät eri täytemateriaalien jonkin yhdistelmän.
Esimerkki 1.
A. Orgaanisen liuoksen 1 valmistaminen 8,65 osaa 1,1,2,2-(p-hydroksifenoli)etaanipohjäistä epoksihartsia, kaupallisesti saatavana nimellä Ciba-Geigy epoksihartsi 0163 Ciba-Geigy yhtymältä, ja 2f4 osaa PT5MH:ta liuotettiin kuumentaen 30 osaan 3BP:ta. Jälkeenpäin liuos saatettiin huoneenlämpötilaan.
B. Orgaanisen liuoksen 2 valmistaminen 2,36 osaa BABA:ta liuotettiin kuumentaen 30 osaan BBP:ta ja saatu liuos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan.
C. Orgaanisen aineen vesiemulsioiden valmistaminen
Orgaaniset liuokset 1 ja 2 emulgoitiin kummatkin V/aring-sekoittajassa käyttäen emulgaattorina 65 osaa 3%:sta Vinol 540 vesiliuosta (Vinol 540 on osittain hydrolysoitu polyvinyylialkoholi, kaupallisesti saatavana Air Products & Chemicals, Inc. yhtymältä) kunnes saatiin orgaanisten pisaroiden kooksi luokkaa noin 1-20 mikronia.
D. Mikrokapseleiden valmistaminen
Yllä mainitut kaksi emulsiota kaadettiin lasiastiaan ja sekoitettiin alhaisella nopeudella 45°C:ssa 4 tuntia, jonka ajan jälkeen seosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa vielä 16 tuntia mikrokapselointi-reaktion loppuun saattamiseksi. Lietteellä, joka sisälsi yllämainitut mikrokapselit, päällystettiin paperisubstraatti päällystyspainolla noin 3,3 grammaa neliömetriä kohden. Tämä CB-päällyste tuotti erit i2 81 276 täin selvän sinisen kuvan painettaessa aktiivisavella päällystetyn CF-sivun päälle. Elektronimikroskoopilla (SEM) tutkittaessa havaittiin CB-sivun päällä pallomaisia erillisiä kapseleita.
Esimerkit 2-8 Näissä esimerkeissä toistettiin esimerkissä 1 yllä kuvatut toimenpiteet paitsi, että käytettiin erilaisia koostumuksia valmistettaessa kaksi emulsiota, kuten alla on esitetty.
Orgaanisen aineen Orgaanisen aineen Mikrokapselointi- vesiemulsio 1_ vesiemulsio 2_ olosuhteet_ 2. 8.53 osaa Ciba- 2.48 osaa BHMT:ta Kahden emulsion sekoit-
Geigy epoksia 0510 30 osaa B3P:ta 55 tamisen jälkeen seosta (p-aminofenolin osassa 3%:sta Vinol sekoitettiin 45°C:ssa triglysidyyli- 540 vesiliuosta 4 tuntia ja sitten huo- eetteri, myy neenlämpötilassa 15 h.
Ciba-Geigy) 2.4 osaa PTSIiH : ta 30 osaa BBP:ta 75 osassa 3>l:sta Vinol 540 vesi-liuosta 3. 9.1 osaa Apogen 101 2.10 osaa BHMT:ta Sama kuin esimerkissä 2 (Schaefer Chemical 30 osaa BBP:ta 55
Companyn myymä mety- osassa 3%:sta loitu epiklorohyd- Vinol 540 vesi-riini/bisfenoli A liuosta -tyyppinen hartsi) ; 2.4 osaa PTSMH:ta 30 osaa BBP:ta 75 osassa 3;4:sta Vinol 540 vesiliuosta 4. 5.22 osaa TDIrta 5.94 osaa metyleeni- Kahden emulsion sekoitta- 30 osaa DBP:ta 55 dianiliinia misen jälkeen seosta sekoi- osassa 3%:sta Vinol 2.4 osaa PTSIlH:ta tettiin huoneenlämpötilassa 540 vesiliuosta 30 osaa DBPrta 75 6 tuntia.
osassa 3%:sta Vinol 540 vesiliuosta 5. 4.66 osaa TDI:tä 3.84 osaa BHMT:tä Sama kuin esimerkissä 4.
3.36 osaa CVL:ää 30 osaa DBP:tä 55 0.84 osaa BLMB:tä osassa 3%:sta Vinol 30 osaa di-isopro- 540 vesiliuosta pyylinaf taieenia 75 osassa 3/j:sta Vinol 540 vesiliuosta 6. 4.34 osaa m-benseeni- 3.19 osaa BABA:ta Kahden emulsion sekoittami-disulfonyylikloridia 30 osaa BBP:tä 55 sen jälkeen, 8.4 osaa 20%:sta 2.4 osaa PTSHH:ta osassa 3%:sta Vi- Na2CO3-liuosta lisättiin 30 osaa DBP:tä 75 nol 540 vesiliuosta seokseen neutralisoimaan osassa 3%:sta Vi- sivutuote, HC1. Seosta se- nol 540 vesiliuosta koitettiin huoneenlämmössä 16 tuntia.
Il i3 81 276 7. 4,08 osaa TCL:ää 4,06 osaa BABA:ta Kahden emulsion sekoittamisen 30 osaa BBP:tä 55 2,4 osaa PTSMH:ta jälkeen, lisättiin 10,65 osaa osassa 354: sta 30 osaa DBP:tä 75 20%:sta Na2C03-liuosta. Seosta
Vinol 540 vesi- osassa 354:sta Vi- sekoitettiin huoneenlänpötilas- liuosta nol 540 vesiliuosta sa 18 tuntia.
8. 6,08 osaa TCL:ää 5,94 osaa metyleeni- Kahden emulsion sekoittamisen 30 osaa BBP:ta dianiliinia jälkeen, lisättiin 15,9 osaa 2,4 osaa PTSMH:ta 30 osaa DBP:tä 55 20%:sta Na2CO3-liuosta. Seosta 75 osassa 355: sta osassa 3%:sta Vi- sekoitettiin huoneenlämpötilas-Vinol 540 vesiliu- nol 540 vesiliuosta sa 24 tuntia.
osta
Esimerkkien 2-8 mukaisesti valmistetuilla nikrokapselei1la päällystettiin paperisubstraatti päällystyspainolla noin 3.0-3.5 g/m2 . Päällystetty paperi, painettaessa savella päällystettyä sivua vasten, tuotti erittäin hyvän sinisen kuvan. Esimerkkien 3, 6 ja 7 CB-sivuista otettiin SEM-mikrografit ja havaittiin hyvä mikrokapseleiden muodostuminen.
Esimerkki 9
Valmistettiin ensimmäinen orgaaninen liuos, joka sisälsi 17,5 osaa mäntyöljyä, tuoksuaineen ja 2,24 osaa BHMTrtä. Valmistettiin myös toinen orgaaninen liuos, joka sisälsi 17.5 osaa mäntyöljyä sekoitettuna 2,72 osan TDI:tä kanssa. Nämä kaksi liuosta emulgoitiin kumpikin 50 osaan 251: sta Vinol 540 vesiliuosta kunnes mikropisaroiden koko oli alueella 1-20 mikronia. Sitten kaksi emulsiota sekoitettiin keskenään ja sekoitettiin huoneenlämpötilassa noin 8 tuntia mikro-kapselointireaktion loppuun saattamiseksi. Rikottaessa sormenkynnellä painaen kapseleista vapautui vahva mäntyöljyn tuoksu. 5EM:illä tarkasteltaessa havaittiin hyvä mikrokapseleiden muodostuminen.
Esimerkki 10 Tässä esimerkissä mikrokapselit valmistettiin sekoittamalla kolme emulsiota keskenään. Ensimmäinen emulsio sisälsi 2,4 osaa PTSMH:ta liuotettuna 20 osaan D3P:tä ja emulgoituna 66,7 osaan 2%:sta Vinol 540 vesiliuosta. Toinen orgaanisen aineen vesiemulsio sisälsi 4,06 osaa BABA:ta liuotettuna 20 osaan DBP:tä ja emulgoituna 66,7 osaan 2%:sta Vinol 540 vesiliuosta. Kolmas emulsio sisälsi 4,08 osaa TCL:ää liuotettuna 20 osaan D3P:tä ja emulgoituna 66,7 osaan 2%:sta Vinol 540 vesiliuosta. Yllä mainitut kolme emulsiota valmistettiin kaikki alueelle 1-20 mikronia. Sitten emulsiot sekoitettiin yhteen ja 2,13 osaa natriumkarbonaattia liuotettuna 20 osaan vettä lisättiin lietteeseen neutraloimaan reaktion sivutuote, HC1. Sitten lietettä sekoitettiin huoneenlämpötilassa noin 20 tuntia mikrokapselointireaktion loppuun saattamiseksi. SEIl:illä tarkasteltaessa havaittiin hyviä 81276 mikrokapseleita.
Esimerkki 11 Tässä esimerkissä sekoitettiin kolme emulsiota mikrokapseleiden muodostamiseksi.
Orgaaninen liuos 1: 9,1 osaa Apogen 101;ta liuotettiin 20 osaan DBP:tä.
Orgaaninen liuos 2: 2,1 osaa BHMT:tä sekoitettiin 20 osan BBP:tä kanssa.
Orgaaninen liuos 3; 2j4 osaa PTSMHtta liuotettiin 20 osaan di-iso- propyylinaftaleenia.
Nämä kolme orgaanista liuosta emulgoitiin kukin 66,7 osaan 2%:sta Vinol 540 vesiliuosta kunnes emulsioiden koot olivat alueella 1-20 mikronia. Emulsiot sekoitettiin yhteen ja sekoitettiin noin 60°C:ssa 2 tuntia ja huoneenlämpötilassa 16 tuntia nikrokapselointireaktion loppuun saattamiseksi. Saaduilla mikrokapselei1la päällystettiin paperisubstraatti noin 3,3 g/m2 päällystyspainolla. Tämän päällystetyn sivun havaittiin tuottavan erittäin hyvän sinisen kuvan kirjoitettaessa savella päällystettyä vastasivua vastaan. SEM:illä tarkasteltaessa havaittiin hyviä pyöreitä nikrokapseleita.
Seuraavissa esimerkeissä 12-17 muodostettiin nikrokapseleita, jotka . sisälsivät erittäin reaktiivisia polyisosyanaattiyhdisteitä. Vaikka näitä nikrokapseleita ei ole suunniteltu käytettäviksi, hiilettömissä systeemeissä, ne ovat erittäin käyttökelpoisia sydäna:.neina muodostettaessa erilaisia vaahtoja, liimoja ja pintapäällysteitä.
Esimerkki 12
Kuusikymmentäviisi osaa Isonate 125M (Upjohn Polymer Chemicalsilta kaupallisesti saatava 4,4'-difenyylimetaanidi-isosyanaatti) liuotettiin 35 osaan DBP:tä. Liuos emulgoitiin sitten 125 osaan 3%:sta Vinol 523 -liuosta (Vinol 523 on osittain hydrolisoitu polyvinyyli-alkoholi, jota myy Air Products and Chemicals, Inc.) käyttäen Waring sekoittajaa kunnes saatiin noin 1-20 mikronin mikropisaroita. 3,15 osaa BABA:ta liuotettiin 10 osaan DBP:tä ja emulgoitiin 32,5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta kunnes saatiin partikkelikooksi noin 1-20 mikronia. Sitten kaksi emulsiota yhdistettiin lasiastiassa ja sekoitettiin alhaisella nopeudella mekaanisella sekoittajalla huoneenlämpötilassa noin 24 tuntia. SEMtillä tarkasteltaessa havaittiin pyöreitä mikrokapseleita.
15 81 276
Esimerkki 13 72,04 osaa Mondur MRS:ää (Mobay Chemical Corporationilta kaupallisesti saatava polynetyleenipolyfenyyli-isosyanaatti) sekoitettiin 25 osan DBP:tä kanssa ja emulgoitiin 130 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta kunnes saavutettiin partikkelikoko välillä 1-20 mikronia. 5,62 osaa EABA:ta 10 osassa DBP:ta emulgoitiin myös samalla tavalla 32,5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta. Kaksi emulsiota yhdistettiin ja sekoitettiin noin 20 tuntia. SEH:illä tarkasteltaessa havaittiin pyöreitä mikrokapse-leita.
Esimerkki 14 56,76 osaa Mondur XP-744:ää (Mobay Chemical Corporationin modifioitu p,p'-difenyylimetaanidi-isosyanaatti) emulgoitiin 97,5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta kunnes saatiin mikropisarapartikkeleita kooltaan noin 1-20 mikronia. 3,81 osaa BABA:ta 10 osassa DBP-liuosta emulgoitiin samoin 32,5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta. Kahta emulsiota sekoitettiin sitten yhdessä huoneenlämpötilassa noin 16 tuntia, minkä jälkeen nikrokapseleiden muodostumista tarkasteltiin 5EM:illä.
Esimerkki 15 56,2 osaa Isonate 143L:ää (Upjohn Polymer Chemicalsin modifioitu difenyylimetaanidi-isosyanaatti) emulgoitiin 97.5 osaan Vinol 523 liuosta kunnes saavutettiin mikropisarakoko noin 1-20 mikronia.
4,37 osaa BABA:ta 10 osassa DBP-liuosta emulgoitiin samoin 32,5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta. Kaksi emulsiota sitten yhdistettiin ja sekoitettiin huoneenlämpötilassa noin 16 tuntia. SEM:illä tarkasteltaessa havaittiin mikrokapseleita muodostuneen.
Esimerkki 16 58,07 osaa Mondur C3-75:tä (Mobay Chemicals Corporationilta saatava tolueenidi-isosyanaatti-alkoholilähentäjä) emulgoitiin 97,5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta kunnes saatiin partikeiikooksi 1-30 mikronia.
2.5 osaa BABA:ta liuotettuna 10 osaan DBP-liuosta emulgoitiin myös 32.5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta. Sitten kaksi emulsiota yhdistettiin ja sekoitettiin yhdessä huoneenlämpötilassa noin 16 tuntia, missä ajassa mikrokapseleita havaittiin SEM:illä tarkasteltaessa.
i6 81276
Esimerkki 17 58f28 osaa Mondur HC:tä (aromaattinen/alifaattinen polyisosyanaatti-kopolymeeri Mobay Chemical Corporationilta) emulgoitisn 97,5 osaan 3%:sta Vinol 523 liuosta kunnes saavutettiin partikkelikoko noin 1-30 mikronia. 2,29 osaa BABA:ta 10 osassa DBP-liuosta myös emulgoi-tiin 32.5 osaan 3i;0:sta Vinol 523 liuosta. Sitten kaksi emulsiota yhdistettiin ja sekoitettiin yhdessä huoneenlämpötilassa noin 16 tuntia. Saatiin mikrokapseleita kuten SEM-tarkastelulla osoitettiin.
On ymmärrettävä, että yllä oleva kuvaus korostaa tiettyjä esillä olevan keksinnön suoritusmuotoja ja piirteitä , ja että useita suoritusmuotoja, joita ei yllä ole erityisesti kuvattu, voi sisältyä esillä olevan keksinnön henkeen ja alaan, kuten seuraavissa vaatimuksissa on esitetty.
Il
Claims (14)
1. Menetelmä mikrokapseleiden valmistamiseksi, joilla on yleisesti jatkuvat polymeeriseinämät, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää seuraavat vaiheet: a) valmistetaan ensimmäinen orgaanisen aineen vesiemulsio, joka käsittää ensimmäisen orgaanisen liuoksen, johon on liuotettu ensimmäinen öljyliukoinen reaktiivinen aine, ja ensimmäisen emulgointivesiliuoksen, ensimmäisen öljyliukoi-sen reaktiivisen aineen ollessa polyisosyanaatti; b) valmistetaan toinen orgaanisen aineen vesiemulsio, joka käsittää toisen orgaanisen liuoksen, johon on liuotettu toinen öljyliukoinen reaktiivinen aine, ja toisen emulgointivesiliuoksen, mainitun toisen öljyliukoisen reaktiivisen aineen ollessa amiini; c) sekoitetaan mainitut orgaanisen aineen vesiemulsiot siten, että mainitut öljyliukoiset reaktiiviset aineet reagoivat muodostaen mainitut mikrokapselit, mainittujen mikrokapseleiden ympäröidessä mainitun ensimmäisen öljyliukoisen reaktiivisen aineen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikrokapseleiden koko vaihtelee välillä 1-20 mikronia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jokainen mainituista emulgointivesiliuoksista käsittää vähintään yhden emulgaattorin, joka on valittu ryhmästä käsittäen polyvinyylipyrrolidonin, polyvinyylialko-holin, polyetyleeniglykolin, tärkkelyksen, karboksimetyy-liselluloosan ja hydroksietyyliselluloosan.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitut orgaanisen aineen vesiemulsiot sisältävät suuren määrän orgaanisia pisaroita, joiden koko on välillä 1-20 mikronia.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittujen orgaanisen aineen vesiemulsioiden 18 81 276 yhdistäminen käsittää mainittujen emulsioiden sekoittamisen noin 4-24 tunnin ajan,
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittuja orgaanisen aineen vesiemulsioita sekoitetaan lämpötila-alueella 20-80°C.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittua polyisosyanaattia on läsnä stökiomet-rinen ylimäärä verrattuna mainittuun amiiniin.
8. Mikrokapselit, joilla on yleisesti jatkuva polymee-riseinämä, tunnetut siitä, että ne on valmistettu menetelmällä, joka käsittää seuraavat vaiheet: a) valmistetaan ensimmäinen orgaanisen aineen vesiemulsio, joka käsittää ensimmäisen orgaanisen liuoksen, johon on liuotettu ensimmäinen öljyliukoinen reaktiivinen aine, ja ensimmäisen emulgointivesiliuoksen, ensimmäisen öljyliukoi-sen reaktiivisen aineen ollessa polyisosyanaatti; b) valmistetaan toinen orgaanisen aineen vesiemulsio, joka käsittää toisen orgaanisen liuoksen, johon on liuotettu toinen öljyliukoinen reaktiivinen aine, ja toisen emulgointivesiliuoksen, mainitun toisen öljyliukoisen reaktiivisen aineen ollessa amiini; c) sekoitetaan mainitut orgaanisen aineen vesiemulsiot siten, että mainitut öljyliukoiset reaktiiviset aineet reagoivat muodostaen mainitut mikrokapselit, mainittujen mikrokapseleiden ympäröidessä mainitun ensimmäisen öljy-liukoisen reaktiivisen aineen.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset mikrokapselit, tunnettu siitä, että niiden koko on 1-20 pm.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset mikrokapselit, tunnetut siitä, että jokainen mainituista emulgointivesiliuoksista käsittää vähintään yhden emulgaattorin, joka on valittu seuraavasta ryhmästä polyvinyylipyrrolidoni, polyvinyylial- 19 81 276 koholi, polyetyleeniglykoli, tärkkelys, karboksimetyylisel-luloosa ja hydroksletyyllselluloosa.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset mikrokapselit, tunnetut siitä, että mainitut orgaanisen aineen vesiemulsiot sisältävät suuren määrän orgaanisia pisaroita, joiden koko on välillä 1-20 mikronia.
12. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset mikrokapselit, tunnetut siitä, että mainittujen orgaanisen aineen vesiemulsioiden yhdistäminen käsittää mainittujen emulsioiden sekoittamisen noin 4-24 tunnin ajan.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukaiset mikrokapselit, tunnetut siitä, että mainittuja orgaanisen aineen vesiemulsioita sekoitetaan lämpötila-alueella 20-80°C.
14. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset mikrokapselit, tunnetut siitä, että mainittua polyisosyanaattia on läsnä stökiomet-rinen ylimäärä verrattuna mainittuun amiiniin. 20 81 276
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/648,964 US4599271A (en) | 1983-06-09 | 1984-09-10 | Microencapsulation of polyisocyanates by interchange of multiple |
| US64896484 | 1984-09-10 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI853319A0 FI853319A0 (fi) | 1985-08-29 |
| FI853319L FI853319L (fi) | 1986-03-11 |
| FI81276B true FI81276B (fi) | 1990-06-29 |
| FI81276C FI81276C (fi) | 1990-10-10 |
Family
ID=24602937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI853319A FI81276C (fi) | 1984-09-10 | 1985-08-29 | Mikroinkapsling av polyisocyanater genom vaexelverkan mellan multipla emulsioner. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4599271A (fi) |
| EP (1) | EP0174724B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0618636B2 (fi) |
| AT (1) | ATE64549T1 (fi) |
| AU (1) | AU4718785A (fi) |
| BR (1) | BR8504165A (fi) |
| CA (1) | CA1230016A (fi) |
| DE (1) | DE3583266D1 (fi) |
| DK (1) | DK403685A (fi) |
| ES (1) | ES8609387A1 (fi) |
| FI (1) | FI81276C (fi) |
| GR (1) | GR851915B (fi) |
| MX (1) | MX165796B (fi) |
| NO (1) | NO162895C (fi) |
| NZ (1) | NZ213144A (fi) |
| PT (1) | PT80821B (fi) |
| ZA (1) | ZA855852B (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0229661B1 (en) * | 1986-01-14 | 1993-04-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive composition comprising silver halide dispersed in polymerizable compound and light-sensitive material employing the same |
| DE3635821A1 (de) * | 1986-10-22 | 1988-04-28 | Bayer Ag | Mikrokapseln mit verbesserten waenden |
| US4877706A (en) * | 1988-05-25 | 1989-10-31 | Xerox Corporation | Single component cold pressure fixable encapsulated toner compositions |
| US5015527A (en) * | 1989-01-13 | 1991-05-14 | Moore Business Forms, Inc. | Interfacial epoxy microcapsulation system |
| US4975224A (en) * | 1989-03-13 | 1990-12-04 | Pringle Thomas G | Process for encapsulation of oily liquid waste materials |
| US5385964A (en) * | 1990-10-02 | 1995-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Silica-free UV-absorbing abrasion resistant coatings |
| DE69100261T2 (de) * | 1990-11-06 | 1994-01-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
| US5179066A (en) * | 1991-04-16 | 1993-01-12 | Yamada Chemical Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JP2966643B2 (ja) * | 1992-04-28 | 1999-10-25 | 富士写真フイルム株式会社 | ジアゾ型記録材料 |
| US5545483A (en) * | 1993-06-01 | 1996-08-13 | Moore Business Forms, Inc. | Polyamide microcapsules reacted with isocyanate emulsion |
| IT1276525B1 (it) * | 1994-04-13 | 1997-10-31 | Webcraft Technologies Inc | Dispositivo e procedimento per la esposizione selettiva di liquidi microincapsulati. |
| US6992047B2 (en) * | 2001-04-11 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials |
| EP1569513A1 (en) * | 2002-12-13 | 2005-09-07 | Monsanto Technology LLC | Microcapsules with amine adjusted release rates |
| EP1755384A1 (en) * | 2004-06-14 | 2007-02-28 | Monsanto Technology, LLC | Microcapsules having activated release of core material therein |
| JP4899047B2 (ja) * | 2006-02-17 | 2012-03-21 | 国立大学法人神戸大学 | ポリイソシアネート構成成分内包微粒子、その製造方法、及び１液型ポリウレタン接着剤組成物 |
| AU2010213530B2 (en) * | 2009-02-13 | 2015-09-03 | Monsanto Technology Llc | Encapsulation of herbicides to reduce crop injury |
| WO2012024524A1 (en) | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Monsanto Technology Llc | Early applications of encapsulated acetamides for reduced injury in crops |
| US8993066B2 (en) | 2012-02-01 | 2015-03-31 | Nanyang Technological University | Microencapsulation of reactive diisocyanates and the application to self-healing anticorrosion coatings |
| WO2015113015A1 (en) | 2014-01-27 | 2015-07-30 | Monsanto Technology Llc | Aqueous herbicidal concentrates |
| AR112100A1 (es) | 2017-06-13 | 2019-09-18 | Monsanto Technology Llc | Herbicidas microencapsulados |
| US20220055006A1 (en) * | 2018-12-19 | 2022-02-24 | Firmenich Sa | Process for preparing polyamide microcapsules |
| CN113573584A (zh) | 2019-01-30 | 2021-10-29 | 孟山都技术有限公司 | 微胶囊化乙酰胺除草剂 |
| US20230285923A1 (en) | 2020-07-31 | 2023-09-14 | Morishita Jintan Co., Ltd. | Microcapsule production method |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US24899A (en) * | 1859-07-26 | Edwabd f | ||
| US2299694A (en) * | 1940-03-09 | 1942-10-20 | Ncr Co | Manifolding material |
| US2712507A (en) * | 1953-06-30 | 1955-07-05 | Ncr Co | Pressure sensitive record material |
| NL95045C (fi) | 1953-06-30 | |||
| US3016308A (en) * | 1957-08-06 | 1962-01-09 | Moore Business Forms Inc | Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making |
| US3405070A (en) * | 1961-01-30 | 1968-10-08 | Ibm | Process for preparation of microcapsules |
| US3429827A (en) * | 1962-11-23 | 1969-02-25 | Moore Business Forms Inc | Method of encapsulation |
| DE1250843B (fi) * | 1964-01-29 | 1967-09-28 | ||
| US3886084A (en) * | 1966-09-29 | 1975-05-27 | Champion Int Corp | Microencapsulation system |
| IE35170B1 (en) * | 1970-04-28 | 1975-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for the production of oily liquid-containing microcapsules |
| US3702302A (en) * | 1970-05-28 | 1972-11-07 | Vernon Columbus Wilson | True self-heating composition |
| US4273672A (en) * | 1971-08-23 | 1981-06-16 | Champion International Corporation | Microencapsulation process |
| US3886085A (en) * | 1971-08-31 | 1975-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for producing fine oil-containing microcapsules having strong protective shells and microcapsules produced thereby |
| US4285720A (en) * | 1972-03-15 | 1981-08-25 | Stauffer Chemical Company | Encapsulation process and capsules produced thereby |
| US4098736A (en) * | 1972-07-13 | 1978-07-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Liquid membrane encapsulated reactive products |
| GB1538075A (en) * | 1975-03-24 | 1979-01-10 | Champion Paper Co Ltd | Formation of microcapsules by interfacial cross-linking and microcapsules produced thereby |
| DE2655048A1 (de) * | 1976-12-04 | 1978-06-08 | Bayer Ag | Mikroverkapselung mit modifizierten aliphatischen polyisocyanaten |
| JPS5592135A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-12 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Production of microcapsule |
| DE2909950A1 (de) * | 1979-03-14 | 1980-10-02 | Bayer Ag | Mikrokapseln |
| US4280833A (en) * | 1979-03-26 | 1981-07-28 | Monsanto Company | Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby |
| US4495509A (en) * | 1983-06-09 | 1985-01-22 | Moore Business Forms, Inc. | Microencapsulation by interchange of multiple emulsions |
-
1984
- 1984-09-10 US US06/648,964 patent/US4599271A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-28 CA CA000486115A patent/CA1230016A/en not_active Expired
- 1985-07-01 MX MX205841A patent/MX165796B/es unknown
- 1985-07-17 PT PT80821A patent/PT80821B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-07-29 AT AT85305378T patent/ATE64549T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-29 DE DE8585305378T patent/DE3583266D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-29 EP EP85305378A patent/EP0174724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-02 ZA ZA855852A patent/ZA855852B/xx unknown
- 1985-08-05 GR GR851915A patent/GR851915B/el unknown
- 1985-08-19 NZ NZ213144A patent/NZ213144A/xx unknown
- 1985-08-29 BR BR8504165A patent/BR8504165A/pt unknown
- 1985-08-29 FI FI853319A patent/FI81276C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-09-04 DK DK403685A patent/DK403685A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-09-09 NO NO853527A patent/NO162895C/no unknown
- 1985-09-09 JP JP60199295A patent/JPH0618636B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-09 AU AU47187/85A patent/AU4718785A/en not_active Abandoned
- 1985-09-10 ES ES547585A patent/ES8609387A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES547585A0 (es) | 1986-09-01 |
| ATE64549T1 (de) | 1991-07-15 |
| DK403685D0 (da) | 1985-09-04 |
| ES8609387A1 (es) | 1986-09-01 |
| US4599271A (en) | 1986-07-08 |
| FI853319L (fi) | 1986-03-11 |
| PT80821B (pt) | 1987-09-30 |
| GR851915B (fi) | 1985-12-06 |
| FI853319A0 (fi) | 1985-08-29 |
| MX165796B (es) | 1992-12-03 |
| DE3583266D1 (de) | 1991-07-25 |
| NO853527L (no) | 1986-03-11 |
| FI81276C (fi) | 1990-10-10 |
| EP0174724A2 (en) | 1986-03-19 |
| NO162895B (no) | 1989-11-27 |
| EP0174724B1 (en) | 1991-06-19 |
| NZ213144A (en) | 1989-01-27 |
| DK403685A (da) | 1986-03-11 |
| NO162895C (no) | 1990-03-07 |
| JPS6178433A (ja) | 1986-04-22 |
| BR8504165A (pt) | 1986-06-24 |
| EP0174724A3 (en) | 1988-07-27 |
| AU4718785A (en) | 1986-03-20 |
| ZA855852B (en) | 1986-03-26 |
| JPH0618636B2 (ja) | 1994-03-16 |
| CA1230016A (en) | 1987-12-08 |
| PT80821A (en) | 1985-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI81276B (fi) | Mikroinkapsling av polyisocyanater genom vaexelverkan mellan multipla emulsioner. | |
| US3981821A (en) | Process for preparing microcapsules | |
| US4738898A (en) | Microencapsulation by interfacial polyaddition | |
| EP0327748B1 (en) | Polyurea and polyurea-epoxy microcapsules | |
| US4495509A (en) | Microencapsulation by interchange of multiple emulsions | |
| EP0392876B1 (en) | Preparing microcapsules | |
| JPH053341B2 (fi) | ||
| US4209188A (en) | Microcapsules, method of making same, and carbonless copying system including said microcapsules | |
| US4435340A (en) | Process for preparing microcapsules for pressure sensitive manifold paper | |
| WO1998016621A2 (en) | Microcapsules | |
| FI88365C (fi) | Mikrokapslar med vaeggar av polyuretan | |
| US4586060A (en) | Microencapsulation process multi-walled microcapsules, transfer sheet record material and its production | |
| GB2055739A (en) | Production of microcapsules by interfacial polymerisation | |
| GB2220909A (en) | Manufacture of microcapsules for pressure-sensitive recording sheets | |
| EP0134114A2 (en) | Microcapsules with reduced permeability | |
| AU592900B2 (en) | Microcapsules with improved walls | |
| AU641846B2 (en) | In-situ polymerization process for producing epoxy microcapsules | |
| US5204184A (en) | Microencapsulation using tertiary aliphatic isocyanate capsule wall material | |
| JP2502171B2 (ja) | マイクロカプセル並びにマイクロカプセルを用いた感圧複写紙 | |
| CA1339248C (en) | Heat-sensitive record material and microcapsule | |
| JP2890391B2 (ja) | マイクロカプセル並びに該マイクロカプセルを用いた感圧複写紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MOORE BUSINESS FORMS, INC. |