NO162864B - Fremgangsmaate til hydrogenering av kull, tungolje, bitumen og lignende. - Google Patents

Fremgangsmaate til hydrogenering av kull, tungolje, bitumen og lignende. Download PDF

Info

Publication number
NO162864B
NO162864B NO821844A NO821844A NO162864B NO 162864 B NO162864 B NO 162864B NO 821844 A NO821844 A NO 821844A NO 821844 A NO821844 A NO 821844A NO 162864 B NO162864 B NO 162864B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
benzenesulfonyl
ethyl
substituted
semicarbazide
residue
Prior art date
Application number
NO821844A
Other languages
English (en)
Other versions
NO821844L (no
NO162864C (no
Inventor
Ulrich Graeser
Klaus Niemann
Original Assignee
Veba Oel Entwicklungs Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6134663&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO162864(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Veba Oel Entwicklungs Gmbh filed Critical Veba Oel Entwicklungs Gmbh
Publication of NO821844L publication Critical patent/NO821844L/no
Publication of NO162864B publication Critical patent/NO162864B/no
Publication of NO162864C publication Critical patent/NO162864C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/002—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
    • C10G1/065—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation in the presence of a solvent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av benzolsulfonylsemikarbazider med blodsukkersenkende virkning.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av benzolsulfonylsemikarbazider med blodsukkersenkende virkning og med formel
hvori R betyr en fenylrest som eventuelt er substituert 1 eller 3 ganger med lavmolekylært alkyl, alkenyl, alkoksy, alkenoksy, alkoksyalkoksy, halogen, eller med en metylendioksygruppe eller en trifluormetylgruppe,
eller
en tiofenrest som eventuelt er substituert 1-2 ganger med halogen, lavmolekylært alkyl, alkoksy, alkenyloksy, alkoksyalkoksy, fenylalkoksy eller aryl eller substituert med en ved begge ender med tiofenresten sammenknyttet polymetylenkjede med 3-4 C-atomer, eller
en furylrest som eventuelt er substituert med en metylgruppe eller et halogenatom eller
en fenylrest som er bundet gjennom en mettet, umettet eller eventuelt forgrenet hydrokarbonkjede med 1-4 C-atomer, hvori den ene -CH2-gruppe kan være erstattet med oksygen, og fenylresten eventuelt kan være substituert med en lavmolekylær alkyl- eller alkoksyrest eller halogen,
eller
en cykloheksyl- eller cykloheksenylrest,
eller
en eventuelt umettet alkylrest med 1-11 C-atomer,
R"*- betyr en alkyleniminorest med 3-7 C-atomer, idet alkylenkjeden eventuelt kan være substituert med 2-4 metylgrupper eller med en alkyl- eller alkoksyrest med inntil 3 C-atomer, eller hvis den inneholder 5 C-atomer som eventuelt kan være substituert med lavmolekylært alkyl- eller alkoksy, ;eller ;resten ;;hvori R^ og R2 betyr lavmolekylært alkyl, R2 også ;benzyl, ;samt deres syreaddisjonssalter, eller salter med en base, ;idet fremgangsmåten er karakterisert ved at mari enten ;a) omsetter med gruppen R-CO-NH-CH2-CH2-substituerte benzolsulfon-amider, hensiktsmessig i form av deres salter, med iminokarbaminsyreestere, imino-tiokarbaminsyreestere eller iminourinstoffer, som som iminorest inneholder grupperingen R A eller b) omsetter hydraziner med formel R-^-NHg eller deres salter med substituerte benzolsulfonylisocyanater-, -karbaminsyreestere, ;-tiokarbaminsyreestere, -karbaminsyrehalogenider eller urinstoffer som er substituert med gruppen R-CO-NH-CH2-CH2- i benzolkjernen, eller ;c) omsetter benzolsulfoklorider som er substituert med gruppen R-CO-NH-CH2-CH"2- med urinstoffer som er substituert med gruppen ;R<1>, eller ;d) hydrolyserer benzolsulfonylisosemikarbazidetere, ;-isotiosemikarbazidetere eller benzolsulfonyl-iminoparabansyrer som i benzolkjernen er substituert med gruppen R-CO-NH-CH2-CH2- eller ;e) i benzolsulfonyltiosemikarbazider med formel ;utveksler svovelatomet med et oksygenatom, eller f) i benzolsulfonylsemikarbazider med formel ;eventuelt trinnvis innfører resten R-CO- og hvis ønsket, behandler ;de dannede benzolsulfonylsemikarbazider med fysiologisk tålbare uorganiske eller organiske syrer, eller med en base for saltdannelse. ;Som semikarbazider, resp. iminourinurinstoffer for den under a) nevnte syntese egner seg slike med formel R^-NH-CO-NHp eller acylerte forbindelser med formel R -NH-CO-NH-acyl, hvori acyl betyr en fortrinnsvis lavmolekylær alifatisk eller aromatisk syrerest, eller difenylsemikarbazider med formel R<1->NH-CO-N (CgH^)2, idet fenylrestene kan være substituert såvel som også forbundet med hverandre direkte eller over en bro, eller N,N'-disubstituerte karbohydrazider med formel R-^NH-CO-NH-R<1>. ;Som benzolsulfonyl-karbaminsyrehalogenider egner seg i første rekke kloridene. Videre lar også tilsvarende, ved den til sul-fonylgruppen bortvendte side av urinstoffmolekylet usubstituerte eller ved andre alkylrester eller arylrester en eller to ganger substituerte benzolsulfonylurinstoffer seg overføre ved omsetning med hydraziner av formel R^-NHg, eventuelt i form av deres salter, i de ønskede forbindelser. I stedet for på slik måte substituerte benzolsulfonylurin-stof f er kan det også anvendes tilsvarende N-benzolsulfonyl-N'-acyl-urinstoffer eller bis-(benzolsulfonyl)-urinstoffer. Man kan eksempelvis behandle slike bis-(benzolsulfonyl)-urinstoffer eller N-benzolsulf onyl-N' -acyl-urinstof f er med hydraziner av formel R^-NHg og opp-varme de dannede salter til høyere temperaturer, hensiktsmessig slike på minst 80°C. De nevnte iminokarbaminsyreestere eller benzolsulfonyl-karbaminsyreestere såvel som de tilsvarende tioestere inneholder hensiktsmessig i esterkomponenten en lavmolekylær alkylrest eller en fenylrest. ;De likeledes som utgangsstoffer aktuelle med gruppen R-CO-NH-Y substituerte benzolsulfonyl-isosemikarbazidetere, -isotiosemikarbazidetere eller -parabansyrer lar seg fremstille ved omsetningen av tilsvarende isosemikarbazidetere, isotiosemikarbazidetere eller parabansyrer med R-CO-NH-Y substituerte benzolsulfoklorider. Likeledes fører avsvovlingen av R-CO-NH-Y substituerte benzolsulfonyltiosemikarbazider i metanol i første rekke til R-CO-NH-Y substituerte benzolsulfonylisosemikarbazidetere som deretter ved hydrolyse overføres i benzolsulfonylsemikarbazider. ;Alt etter naturen av leddet R-CO- vil i enkelte tilfelle den ene eller den andre av de nevnte fremgangsmåter for fremstilling av de individuelle forbindelser som faller inn under den generelle formel være uegnet eller i det minste nødvendiggjøre forholdsregler til beskyttelse av aktive grupper. Slike forholdsvis sjeldent opptredende tilfelle kan lett erkjennes av fagfolk, og det byr ikke på noen vanskeligheter i slike tilfelle med resultat å anvende en annen av de omtalte syntesemåter. ;Utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan variere sterkt generelt med hensyn til reaksjonsbetingelsene og tilpasses de foreliggende forhold. Eksempelvis kan omsetningene gjennomføres under anvendelse av oppløsningsmidler, ved værelsetemperatur eller forhøyet temperatur. ;Som utgangsstoffer anvender man på den ene side slike forbindelser som inneholder en med gruppen R-CO-NH-Y substituert benzolrest. ;De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppnåelige sulfonylsemikarbazid-derivater er verdifulle legemidler som utmerker seg ved en sterk og langvarig blodsukkersenkende virkning. Dette gjelder spesielt for slike forbindelser hvori R betyr en fenylrest som i 2-stilling har en alkoksygruppe. Fremgangsmåteproduktenes blodsukkersenkende virkning kan f.eks. fastslås på kaniner ved at man fdrer fremgangsmåteproduktene i doser på 10 mg/kg og bestemmer blodsukkerverdien etter den kjente metode av Hagédorn-Jensen over en lengere tid. I følgende tabell er det sammenstillet den blodsukkersenkende virkning av noen ifølge oppfinnelsen fremstilte forbindelser: ;I forhold til dette viser ved sammenligningsforsøk det som oralt antidiabetikum kjente og som legemiddel anvendte N-(4-metylbenzolsulfonyl)-N'-n-butyl-urinstoff ved en dosering på ;25 mg/kg ingen senkning av blodsukkerspeilet mer. ;I fra belgisk patent nr. 654.561 er det kjent benzolsulf onylurinstoffer, hvis terskelverdi ligger i samme størrelses-orden som for forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen. I motset-ning til dette vedrører foreliggende oppfinnelse fremstilling av benzolsulfonylsemikarbazider. Med forbindelsene fra det belgiske patent oppnås ved en dosering på 400 mg/kg resp. 50 mg/kg en virknings-varighet og virkningsstyrke som oppnås med forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen med en dosering på bare 10 mg/kg. ;Fra norsk patent nr. 105.565 er det kjent benzolsulf onylsemikarbazider som ved benzolkjernen i p-stilling til sulfonylsemikarbazidgruppen mangler den for forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen karakteristiske acylaminoalkylgruppe. ;Den blodsukkersenkende virkning av benzolsulfonyl-aemikarbazidene ifølge norsk patent nr. IO5.565 utgjør ved en dosering på 400 mg/kg resp. 100 mg/kg etter 6 timer 36 resp. 30$. ;En sammenlignbar virkningsstyrke oppnås med forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen ved en dosering på 10 mg/kg, dosen er altså ;40 resp. 10 ganger mindre. ;Dessuten er forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen vesentlig lenger virksomme ved betraktelig mindre doseringer. ;Følgende tabell viser virkningsvarigheten av noen forbindelser ;ifølge norsk patent nr. IO5.565 ved en dosering på 400 resp. 100 mg/kg. Ved en dosering på bare 10 mg/kg viser disse forbindelser ingen blodsukkersenkende virkning. Grensedosen for forbindelsene ifølge det norske patent på 1,25 - 2,5 mg/kg har bare gyldighet når forbindelsene appliseres intravenøst, ved oral applikasjon utgjør grensedosen 5 mg/kg. ;Virkningsvarigheten av noen forbindelser ifølge norsk patent nr. 105.565. ;K 400 resp. K 100 betyr blodsukkersenkende virkning på kaniner i ;% etter oral applikasjon av 400 resp. 100 mg stoff pr. kg forsøksdyr. ;;Fremgangsmåteproduktene skal fortrinnsvis anvendes til fremstilling av oralt administrerbare preparater med blodsukkersenkende virkning for behandling av diabetes mellitus og kan appliseres som sådanne eller i form av deres salter, resp. i nærvær av stoffer som fører til en saltdannelse. Til saltdannelse kan eksempelvis anvendes: alkaliske midler som alkali- eller jordalkalihydroksyder, -karbonater eller -bikarbonater eller fysiologisk tålbare syrer. Som medisinske preparater kommer det fortrinnsvis i betraktning tabletter som ved siden av fremgangsmåteproduktene inneholder de vanlige hjelpe- og bærestoffer som talkum, stivelse, melkesukker, tragant, magnesium-stearat osv. ;Eksempel 1. ;a) 6-<3-klor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-pentametylen-semikarbazid. 10 g N-/—4-($-<3-klorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 173-175°C) suspenderes i 100 ml dioksan og blandes under omrøring med 2,8 g 1,1-pentametylenhydrazin. Man oppvarmer blandingen i 1 time ved 120-130°C, idet den ved omsetningen dannede metanol avdestillerer sammen med noe dioksan. Ved avkjøling faller det ut det dannede B-<3-klor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-pentametylen-semikarbazid i krystallinsk form og renses ved opp-løsning i fortynnet ammoniakk med etterfølgende utfelling med fortynnet eddiksyre. Etter omkrystallisering fra metanol/dimetylformamid smelter semikarbazidet ved 229_231°C under spaltning. ;På analog måte får man ;b) 4-/?-(g-<3-klor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-heksametylensemikarbazid med smp. 207-209°C (spaltning) av metanoldimetylformamid ;og ;c ) 4-/4~- (3-<3-klor-benzamido>-etyl) -benzolsulf onyl7-l-metyl-l-benzyl-semikarbazid med smp. 112-111I0C (ved spaltning) (av metanol/vann), ;av ;N-/TT-(B-<4-klor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 213-215°C) får man d) '4-/?-(3-<4-klor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 220-223°C (under spaltning) (av dimetylformamid/vann) og e) 4-/4~- (g-<4-klor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l, 1-heksametylensemikarbazid med smp. 195-198°C (under spaltning) (av dimetylformamid /metanol ), ;av ;N-/4~-($-<4-fluor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 194-196°C) får man f) 4-/4~-($-<4-fluor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 238-240°C (under spaltning) (av metanol-dimetylf ormamid ) og g) 4-/4"-(3-<<>4-fluor-benzamido<>->etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-heksa-metylen-semikarbazid med smp. 208-210°C (under spaltning) (av ;metanol/dimetylformamid), ;av ;N-/4~- (g-<4-metyl-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 200-202°C) får man ;h) 4-/4~- ($-<3-metyl-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l, 1-pentametylen-semikarbazid med smp. 24l-243°C (under spaltning) (av ;metanol-dimetylformamid) og ;i) 4-(g-<3-metyl-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-heksametylensemikarbazid med smp. 209-211°C (av metanol/dimetylformamid), ;av ;N-/4~- (g-< 2-metoksy-benzamido>-etyl) -benzolsulf onyl7-metyluretan ;(smp. 174-176°C) får man ;k) 4-/IT-(3-<2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l ,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 157_159°C (av metanol), ;1) 4-/¥-($-<2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-heksa-metylen-semikarbazid med smp. 155-157°C (av metanol), og m) 4-/^-(3-<2-metoksy-benzajnido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-tetramety-len-semikarbazid med smp. 172-174°C (av metanol/dimetylformamid), ;av N-/4~-(3-<3-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 173-175°C) får man ;n) 4-/4"-(3-<<>3_metoksy-benzamido<>->etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-penta--metylen-semikarbazid med smp. 230-232°C (under spaltning) av metanol-dimetylformamid og ;o) 4-/4~- (0-<3-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l, 1-heksa-metylen-semikarbazid med smp. 207-209°C (under spaltning) (av metanol/ dimetylformamid), ;av ;N-/4~- (3-<2-allyloksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 145-148°C) får man ;p) 4-/T-(8-<2-allyloksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 157_159°C (av metanol), ;av ;N-/4-(B-<2-metoksy-5-metyl-benzamido>-etyI)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 175-177°C) får man ;q) 4-/¥-(B-<2-metoksy-5-metyl-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-pentametylen-semikarbazid med smp. 176-178°C (under spaltning) ;(av metanol), ;av ;N-/¥-(B-<<>0-fenyl-propionamido<>->etyl)-benzolsulfonyl.7-metyluretan ;(smp. 137-139°C) får man ;r) 4-/4~-(B-<<>3-fenyl-propionamido<>->etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 173~175°C (under spaltning)(av metanol), av ;N-/¥-(3-<3-trifluormetyl-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 178-180°C) får man ;s) 4-/4~-($-<3-trifluormetyl-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-pentametylen-semikarbazid med smp. 209-211°C (under spaltning) (av metanol-dimetylformamid) og ;t) 4-/¥-(3-<3-trifluormetyl-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-heksametylen-semikarbazid med smp. 201-202°C (av metahol-dimetylformamid), ;av ;N-/4~-( 8-<3-metoksy-tiof en-2-karbonamido>-etyl) -benzolsulf onyl7-metyluretan (smp. 226-228°C) (under spaltning) får man u) 4-_/ 4-( 0-<3-metoksy-tiofen-2-karbonamidé>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-<p>entametylen-semikarbazid med smp. 202-204°C (av metanol/ dimetylformamid) og ;v) 4-_/ 4-( g-<3-metoksy-tiofen-2-karbonamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-heksametylen-semikarbazid med smp. l8l-l82°C (av metanol/ dimetylformamid), ;av ;N-_/ 4-( g-<f enoksyacetamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan ;(smp. 136-138°C) får man ;w) 4-/_ 4- ( g-<fenoksyacetamido>-etyl)-benzolsulfonylj-l,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 150-151°C (av metanol), ;x) 4-_/ 4-( g-<fenoksyacetamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-l,1-heksa-metylen-semikarbazid med smp. 111-113°C (av metanol) og y) 4-/ 4-(g-<fenoksyacetamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-l,l-(3-metyl-pentametylen)-semikarbazid med smp. 153-155°C (av metanol), ;av ;N-/_ 4-(g-<g-fen<y>l<p>ro<p>ionamido>-et<y>l)-benzolsulfon<y>l/-metyluretan ;(smp. 142-144°C) får man ;z) 4-/~4-(g-< g-fenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-heksametylensemikarbazid med smp. l48-150°C (av.metanol), ;aa) 4-/~4-(g-<g-fenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-tetrametylensemikarbazid med smp. l67-l68°C (av metanol), ;ab) 4- £~ 4-(g-< g-fenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l-metyl-1-benzyl-semikarbazid med smp. 158-l60°C (av metanol) og ac) 4- £" k-(g-<g-fenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfony17-1,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. l80-l82°C (av metanol), ;av ;N-_/ 4-( g-<cinnamoylamido>-etyl)-benzolsulf onyl7-metyluretan (smp. 198-200°C) får man ;ad) 4-/~~4-( g-<cinnamoylamido>etyl)-benzolsulf ony 1/-1 ,l-( 3-metyl-pentametylen)-semikarbazid med smp. 198-200°C (av metanol/dimetylformamid), ;av ;N-/_ 4-(g-<A^-tetrahydrobenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/metyluretan ;(smp. 151-153°C) får man ae) 4-_/ 4-(g-<A^-tetrahydrobenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-l ,1-heksametylensemikarbazid med smp. 170-171°C (spaltning) (av metanol) ;og ;af) 4-/~~4-( 3-<A^-tetrahydrobenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. l84-l86°C (spaltning) ;(av metanol), ;av ;N-/<->4-(3-<3-trifluormetylbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 178-180°C) får nan ;ag) 4-/~4-( 3-<3_trif luormetylbenzamido>-etyl)-benzolsulf ony 1/-1,1-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 222-224°C (av metanol/ dimetylformamid), ;av ;N-_/— 4-(3_<3-fluorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan ;(smp. l84-l86°C) får man ;ah) 4-/~4-(3-<3-fluorbenzamido>-etyl)-benzolsulfony17-1,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 210-212°C (spaltning) (av metanol/ dimetylformamid), ;ai) 4-/~4-(3~<3-f luorbenzamido>-etyl) -benzolsulf onyl7-l 51-heksa-metylen-semikarbazid med smp. 198-200°C (av metanol) og ak) 4-/~4-( 3~<3-f luorbenzamido>-etyl)-benzolsulf onyl7-l,l-tetra-metylen-semikarbazid med smp. 200-202°C (av metanol/dimetylformamid), av ;N-/~4-(3-<3-klorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-metyluretan (smp. 173-175°C) får man ;al) 4-_/—4-(3-<3-klorbenzamido>-etyl)-benzolsulf onyl7-l,l-( 1-metyl-pentametylen)-semikarbazid med smp. 210-211°C (av metanol/dimetylformamid) og ;am) 4-J/—4-( 3-<3_klorbenzamido>-etyl)-benzolsulf onyl/-l-metyl-l-isopropyl-semikarbazid med smp. 176-177°C (av metanol/dimetylformamid ), ;av ;N-/~4-(3-<4-fluorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 194-196°C) får man ;an) 4-/—4-(3-<4-fluorbenzamido-etyl)-benzolsulfonyl/-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 215-217°C (spaltning) (av metanol/dimetylformamid), ;av ;N-/~4-(3-kapronamido-etyl)-benzolsulfonyl/-metyluretan (smp. 113-115°C) får man ;ao) 4- /"4- (3 -kapronamido-etyl) -benzolsulf ony 3.7-1,1- (3-metyl-pentametylen)-semikarbazid med smp. l63_l65°C (av metanol), ;av ;N-/-4-(g-<3-etoksytiofen-2-karbonamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. l63_l65°C) får man ;ap) 4-/~"4-(g-< 3-etoksytiofen-2-karbonamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 159-l6l°C (av metanol) og aq) 4-_/ 4-(g-<3-etoksytiofen-2-karbonamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-heksametylen-semikarbazid med smp. 152-l63°C (av metanol), ;av ;N-/_ 4-(3-<3-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 173-175°C) får man ;ar) 4-_/ 4-( g-<3-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l ,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 237-239°C (spaltning) (av metanol/dimetylformamid), ;av ;N-_/ 4-( g-<2-etoksybenzamido>-etyl)-benzolsulf onyl/-metyluretan (smp. 172-174°C) får man ;as) 4-( g-<2-etoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-l,l-pentametylen-semikarbazid med smp. 153-154°C (av metanol), ;at) 4-/_ 4-(g-<2-etoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-l,1-heksametylen-semikarbazid med smp. 135-137°C (av metanol) og au) 4-/ 4-(g-<2-etoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-l,l-(l-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 137-139°C (av metanol), av ;N-_/ 4-( g-<2-propoksybenzamido>-etyl)-benzolsulf ony l/-mety luret an (smp. 159-161°C) får man ;av) k-/_ 4-( g-<2-propotsybenzamido>-etyl)benzolsulfonyl/-l ,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 171-173°C (av metanol/ dimetylformamid), ;av ;N-/<->4-(g-<2-metoksy-5-klorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. l89-192°C) får man ;aw) 4-/^—4- ( g-<2-metoksy-5-klorbenzamido>-etyl)-benzolsulf onyl/- 1,1-pentametylen-semikarbazid med smp. l64-l66°C (av metanol) og ax) 4-_/ 4-( g-<2-metoksy-5-klorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-heksametylen-semikarbazid med smp. l6l-l63°C (av metanol), ;av ;Nt A~4-(g-<2-metoksy-4-klorbenzamido >-etyl)-benzdlsulfonyl7-metyluretan (smp. 178-l80°C) får man ay) 4-/~4-( g-<2-metoksy-4-klorbenzamido>-etyl) -benzolsulf ony l7-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 177-179°G (av metanol), ;av ;N-/~4-(g-< 2-metoksy-3_klorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-metyluretan (smp. 151-153°C) får man ;az) 4-_/—4-(g-<2-met oksy-3_klorbHnzamido>-etyl)-benzolsulf ony l7-1,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 173_175°C (av metanol), ;av ;N-/~4-( g-< 3-et oksybenzamido-etyl)-benzolsulf ony l/-mety lur et an ;(smp. 165-167°C) får man ;ba) 4-/~4-(g-<3-etoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-pentametylen-semikarbazid med smp. 207-20$°C (spaltning) (av metanol/ dimetylformamid), ;bb) 4-/—4-(g-<3-etoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-heksa-metylen-semikarbazid med smp. 177-179°C (av metanol/dimetylformamid) og ;bc) 4-/~4-(g-<3-etoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 224-226°C (spaltning) ;(av metanol/dimetylformamid), ;av ;N-_/~4-( g-<2-metoksy-5-metylbenzamido>-et yl)-benzolsulf ony l7-metyluretan (smp. 175-177°C) får man ;bd) 4-/~4-(g-< 2-metoksy-5_metylbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/- 1,1-heksametylensemikarbazid med smp. 155-157°C (av metanol) og be) 4-/.—4- (g-<2-metoksy-5-metylbenzamido>-etyl) -benzolsulf onyl /l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 176-178°C (av metanol), av ;N-/<->4-(g<-><2-g<->metoksyetoksy-benzamido<>->etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 123-125°C) får man ;bf) 4-/~" 4-(g-<2-g-metoksyetoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-pentametylen-semikarbazid (av smp. l43-l45°C) (av metanol) og bg) 4-/ 4-(g-<2-g-metoksyetoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(3_metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 157-159°C (av metanol), av ;N-_/ 4-( g-<2-etoksy-5_klorbenzamid6>-etyl)-benzolsulf onyl/-met y lur et an (smp. 203-205°C) får man ;bh) 4-/~ 4-(g-<2-etoksy-5-klorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-pentametylen-semikarbazid med smp. l63-l65°C.(av metanol) og ;bi) 4-/—4-(g-<2-etoksy-5_klorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-heksametylen-semikarbazid med smp. 164-166°C (av metanol), ;av ;N-/<->4-(g-<2-metoksy-3-metylbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 153-155°C) får en ;bk) 4-/—4-(g-<2-metoksy-3-metylbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 170-172°C (av metanol), av ;N-_/ 4-( 0-<2-g-metoksyetoksy-5-metylbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan (smp. 160-162°C) får man ;bl) 4-_/ 4-( g-<2-0-metoksyetoksy-5_metylbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med .smp. 151-153°C ;(av metanol), ;av ;N-/ 4-(g-<3~klorfenoksyacetamido>-etyl)-benzolsulfonyl/-metyluretan ;(smp. 121-123°C) får man bm) 4-/ 4-(g-<3-klorfenoksyacetamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 106-108°C (spaltning) ;(av metanol), ;av ;N-_/ 4-( g-<g-4-klorfenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-metyl- ;uretan (smp. 165-167°C) får man ;bn) 4-/~4-(g-<g-4-klorfenylpropionamido-etyl)-benzolsulfonyl7-1,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 179-l8l°C (spaltning) (av metanol) og ;bo) 4-_/ 4-(g-<g-4-klorfenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfonyl/- l,l-(3_metylpentametylen)-semikarbazid med smp. l63-l65°C (av metanol), av ;N-/_ 4-(g-<g-3~klorfenylpropionamido>-ety1)-benzolsulfonyl7-metyl- ;uretan (smp. 128-130°C) får man ;bp) -4-_/ 4-(g-<g-3-klorfenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfonyl/- 1,1-heksametylen-semikarbazid med smp. l6l-l63°C (av metanol) og bq) 4-_/—4-(g-< g-3-klorfenylpropionamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-1,I-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 137-139°C (av metanol), av ;N-_/ 4-(g-<3,4-tetrametylentiofen-2-karbonamido>-etyl)-benzolsulfonyl/- metyluretan (smp. 194-196°C) får man ;br) 4-/—4-(g-< 3,4-tetrametylentiofen-2-karbonamido>-etyl)-benzolsulf onyl/-l,l-pentametylen-semikarbazid med smp. 149-151°C (av ;metanol/dimetylformamid) og ;bs) 4-/ 4-(g-<3,4-tetrametylentiofen-2-karbonamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. 168-169°C ;(av metanol), ;av ;N-/<->4-(g-<2-metoksy-3,5-diklorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl/~uret<y>l-metan (smp. l87-l88°C) får man ;bt) 4-/~4-(g-<2-metoksy-3,5-diklorbenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(3-metylpentametylen)-semikarbazid med smp. l6l-l63°C (av metanol/ dimetylformamid), ;av ;N-_/ 4-( g-<2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulf onyl7-ety luret an ;(smp. 168°C) får man bu) 4-/~4-(g-<2-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-(y-dimetyl-pentametylen)-semikarbazid, smp. 155-157°C, ;bv) 4-_/—4-( 0-<2-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-(1-isonor-ganatanyl)-nrinstoff, smp. 170-171°C, ;bw) 4-_/ 4- (g-<2-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-(2,6-dimetylpentametylen)-semikarbazid, smp. 203-204°C, ;bx) 4-/—4-(g-<2-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfony17-1,l-(g-pentametylen)-semikarbazidj smp. 175"176°C, ;by) N1~4-_/ 4-( g-<2-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-N2-_/_norgranatyl-(9_).7-urinstoff, smp. 190-191°C, ;bz) N1~4-_/ 4-( g-<2-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-N2~ /<->nortropanyl-(827-urinstoff, smp. 213-2l4°C, ;ca) N1-4-/~4-(g-<2-metoksybenzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-N2~;(lj2,5,6-tetrahydropyridyl-l)-urinstoff, smp. 156-157°C ;Eksempel 2. ;4- /~ 4-( g- benzamido- etyl)- benzolsulfony j. 7- 1, 1- pentametylen- semikarbazid. a) 14,7 g 4,4-difenyl-l,1-pentametylen-semikarbazid suspenderes med 16,3 g av natriumsaltet av 4-(g-benzamido-etyl)-benzolsulfonamid i 100 ml dimetylformamid og oppvarmes i tre timer ved 100°C. Man fortynner etter avkjøling med vann, gjør reaksjons-blandingen alkalisk med ammoniakk og fjerner det dannede difenylamin ved tre gangers utrystning med eter. Den vandige fase filtreres og surgjøres ved iseddik. Det i krystallinsk form dannede 4-/~4-(g-benzamido-etyl)-benzolsulfony17-1,l-pentametylen-semikarbazid smelter etter omkrystallisering fra dimetylformamid/vann ved 217-218°C. ;På analog måte får man: b) 4-/"4-( Ø-benzamido-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-heksametylensemikarbazid med smp. 233-236°C (av dimetylformamid/vann). ;Eksempel 3. ;4-/~ 4-( g- benzamido- etyl)- benzolsulfonyl7- l, 1- pentametylen- semikarbazid. ;a) 5)9 g 1-pentametylenimino-parabansyre suspenderes i 240 ml benzol. Etter tilsetning av 3 g trimetylamin går blandingen ;i oppløsning og blandes under omrøring med 9>7 g 4-(g-benzamido-etyl) -benzolsulf oklorid. Man lar det etter 3 timers koking under tilbakeløp avkjøle og dekantere fra seigt residuum. Dette digereres for å fjerne dannet trietylamin-hydroklorid med vann og bringes ved utrivning med alkohol/vann til krystallisering. Det således dannede 4-/—4-(g<->benzamido-etyl)-benzolsulfonyl7-3_pentametylen-iminoparaban-syre renses ved utkoking med metanol og smelter ved 228°C under spaltning. ;b) 0,5 g av det ovenfor dannede parabansyrederivat opp- ;varmes med 5 ml l-n natronlut i 10 min. på dampbad. Etter kort tid ;krystalliserer saltet av 4-/~4-(g-benzamido-etyl)-benzolsulfonyl/- 1,1-pentametylen-semikarbazid ut. -Ved surgjøring med fortynnet eddiksyre fåes herav den fri forbindelse med smp. 2l8°C. ;Eksempel 4. ;4-/_ 4-(g-4-klor-benzamido-etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid . ;9») g N-_/7T-( g-4-klor-benzamido-etyl)-benzolsulf onyl7-urinstoff (smp. 194-196°C) oppvarmes i 100 ml dioksan med 5 g N-aminopiperidin under tilbakeløp til koking. Etter dannelsen av en klar oppløsning avdamper man oppløsningsmidler under nedsatt trykk, behandler residuet med ca. 1%- ig ammoniakk, filtrerer og surgjør filtratet med fortynnet eddiksyre. Det utfelte 4-/~4-(g-4-klor-benzamido-etyl)-benzolsulfonyl/-1,1-pentametylen-semikarbazid omkrystalliseres fra vann-dimetylformamid og smelter ved 220-223°C ;under spaltning. ;Eksempel 5- ;4-/ 4-(g-$3-metyl-4-klor-benzamido>- etyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen- semikarbazid.. a) 16,8 g 4-(g-<3-metyl-4-klor-benzamido>-etyl)-benzol-sulfonamid-natrium oppvarmes med 11,1 g 1,1,5,5-bis-pentametylen-kårbohydrazid (smp. 178°C) i et foroppvarmet oljebad i 10-15 min. ;ved 180 C. Blandingen blir grøtaktig og stivner deretter igjenT;Man behandler etter avkjøling med vann, filtrerer, surgjør filtratet med eddiksyre og omkrystalliserer reaksjonsproduktet av metanol. 4-/~4-(3-<3-metyl-4-klor-benzamido>-etyl)-benzolsulf onyl<7>-l ,1-pentametylen-semikarbazid smelter ved 204-206°C. ;På analog måte får man ;b) 4-/~4-(3-< 3-metyl-4-klor-benzamido>-etyl) -benzolsulf ony l7-1jl-tetrametylen-semikarbazid med smp. 174-176°C (av metanol/vann) ;og av 4-(3-<a-metoksy-fenylacetamido>-etyl)-benzolsulfonamid (smp. 167-169°C) og 1,1,5,5-bis-pentametylen-karbohydrazid får man c) 4-/~4-( 3-<ot-metoksy-f eny lacetamido>-etyl) -benzolsulf onyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid med smp. 146-148°C. ;Eksempel 6. ;a) - 4-/—4-(3-benzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(Y-mety1-pentametylen)- semikarbazid. ;0,01 mol N-_/ 4-(3-benzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-metyluretan oppvarmes i 135 ml toluol med 0,01 mol 1,1-y-metyl-pentametylen-hydrazin under omrøring ved 110-120°C. Den dannede metylalkohol avdestilleres. Etter 2-3 timers oppvarming lar man det avkjøle og suger fra. Residuet gjenutfelles fra Na^O^/HCl. Det dannede k-/_ 4-(3-benzamidoetyl)-benzolsulfonyl/-1 ,l-(y-metylpenta-metylen)-semikarbazid smelter ved 212°C. ;På analog måte får man: ;b) 4-/~p-(3-benzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l-metyl-l-isopropyl-semikarbazid, smp. 204°C, c) 4-/~ p-(3-benzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(y-metoksy-pentametylen)-semikarbazid, smp. 212°C, d) 4-/~p-(3-benzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,1-(Y-isopropoksy-pentametylen)-semikarbazid, smp. 210°C, e) N-L-/-p-( 3-benzamidoetyl)-benzolsulf onyl7-N2-/._norgranatanyl-( 9^7-urinstoff, smp. 229-230°C, f) 4-/~4-(3-acetamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid, smp. 203°C, g) 4-/—4-( 3-ac etamidoetyl) -benzolsulf ony 1^7-1 ,l-( y-met yl-pent amety len) - semikarbazid, smp. l87-l89°C. ;Eksempel 7• ;4-/~ 4-( 3- benzamidoetyl)- benzolsulfonyl7- l, 1- pentametylen- semikarbazid. ;0,013 mol 4-/~4-(3-aminoetyl)-benzolsulfonyl7-l,l-pentametylen-semikarbazid (fremstilt ved forsåpning av 4-/~"4-(3-acetyl-aminoetyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid, ;smp. 198-199°C, oppvarmes i 15 ml kloroform med 0,024 ml pyridin og 0,013 mi benzoylklorid i 6 timer ved 35°C. Residuet suges fra og ;gjenutfelles fra Na^O^/HCl. Forbindelsen smelter ved 2l6-2l8°C. Eksempel 8. a) 4-/_ 4-(3-2-metoksybenzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,1-pentametylen-semikarbazid. ;0,01 mol 4-/~4-(3-aminoetyl)-benzolsulfonyl7-1,1-pentametylen-semikarbazid oppløses i 0,01 mol 2-n NaOH og blandes dråpevis under omrøring med 0,01 mol 2-metoksybenzoylklorid. For fullstendig omsetning oppvarmer man. i to timer ved 40°C . Det utfelte stoff suges fra og residuet gjenutfelles fra Na2C0^/HCl. Stoffet smelter ved 156°C. ;På tilsvarende måte får man ;b) 4-/—4-(3-trimetylacetamidoetyl)-benzolsulfonyl7-pentametylen-semikarbazid, smp. l87-l89°C, c) 4-/ 4-(3-3'-toluylamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(Y-metylpenta-metylen)-semikarbazid, smp. 234-1235°C, d) 4-/~4-(3-3'-klorbenzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(Y-metyl-pentametylen)-semikarbazid, smp. 223-224°C, Eksempel" 9• a) 4-/~4-(3-2-metoksybenzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,l-(Y-metyl-pentametylen)- semikarbazid. ;0,01 mol 4-_/-4-( 3-aminoetyl)-benzolsulfonyi7-1,1-(y-metyl-pentametylen)-semikarbazid, smp. l87-l89°C (fremstilt ved forsåpning av 4-_/ 4-( 3-acetylaminoetyl)-benzolsulf onyl7-l,l-(Y_metyl-pentametylen)-semikarbazid) has i 10 ml pyridin og 0,01 mol 2-metoksybenzoylklorid tilsettes dråpevis. Under oppvarming inntrer reaksjon. Man lar det stå i 12 timer og oppvarmer deretter i 30 min. på dampbad. Etter avkjøling helles det på is og utfellingen suges fra og gjen-utf elles fra Na2C03/HCl. Det rene stoff smelter ved 164°C. ;På analog måte får man: ;b) 4-/_ 4-(3-5'-klor-2'-metoksybenzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,1-(Y-metylpentametylen)-semikarbazid, smp. 165-168°C, c ) 4-_/—4-( 3-3 ' -metoksytiof en-2-karbamidoetyl)-benzolsulf onyl7-l ,1-(Y-metylpentametylen)-semikarbazid, smp. 174-177°C, d) 4-_/ 4-( 3-21-etoksybenzamidoetyl)-benzolsulf onyl7-l,l-( Y-metyl-pentametylen)-semikarbazid, smp. l69-171°C, e) 4-/ 4-(3-2'-metoksybenzamidoetyl)-benzolsulfonyl7-l,l-YY~etyl-pentametylen)-semikarbazid, smp. 160°C, sintring 166°C. ;Eksempel 10. ;*~ L 4-( 3-<2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulf onyl7-l, 1-penta-metylensemikarbazid. a) Hj7 g N-/~4-(3-<2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulf onyl7-N' -fenyl-tiourinstoff,
5 g N-amino-piperidin og
200 ml dioksan
oppvarmes i 1 time under tilbakeløp i kokning. Under nedsatt trykk avdestilleres oppløsningsmidlet og residuet gjenutfelles to ganger av 0j5#-ig vandig ammoniakk og fortynnet eddiksyre.
Det i godt utbytte dannede produkt omkrystalliseres fra metanol og smelter véd l60-l62°C under spaltning.
b) 2 g 4-/~4-($-<2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-pentametylen-tiosemikarbazid bringes i oppløsning i
100 ml 0,5-n natronlut på dampbad. 5 g H202 (30^-ig) tilsettes, deretter oppvarmes i 3 min. på dampbad. Den noe uklare oppløsning hensettes i 10 min. og avkjøles til værelsetemperatur. Deretter surgjør man med fortynnet eddiksyre og frasuger etter noen minutter den krystallinske utfelling.
Under anvendelse av kull gjenutfelles det dannede 4-/~ 4-(g-<2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfony17-1,1-pentametylen-semikarbazid fra 0,5%-ig vandig ammoniakk og fortynnet eddiksyre. Omkrystallisert fra metanol smelter produktet ved 157_159°C.
Eksempel 11.
4-/—<4>-(g-<2-metoks<y->5-klor-benzamido>-et<y>l)-benzolsulfon<y>17-1, 1-pentametylen- semikarbazid..
7,15 g (0,05 mol) 1,1-pentametyiensemikarbazid oppløses
i 150 ml abs. benzol. 2,4 g av en 505?-ig olje-suspensjon NaH tilsettes. Deretter oppvarmes i 2 timer under omrøring til kokning. Etter avkjøling tilsetter man langsomt under god omrøring en suspensjon av 9j4 g 4-(8-<<>5-klor-2-metoksy-benzamido>-etyl)-benzolsulfon-klorid i 250 ml abs. benzol og omrører i 3 timer ved koketemperatur. Etter avkjøling blander man med vann og adskiller. Man trekker ut benzoloppløsningen to ganger med fortynnet (o,5-n) NaOH. De forenede alkaliske oppløsninger filtreres og surgjøres. Den dannede utfelling suges fra, oppløses i fortynnet NH^ og utfelles igjen med iseddik. Etter frasugning vaskes det med vann, utrives med CH-jOH, frasuges
og tørkes. Etter omkrystallisering fra metanol smelter stoffet ved 167-168°C.
På analog måte lar det seg fremstille 4-/~4-(3-benz-amidoetyl)-benzolsulfonyl/-l,1-pentametylensemikarbazid.
Smp. 224-225°C
Hvis man går ut fra 1,1-heksametylensemikarbazid får man videre 4-/—4-(B-<2-metoksy-5_klor-benzamido>-etyl)-benzolsulfonyl7-l,l-heksametylensemikarbazid av smp. l62-l64°C og 4-/—4-( 3-benzamido-etyl_)7-benzolsulf onyl semikarbazid med smp.
233-235°C

Claims (1)

  1. Fremgangsmåte til fremstilling av benzolsulfonylsemikarbazider med blodsukkersenkende virkning og med formel
    hvori R betyr en fenylrest som eventuelt er substituert 1 eller 3 ganger med lavmolekylært alkyl, alkenyl, alkoksy, alkenoksy, alkoksyalkoksy, halogen, eller med en metylendioksygruppe eller en trifluormetylgruppe, eller en tiofenrest som eventuelt er substituert 1-2 ganger med halogen, lavmolekylært alkyl, alkoksy, alkenyloksy, alkoksyalkoksy, fenylalkoksy eller aryl eller substituert med en ved begge ender med tiofenresten sammenknyttet polymetylenkjede med 3-4 C-atomer, eller en furylrest som eventuelt er substituert med en metylgruppe eller et halogenatom, eller en fenylrest som er bundet gjennom en mettet, umettet eller eventuelt forgrenet hydrokarbonkjede med 1-4 C-atomer, hvori den ene -C^-gruppe kan være erstattet med oksygen, og fenylresten eventuelt kan være substituert med en lavmolekylær alkyl- eller alkoksyrest eller halogen, eller en cykloheksyl- eller cykloheksenylrest, eller en eventuelt umettet alkylrest med 1-11 C-atomer, R<1> betyr en alkyleniminorest med 3-7 C-atomer, idet alkylenkjeden eventuelt kan være substituert med 2-4 metylgrupper eller med en alkyl- eller alkoksyrest med inntil 3 C-atomer, eller hvis den inneholder 5 C-atomer, være umettet eller kan inneholde en endoalkylen-gruppe med 1-3 C-atomer som eventuelt kan være substituert med lavmolekylært alkyl- eller alkoksy, eller resten hvori R^ og R2 betyr lavmolekylært alkyl, R2 også benzyl, samt deres syreaddisjonssalter, eller salter med en base,karakterisert ved at man enten a) omsetter med gruppen -R-CO-NH-CH2-CH2-substituerte benzol-sulfonamider, hensiktsmessig i form av deres salter, med iminokarbaminsyreestere, imino-tiokarbaminsyreestere eller iminourinstoffer, som som iminorest inneholder grupperingen R'' eller b) omsetter hydraziner med formel R^-NHg eller deres salter med substituerte benzolsulfonylisocyanater , -karbaminsyreestere, -tiokarbaminsyreestere, -karbaminsyrehalogenider eller urinstoffer som er substituert med gruppen R-CO-NH-CH2-CH2- i benzolkjernen, eller c) omsetter benzolsulfoklorider som er substituert med gruppen R-CO-NH-CH2-CH2- med urinstoffer som er substituert med gruppen R"<*>", eller d) hydrolyserer benzolsulfonylisosemikarbazidetere, -isotiosemikarbazidetere eller benzolsulfonyl-iminoparabansyrer som i benzolkjernen er substituert med gruppen R-CO-NH-CH2-CH2- eller e) i benzolsulfonyltiosemikarbazider med formel utveksler svovelatomet med et oksygenatom, eller f) i benzolsulfonylsemikarbazider med formel eventuelt trinnvis innfører resten R-CO-, og hvis ønsket, behandler de dannede benzolsulfonylsemikarbazider med fysiologisk tålbare uorganiske eller organiske syrer, eller med en base for saltdannelse.
NO821844A 1981-06-13 1982-06-03 Fremgangsmaate til hydrogenering av kull, tungolje, bitumen og lignende. NO162864C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813123535 DE3123535A1 (de) 1981-06-13 1981-06-13 Verfahren zur hydrierung von kohle, schweroel, bitumen und dergl.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO821844L NO821844L (no) 1982-12-14
NO162864B true NO162864B (no) 1989-11-20
NO162864C NO162864C (no) 1990-02-28

Family

ID=6134663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO821844A NO162864C (no) 1981-06-13 1982-06-03 Fremgangsmaate til hydrogenering av kull, tungolje, bitumen og lignende.

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0068231B1 (no)
CA (1) CA1171013A (no)
DE (2) DE3123535A1 (no)
NO (1) NO162864C (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3914057A1 (de) * 1989-04-28 1990-10-31 Ruhrkohle Ag Strippung von rueckstaenden

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB892113A (en) * 1957-05-08 1962-03-21 Apv Co Ltd Separation of low boiling point impurities from hydrocarbons
GB1527570A (en) * 1976-12-15 1978-10-04 Texaco Development Corp Coal liquefaction

Also Published As

Publication number Publication date
NO821844L (no) 1982-12-14
CA1171013A (en) 1984-07-17
EP0068231B1 (de) 1987-04-08
DE3123535A1 (de) 1982-12-30
NO162864C (no) 1990-02-28
EP0068231A2 (de) 1983-01-05
DE3276003D1 (en) 1987-05-14
EP0068231A3 (en) 1984-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3426067A (en) Benzenesulfonyl ureas and process for their manufacture
US6677308B1 (en) Meta-substituted phenylene sulphonamide derivatives
US4379785A (en) Heterocyclic substituted sulfonyl ureas, and their use
NO159166B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av farmakologisk aktive benzoazepinderivater.
CZ278318B6 (en) Benzoylguanidines, process of their preparation and their use as medicaments
NO159136B (no) Truseinnlegg.
JP4323803B2 (ja) 置換２−アニリノーベンゾイミダゾール及びｎｈｅ阻害剤としてのその使用
NZ188720A (en) Urea derivatives and pharmaceutical compositions
NO145805B (no) Tannhjulsdrev.
NO171025B (no) Takplate
NO154882B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 2-(2-(1,4-benzodioksanyl)) -2-imidazolin.
NO151837B (no) Anordning ved fagverk for bruk under bygging av bygninger og andre konstruksjoner
NO311517B1 (no) Nye benzoylguanidin-derivater, fremgangsmåte ved fremstilling av dem, farmasöytisk preparat og anvendelse ved fremstilling avmedisiner
NO163432B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av frisk ost.
US3406199A (en) Benzenesulfonyl ureas and process for their manufacture
UA44237C2 (uk) Арилбензоїлгуанідини, спосіб їх отримання, фармацевтична композиція
US5576327A (en) Treatment of heart rhythym disorders by administration of 3-phenylsulfonyl-3, 7-diazabicyclo[3.3.1]nonane compounds
NO162864B (no) Fremgangsmaate til hydrogenering av kull, tungolje, bitumen og lignende.
US3705151A (en) Benzene-sulfonyl semicarbazides and process for preparing them
US3449346A (en) Benzenesulfonyl ureas
NO122920B (no)
NO117362B (no)
CH512448A (de) Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen
US4066639A (en) Benzene-sulfonyl semicarbazides and process for preparing them
NO168334B (no) Leddet kopling med styrt bevegelse for understoettelse av boelgeleder og kabling