NO160566B - Fremgangsmaate for fremstilling av stoepeformer og stoepekjerner. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av stoepeformer og stoepekjerner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO160566B NO160566B NO830063A NO830063A NO160566B NO 160566 B NO160566 B NO 160566B NO 830063 A NO830063 A NO 830063A NO 830063 A NO830063 A NO 830063A NO 160566 B NO160566 B NO 160566B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- resin
- accordance
- formate
- weight
- sand
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000005266 casting Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 claims abstract description 7
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- -1 alkyl formate Chemical compound 0.000 claims abstract description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 48
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 11
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N Propyl formate Chemical class CCCOC=O KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical class CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 241000465502 Tobacco latent virus Species 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
- B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B22C1/2246—Condensation polymers of aldehydes and ketones
- B22C1/2253—Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av støpe-
former og støpekjerner som ikke utvikler stikkende syre-
gasser ved termisk nedbryting. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for hurtig fremstilling, ved omgivelsestemperatur, av støpeformer og kjerner av denne type.
Ved tilvirkning av støpeformer og kjerner er det kjent å
anvende fenolformaldehyd og fenolformaldehyd/furfurylal-
kohol kondensasjonsprodukter, katalysert med sterke syrer såsom svovelsyre og paratoluensvovelsyre som bindemidler for sand. Disse stoffer har imidlertid den ulempe at de utvikler stikkende svoveldioksyddamper ved termisk ned-
bryting.
Anvendelse av alkaliske fenolharpikser, katalysert med
estere, er foreslått i japansk patentpublikasjon nr. 130627/1975 og er gjenstand for U.K. patentskrifter nr. 2059972 og 8201668 samt EPO patent nr. 85512.
Anvendelsen av slike bindemiddelsystemer gjør det mulig
å fremstille støpeformer og kjerner som ikke avgir stikk-
ende syredamper under tilberedning eller støping. Videre kan det oppnås hurtig herding ved omgivelsestemperatur ved hensiktsmessig valg av harpikser og katalysatorestere.
For å oppnå slike resultater i stor målestokk, er det
imidlertid nødvendig å benytte spesielt hurtigblandings-
utstyr, som omtalt i U.K.-patentskrifter nr. 1 257 181 og nr. 1 -369 445.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at bruk av estere som katalysatorer for alkaliske fenolharpikser ved fremstilling av støpeformer og kjerner kan tilpasses et gassingssystem som kan gi hurtig herding ved omgivelsestemperatur. Anvendelsen av gassing for å akti-vere herding av bindemidler for støpeformer og kjerner er tidligere kjent. Følgende hovedsystemer er eller har vært anvendt industrielt: a) "Karbondioksydprosessen" hvorved CO^ ledes gjennom en blanding av sand og natriumsilikat. De frembrakte kjerner og former er imidlertid meget følsomme overfor vann og vil ved lagring tape styrke "damp back", de tåler ikke vannspyling, og nedbrytning ved støping er meget dårlig. Det er nødvendig å tilsette oppdelingsmidler såsom sukrose, for å oppnå bedre oppdeling. Overgassing gir meget dårlig styrke. b) "Svoveldioksydprossesen" som er kjent fra GB-patentskrift nr. 1 411 975, omfatter anvendelse av (1) et per-oksyd som er farlig å lagre og fordele, særlig i et støpe-rimiljø, og (2) stikkende S02~gass som har lav terskel-grenseverdi (TLV) og er ubehagelig å håndtere. c) "Isocure"-prosessen som er kjent fra GB-patentskrift nr. 1 190 644, omfatter anvendelse av bensileterfenol-polyol og metylendifenyldiisocyanat. Reaksjonen mellom polyol og diisocyanat akselereres ved gassing med trie-tylamin eller dimetyletylamin. Diisocyanatene har meget lav TLV og reagerer med vann, særlig over polyol, og det er derfor nødvendig å benytte tørr sand og tørr luft ved overføringen av sand/bindemiddelblandingen til kjernekassen eller støpeformen. Aminene har relativt lave TLV, og deres toksikologi er ikke fullt ut forstått. Herdete kjerner har tendens til å absorbere vann og tape styrke i viss grad ved lagring. Visse støpedefekter er iaktatt hos "Isocure"-kjerner og former, eksempelvis "nålehull", som oppstår ved at bindemidlets nitrogeninnhold reduseres til ammoniakk i støperi-miljøet, oppløses i det smeltede metall og frembringer små støpehull ved avkjøling, "grafittdefekt" som skyldes en avsetning av grafittkarabon som avleires som flak på avstøpningens ytterflate, og "finne"- eller "vene"-mønstring som skyldes sprekkdannelser i kjernen eller formen, og som oppstår på grunn av ekspansjonsspenninger under støpingen, og som fylles av smeltet metall.
Den foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å fremstille støpeformer og kjerner hurtig og effektivt, uten de tidligere kjente mangler som er beskrevet i det ovenstående.
Ifølge oppfinnelsen er det således angitt en fremgangsmåte for fremstilling av en støpeform eller støpekjerne som omfatter blanding av et granulert, ildfast materiale med 0,5 til 8% av et bindemiddel i form av en vandig løsning med et tørrstoffinnhold på 50 til 75 vekt-% av en kaliumalkalifenolformaldehydharpiks med følgende karakteristika:
a) en vektmidlere molekylvekt (M ) på 600 til 1500,
b) et formaldehyd:fenol molarforhold på 1,2:1 - 2,6:1, og
c) et KOH:fenol molarforhold på 0,2:1 - 1,2:1, hvor bindemidlet inneholder minst ett silan i en mengde av 0,05 til 3%
av harpiksløsningsvekten, og hvor blandingen tilberedes i en luftet kjerne- eller formkasse, og den ferdige blanding gasses med minst ett C til C^-alkylformiat for herding av bindemidlet.
Det granulerte, ildfaste materiale som benyttes ifølge oppfinnelsen, kan bestå av ethvert av de ildfaste materialer som anvendes i støperiindustrien for fremstilling av former og kjerner, eksempelvis kiselsand, kromittsand, zirkon eller olivinsand. Sammensetningene ifølge oppfinnelsen har den spesielle fordel at de vanskeligheter som vanligvis opptrer i forbindelse med sammenbinding av sand av alkalisk reak-sjon, såsom olivin-, kromitt eller sjøsand med innhold av skjellfragementer, og som skyldes nøytralisering av den benyttede syrekataTysator, blir fullstendig eliminert ved at bindemidlet herdes under alkaliske betingelser. Oppfinnelsen er derfor særlig egnet for anvendelse hvis det er nødvendig eller ønskelig å bruke alkaliske sandtyper.
Beskaffenheten av den anvendte fenolformaldehydharpiks
er et viktig trekk ved den foreliggende oppfinnelse. Det er flere egenskaper ved harpiksen som er av betydning. Da oppfinnelsen har befatning med kaldherdingsprosesser, vil bindeharpiksen komme til anvendelse som en vandig harpiks-løsning. Tørrstoffinnholdet i den vandige løsning utgjør 50 - 75 vekt-%. Løsninger med tørrstoffinnhold under 50 vekt-% er uegnet på grunn av et for stort vanninnhold som vil nedsette bindemidlets effektivitet. Tørrstoffinnhold over 75 vekt-% resulterer i for høy viskositet og vil derfor ikke bli brukt.
De fenolformaldehydharpikser som er egnet for anvendelse ifølge foreliggende oppfinnelse, har en vektmidlere molekylvekt (M ) på 600 - 1500. Harpikser med M utenfor
w w
dette område gir relativt svake produkter eller produkter med mer langsomtøkende styrke. De hittil beste resultater er oppnådd ved anvendelse av harpikser med 5^ på 700 - 1100.;
i
De harpikser som benyttes ifølge oppfinnelsen, er kalium-alkalifenolformaldehydharpikser, hvilket innebærer at harpiksens alkali-innhold består av kaliumalkali. Dette alkali vil vanligvis være til stede i harpiksen under, frem-stillingen, men kan tilsettes senere i harpiksen som KOH, fortrinnsvis i vandig løsning av passende styrke. Harpiksens alkalitet uttrykkes ved KOH-innholdet og spesielt ved molarforholdet mellom KOH og fenol i harpiksen. Andre alkalier er ikke uttrykkelig utelukket og kan være til stede i mindre mengder, men vil ikke tilsettes spesielt, da de gir produkter av mindre styrke.
KOH:fenol molarforholdet i harpiksløsningen ligger mellom 0,2:1 og 1,2:1 og fortrinnsvis mellom 0,3:1 og 1:1. Utenfor dette område får produktene relativt liten styrke, for-uten at harpiksen over den øvre grenseverdi er alkalisk i farlig grad. De beste resultater er oppnådd ved anvendelse av harpiksløsninger med et KOH:fenol molarforhold på 0,4:1 - 0,6:1.
De benyttede harpikser har et formaldehyd:fenol molarforhold på 1,2:1 - 2,6:1 og fortrinnsvis 1,5:1 - 2,2:1. Lavere forhold er ugunstig, da harpiksene er relativt ureaktive. Høyere forhold er ugunstig, da de produserte harpikser innholder ureagert formaldehyd i uønsket grad og gir produkter av mindre styrke.
Ifølge et annet trekk ved oppfinnelsen skal de anvendte harpikser oppfylle følgende kriterier:
a) M fra 700 til 1100,
w
b) KOH .-fenol molarforhold fra 0,4:1 til 0,6:1, og
c) formaldehyd:fenol molarforhold fra 1,5:1 til 2,2:1.
Bindemidlet inneholder silan for økning av styrken. Mengder ned til 0,05% av harpiksløsningsvekten gir en vesentlig økning i styrke.
Økning av silanmengden medfører større forbedringer i styrke opp til 0,6% av harpiksløsningsvekten. Høyere silankonsen-trasjoner blir ikke foretrukket grunnet fordyrelse. Da det silan som typisk kommer til anvendelse, er <f-aminopropyltrietoksysilan som inneholder nitrogen, kan overdreven anvendelse av silan dessuten øke risikoen for nålehull-defekter, og av disse grunner vil det ikke bli brukt silan i mengder over 3% av harpiksløsningsvekten.
Bindemidlet og det granulerte ildfaste materiale kan blandes og formes på konvensjonelle måter. Det kan også anvendes luftede kjerne- og formstøpekasser av den vanlige type som benyttes ved tidligere kjente gassingssystemer. Ifølge oppfinnelsen herdes bindemidlet ved gassing med
et til C^-alkylformiat, aller helst metylformiat. Alkylformiat som herdingskatalysator vil vanligvis ikke anvendes i form av en ren gass, men som damp eller aerosol i en inert bæregass. Som inert bæregass betegnes en gass som ikke reagerer med formiatkatalysatoren eller har ugunstig innvirkning på herdingsreaksjonen eller produkt-egenskapene. Som passende eksempler kan nevnes luft, nitrogen eller karbondikoksyd.
Gassingskatalysatoren består av et til C^-alkyl-
formiat som fortrinnsvis er dispergert i en bæregass som damp eller en aerosol. Andre estere, for eksempel formiatestere av høyere alkoholer, såsom butylformiat og estere av til C^-alkoholer med høyere karboksylsyrer, så-
som metyl- og etylacetater, er ikke effektive som gass-katalysatprer. Metylformiat er betydelig mer aktivt som katalysator enn etylformiat som er bedre enn propylformiat.
I
Årsakene til den katalytiske aktivitet hos C til C - alkylformiater og metylformiatets markerte overlegen-
het innen denne gruppe, er ikke klarlagt. Disse forbind-elser er relativt flyktige og kan derfor benyttes som gass-ingskatalysatorer. Dette er særlig tilfelle med metylformiat som er en flyktig væske med kokepunkt på 31,5°C
ved atmosfæretrykk. Ved omgivelsestemperatur (under 31,5° C), vanligvis mellom 15 og 25°c, er stoffet tilstrekkelig flyktig til at det når det ledes bæregass gjennom flytende metylformiat (av omgivelsestemperatur), oppnås en konsen-trasjon av metylformiatdamp i bæregassen som er tilstrekkelig til å fungere som katalysator for herding av bindemidlet. Etyl- og propylformiater er mindre flyktige enn metylester og har kokepunkter mellom 54 og 82°C ved atmosfæretrykk.
For at det i gassfasen skal kunne medføres tilstrekkelig av disse estere for å muliggjøre effektiv katalyse, har det vist seg hensiktmessig å oppvarme esterne nesten til deres kokepunkt og anvende en strøm av bæregass som er forvarmet for eksmpel til 100°C.
Som alternativ til sann fordamping kan det dannes en aerosol i bæregassen. Metylformiat er for flyktig til å kunne brukes i praksis. Ved anvendelse av etyl- og propylformiater er det ønskelig at disse forvarmes for å begunstige en jevn fordeling i kjernen eller formen under gassingen.
Som det fremgår av det ovenstående, er metylformiat den mest aktive katalysator og, på grunn av sin flyktighet, den mest lettanvendelige. Et spesielt trekk ved foreliggende oppfinnelse består derfor i anvendelse av metylformiat i en strøm av inert bæregass som gassingskataly-sator. En annen, praktisk fordel ved disse formiatestere, særlig metylformiat, er den relativt lave toksisitet og den kjennsgjerning at deres toksisitet er klart forstått.
Konsentrasjonen av formiatkatalysatoren i bæregassen ut-gjør fortrinnsvis minst 0,2 volum-% og typisk 0,5 - 5 volum-%. Totalmengden av anvendt katalysator er avhengig av de spesielle betingelser som råder, men vil typisk ut-gjøre 5 - 60% og fortrinnsvis 15 - 35% av harpiksløsnings-vekten. Tiden som medgår for oppnåelse av tilfredsstillende gassing, er avhengig av kjernens eller formens størrelse og kompleksitet og av den spesielle harpiks som benyttes. Tidsrommet kan være så kort som 0,1 sekunder, men vil oftere ligge mellom 1 sekund og 1 minutt. Lengre tid, eksempelvis opp til 5 minutter, kan brukes om ønskelig eller ved store kjerner eller former. Etter gassingen blir kjernen eller formen fjernet fra støpekassen. Tilstrekkelig tid må for-løpe for at formens eller kjernens styrke skal kunne øke i slik grad at fjerningen kan gjennomføres uten beska-digelse. Produksjonshastigheten kan økes ved rensing av formen eller kjernekassen med en egnet inert gass, eksempelvis luft, som vil fjerne gjenværende katalysatordamp, vann og andre biprodukter fra herdingsreaksjonen.
Mengden av harpiksløsning som anvendes som bindemiddel, ut-gjør 0,5 - 8 vekt-% og fortrinnsvis 1.-3 vekt-% av det ildfaste kornmateriale. Bruk av bindemiddel i mindre mengder gir kjerner av liten styrke. Større mengder av bindemiddel medfører ingen vesentlig fordel og gir generelt dårligere nedbryting ved støping og gjør det vanskeligere å gjenvinne sand.
De etterfølgende eksempler er illustrerende for oppfinnelsen .
Fremgangsmåtene som er benyttet i eksemplene, er beskrevet i det nédenforstående:
Fremstilling av fenolformaldehydharpiksløsninger
100% fenol ble oppløst i 50% vandig KOH i en mengde motsvarende det ønskede KOH:fenol molarforhold (mellom 0,2 og 1,2). Løsningen ble oppvarmet med tilbakekjøling, og 50% vandig formaldehyd ble tilsatt langsomt, under opp-rettholdt tilbakekjøling, i en mengde tilsvarende det ønskede formaldehyd:fenol molarforhold (1,6, 1,8, eller 2,0). Reaksjonsblandingen ble holdt under tilbakekjøling til det ble oppnådd en forutbestemt viskositet motsvarende den ønskede størrelse av M w. (Tørrstoffinnholdet kan om ønskelig justeres ved destillasjon, men dette er som regel unødvendig. Dette er en ytterligere fordel ved oppfinnelsen. I visse tilfelle ble det tilsatt mindre mengder av KOH-løsning for å justere KOH:fenol-forholdet, men dette vil ikke være nødvendig ved produksjon i full målestokk). Harpiksløsningen ble avkjølt til 40°C, og det ble tilsatt y-aminopropyltrietoksysilan i en mengde av 0,4% av harpiks-løsningsvekten .
Testing av harpikser
a) Viskositet - målt med Ostwald (U-rør)-viskosimeter ved 25°C. b) Tørrstoffinnhold - målt ved oppheting av en oppveid prøve (2,0- 0,1 g) i en luftsirkulasjonsovn i 3 timer ved 100°c. c) Molekylvekt (M^ - målt ved anvendelse av gelgjennom-treningskromatografi.
Tilbereding av støpesandkjerne- blanding
1 kg av den utvalgte sand ble fylt i en Fordath labora-toriumkjerneblander og blandet i 2 minutter med 20g fenolformaldehydharpiks som var tilberedt som tidligere beskrevet. Blandingen ble tømt i en boks og øyeblikkelig for-seglet for å unngå fordamping av vann.
Tilbereding av forsøksstøpekjerner
Sylindriske trykkfasthets-prøvestykker, 5x5 cm, ble tilvirket ved den standardprosess som anbefales av I.B.F.-arbeidsgruppen P, men under anvendelse av en perforert bunnplate til sylinderen med en forsenkning som kunne for-bindes med en negativ trykkilde. Øvre ende av sylinderen ble lukket med en annen perforert plate forbundet med en bobleanordning inneholdende flytende metylformiat med omgivelsestemperatur. Når bunnplaten ble utsatt for vakuum-virkning, ble luftbobler ledet gjennom metylformiatet og esterdampen overført i luftstrømmen gjennom sandharpiks-blandingen i sylinderkjernekassen. De frembrakte kjerners trykkfasthet ble bestemt etter oppbevaring ved 20°C og 50% relativ fuktighet i 1 minutt, 5 minutter, 1 time, 2 timer, 3 timer og 24 timer. Det fremgikk av innledende forsøk at 30 sekunder var tilstrekkelig tid for oppnåelse av optimal styrke, og dette ble benyttet som standard i de etterfølgende eksempler.
Eksempel 1
Forsøkskjerner ble fremstilt under anvendelse av harpiks-løsninger med nedenforstående egenskaper:
^-aminopropyltrietoksysilan ble tilsatt i en mengde av 0,4% av harpiksløsningsvekten. Det ble anvendt sand av type Chelford 50 og harpiksløsning i en mengde av 2% av sandvekten. Resultatene er angitt i tabell 1 og 2. Tabell 1 gjengir resultatene for harpikser med M = 960 og tabell 2 for harpikser med M w= 1000. det fremgår av disse ta-belldata at det kan fremstilles kjerner av tilstrekkelig styrke, men at styrken avtar noe ved KOH:fenol forhold over 0,6.
Eksempel 2
Forsøkskjerner ble fremstilt under anvendelse av harpiksløsninger med neden-stående egenskaper:
y-aminopropyltrietoksysilan i en mengde av 0,4 vekt-% ble tilsatt i harpiksløs-ningen. Det ble anvendt sand av type Chelford 50 og harpiksløsning i en mengde av 2% av sandvekten. Eksperimentet ble gjentatt under anvendelse av sarrme løsninger tilsatt 50% KOH-løsning for å øke KOH:fenol forholdet til 0,85. Tørr-stof f innholdet i disse harpiksløsninger utgjorde 64%. Resultatene er angitt"i tabell 3. Data for harpikser med KOH:fenolforhold =0,65 finnes i (a)-kolonnene og for harpikser med KOH:fenolforhold = 0,85 i (b)-kolonnene. Som i eksempel 1 vil anvendelse av høyere KOH:fenolforhold gi dårligere resultater, særlig for de høyeste M -størrelser. w
Eksempel 3
Det ble anvendt harpikser med ulike egenskaper for fremstilling av prøve-kjerner som tidligere beskrevet. Sanden var av type Chelford 50, mengden av harpiksløsning utgjorde 2% av sandvekten, og samtlige harpiksløsninger inne-holdt 0,4 vekt-% y-aminopropyltriertoksysilan. Resultatene er angitt i tabell 4.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av støpeformer og støpe-kjerner, karakterisert ved at et granulert, ildfast materiale blandes med 0,5 - 8% av et bindemiddel som innbefatter (I) en vandig løsning inneholdende 50 - 75 vekt-% av en kaliumalkalifenolformaldehydharpiks med følgende karakteristika: a) en vektmidlere molekylvekt (Mw) på 600 - 1500, b) et formaldehyd:fenol molarforhold på 1,2:1 - 2,6:1, og c) et KOH:fenol molarforhold på 0,2:1 - 1,2:1 og (II) minst ett silan i en mengde av 0,05 - 3% av harpiks-løsningsvekten, hvoretter blandingen formes i en luftet kjerne- eller formkasse og gasses med minst ett C. til C^-alkylformiat for herding av bindemidlet.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at det anvendes et ildfast materiale som består av silisium-dioksydsand, kvarts, kromittsand, zirkon, olivinsand eller sjøsand med innhold av skjellfragmenter eller blandinger av s amme.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, eller 2, karakterisert ved at det anvendes en harpiks som har en Mw på 700 - 1100.
4. Fremgangsmåte i samsvar med ett av kravene 1-3, karakterisert ved at det anvendes en harpiks som har et KOH:fenol molarforhold på 0,4:1 - 0,6:1.
5. Fremgangsmåte i samsvar med ett av kravene 1-4, karakterisert ved at det anvendes en harpiks som har et formaldehyd:fenol molarforhold på 1,5:1 - 2,2:1.
6. Fremgangsmåte i samsvar med ett av kravene 1-5, karakterisert ved at det granulerte, ildfaste materiale blandes med 1 - 3% av bindemidlet.
7. Fremgangsmåte i samsvar med ett av kravene 1 - 6, karakterisert ved at blandingen gasses med C til C^-alkylformiat i en mengde av 5 - 60% av harpiksløsnings-vekten .
8. Fremgangsmåte i samsvar med krav 7, karakterisert ved at blandingen gasses med C til C alkylformiatet i en mengde av 15 - 35% av harkpiksløsningsvekten.
9. Fremgangsmåte i samsvar med ett av kravene 1-8, karakterisert ved at C til C^-alkylformiatet disper-geres i en bæregass.
10. Fremgangsmåte i samsvar med krav 9, karakterisert ved at det sørges for at konsentrasjonen av C til C^-alkylformiat i bæregassen utgjør 0,5-5 volum-%.
11. Fremgangsmåte i samsvar med ett av kravene 1-10, karakterisert ved at det sørges for at C til C^-alkylformiatet består av metylformiat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8203686 | 1982-02-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO830063L NO830063L (no) | 1983-08-10 |
| NO160566B true NO160566B (no) | 1989-01-23 |
| NO160566C NO160566C (no) | 1989-05-03 |
Family
ID=10528200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO830063A NO160566C (no) | 1982-02-09 | 1983-01-10 | Fremgangsmaate for fremstilling av stoepeformer og stoepekjerner. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0086615B1 (no) |
| JP (3) | JPS58154434A (no) |
| KR (1) | KR900000388B1 (no) |
| AT (1) | ATE13392T1 (no) |
| AU (2) | AU552732B2 (no) |
| BR (1) | BR8206406A (no) |
| DE (1) | DE3360191D1 (no) |
| ES (1) | ES8406250A1 (no) |
| IN (1) | IN158809B (no) |
| MX (1) | MX161685A (no) |
| MY (1) | MY8600492A (no) |
| NO (1) | NO160566C (no) |
| PH (1) | PH17886A (no) |
| SG (1) | SG100385G (no) |
| ZA (1) | ZA83140B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8206406A (pt) * | 1982-02-09 | 1983-09-27 | Borden Uk Ltd | Processo para a producao de moldes e machos para fundicao |
| GB8409434D0 (en) * | 1984-04-11 | 1984-05-23 | Fordath Ltd | Foundry moulds and cores |
| GB8420877D0 (en) * | 1984-08-16 | 1984-09-19 | British Cast Iron Res Ass | Curing binders |
| JPH067973B2 (ja) * | 1985-07-15 | 1994-02-02 | 花王クエ−カ−株式会社 | 鋳型用粘結剤組成物 |
| JPH062299B2 (ja) * | 1986-04-23 | 1994-01-12 | 花王株式会社 | 鋳物砂用粘結剤組成物 |
| JPS6395920U (no) * | 1986-12-15 | 1988-06-21 | ||
| DE3717098A1 (de) * | 1987-05-21 | 1988-12-01 | Huettenes Albertus | Verfahren zur herstellung von giessereiformteilen |
| AU613437B2 (en) * | 1988-01-12 | 1991-08-01 | Borden (Uk) Limited | Foundry moulding composition |
| US5190993A (en) * | 1988-04-08 | 1993-03-02 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin using an aminosilane solution |
| US5340888A (en) * | 1988-12-22 | 1994-08-23 | Borden Inc. | Phenolic resin composition |
| GB8829984D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Borden Uk Ltd | Phenolic resins |
| IL92689A0 (en) * | 1988-12-22 | 1990-09-17 | Borden Uk Ltd | Phenolic resin compositions |
| IL93632A (en) * | 1989-03-13 | 1993-06-10 | Borden Uk Ltd | Phenolic resin compositions |
| US4937024A (en) * | 1989-06-26 | 1990-06-26 | Borden, Inc. | Method for bonding lignocellulosic material with gaseous esters |
| EP0491798A1 (en) * | 1989-09-14 | 1992-07-01 | Crompton Design Manufacturing Limited | Compositions comprising a phenolic resin and cement |
| US5238976A (en) * | 1990-06-15 | 1993-08-24 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin |
| EP0465919B1 (en) * | 1990-07-05 | 1998-09-09 | Kao Corporation | Process for producing a foundry mold |
| DE4112701A1 (de) * | 1991-04-18 | 1992-10-22 | Dossmann Gmbh Eisengiesserei U | Verfahren und vorrichtung der herstellung von sandkernen fuer den metallguss |
| US5646199A (en) * | 1991-07-22 | 1997-07-08 | Kao Corporation | Composition for mold |
| US6133340A (en) * | 1996-03-25 | 2000-10-17 | Ashland Inc. | Sleeves, their preparation, and use |
| SI2052798T1 (sl) | 2008-11-25 | 2012-02-29 | Huettenes Albertus | Vezivni sestavek iz alkalne resol fenol-aldehidne smole |
| DE102017107657A1 (de) | 2017-01-04 | 2018-07-05 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Schlichtezusammensetzung, umfassend organische Esterverbindungen und partikuläres, amorphes Siliziumdioxid, zur Verwendung in der Gießereiindustrie |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1257181A (no) * | 1968-07-16 | 1971-12-15 | ||
| BE787589A (fr) * | 1971-08-16 | 1973-02-16 | Applic Prod Ind | Procede de fabrication d'un corps plein ou creux, a partir d'une composition comprenant une charge granuleuse |
| JPS4916793A (no) * | 1972-06-02 | 1974-02-14 | ||
| JPS535557B2 (no) * | 1973-06-22 | 1978-02-28 | ||
| JPS50130627A (no) * | 1974-04-03 | 1975-10-16 | ||
| JPS5917877B2 (ja) * | 1976-09-07 | 1984-04-24 | 株式会社東芝 | 電気装置用基板 |
| US4166799A (en) * | 1977-10-31 | 1979-09-04 | Chemetron Corporation | Apparatus formation of gaseous mixtures and method of use |
| US4246167A (en) * | 1979-05-25 | 1981-01-20 | Ashland Oil, Inc. | Foundry binder composition |
| JPS5647239A (en) * | 1979-09-26 | 1981-04-28 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of sand mold for casting |
| US4474904A (en) * | 1982-01-21 | 1984-10-02 | Lemon Peter H R B | Foundry moulds and cores |
| BR8206406A (pt) * | 1982-02-09 | 1983-09-27 | Borden Uk Ltd | Processo para a producao de moldes e machos para fundicao |
| FR2567713B1 (fr) * | 1984-07-19 | 1986-12-26 | Kuhn Sa | Perfectionnements aux machines agricoles avec au moins un tambour a axe sensiblement vertical, pour deplacer des produits se trouvant sur le sol |
| JPS6143132A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-03-01 | Takeda Chem Ind Ltd | キノン誘導体，その製造法およびそれを含んでなる医薬組成物 |
| JPH0368062A (ja) * | 1989-08-07 | 1991-03-25 | Seiko Epson Corp | 文書作成装置 |
-
1982
- 1982-11-04 BR BR8206406A patent/BR8206406A/pt not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-01-04 IN IN5/DEL/83A patent/IN158809B/en unknown
- 1983-01-10 ZA ZA83140A patent/ZA83140B/xx unknown
- 1983-01-10 NO NO830063A patent/NO160566C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-01-25 AU AU10729/83A patent/AU552732B2/en not_active Expired
- 1983-02-07 AT AT83300606T patent/ATE13392T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-07 DE DE8383300606T patent/DE3360191D1/de not_active Expired
- 1983-02-07 EP EP83300606A patent/EP0086615B1/en not_active Expired
- 1983-02-07 ES ES519580A patent/ES8406250A1/es not_active Expired
- 1983-02-08 MX MX196202A patent/MX161685A/es unknown
- 1983-02-08 KR KR1019830000488A patent/KR900000388B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-02-09 PH PH28494A patent/PH17886A/en unknown
- 1983-02-09 JP JP58018989A patent/JPS58154434A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-31 SG SG1003/85A patent/SG100385G/en unknown
-
1986
- 1986-09-19 AU AU63041/86A patent/AU562348B3/en not_active Ceased
- 1986-12-30 MY MY492/86A patent/MY8600492A/xx unknown
-
1988
- 1988-01-14 JP JP63005016A patent/JPS63212035A/ja active Granted
-
1993
- 1993-04-06 JP JP5115145A patent/JP2611118B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY8600492A (no) | 1986-12-31 |
| ES519580A0 (es) | 1984-08-01 |
| JPS6137022B2 (no) | 1986-08-21 |
| PH17886A (en) | 1985-01-21 |
| EP0086615B1 (en) | 1985-05-22 |
| JPH0699243A (ja) | 1994-04-12 |
| KR900000388B1 (ko) | 1990-01-25 |
| ES8406250A1 (es) | 1984-08-01 |
| ZA83140B (en) | 1984-02-29 |
| BR8206406A (pt) | 1983-09-27 |
| SG100385G (en) | 1986-07-18 |
| KR840003442A (ko) | 1984-09-08 |
| NO160566C (no) | 1989-05-03 |
| MX161685A (es) | 1990-12-13 |
| AU1072983A (en) | 1983-08-18 |
| JPH0368061B2 (no) | 1991-10-25 |
| IN158809B (no) | 1987-01-31 |
| JPS63212035A (ja) | 1988-09-05 |
| JP2611118B2 (ja) | 1997-05-21 |
| JPS58154434A (ja) | 1983-09-13 |
| DE3360191D1 (en) | 1985-06-27 |
| ATE13392T1 (de) | 1985-06-15 |
| AU562348B3 (en) | 1987-07-14 |
| EP0086615A1 (en) | 1983-08-24 |
| NO830063L (no) | 1983-08-10 |
| AU552732B2 (en) | 1986-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO160566B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av stoepeformer og stoepekjerner. | |
| US4468359A (en) | Foundry moulds and cores | |
| USRE32720E (en) | Foundry moulds and cores | |
| US5616631A (en) | Binder composition for mold making, binder/curing agent composition for mold making, sand composition for mold making, and process of making mold | |
| USRE32812E (en) | Foundry moulds and cores | |
| JPS6143132B2 (no) | ||
| US4051301A (en) | Furan-phenolic resin coated sand for collapsible foundry molds | |
| US5354788A (en) | Dialdehyde modified phenolic foundry sand core binder resins, processes for making same, and process for preparing foundry cores and molds employing same | |
| RU2005117617A (ru) | Сухая смесь агрегатного материала, способ прессования в прессформе с ее применением и стержневая форма | |
| NO810406L (no) | Materiale for stoepeform og fremgangsmaate for fremstilling av stoepeformer og- kjerner | |
| US2967789A (en) | Process of coating granules with phenol-aldehyde resin | |
| JPS62130740A (ja) | 鋳物砂心型および鋳型の為の冷間硬化性組成物 | |
| US3404198A (en) | Phenol-formaldehyde-urea resin and method of preparation | |
| US4197385A (en) | Furan-phenolic resins for collapsible foundry molds | |
| US3216075A (en) | Method for manufacturing foundry cores and molds | |
| NO178057B (no) | Bindemiddelblanding, formblandinger for stöperi omfattende denne, samt fremgangsmåte for fremstilling av stöperikjerner og -former | |
| US5043365A (en) | Novel molding materials | |
| US4055528A (en) | Phenol-formaldehyde resin for foundry applications | |
| CA1302660C (en) | Cold-setting moulding binders and their use | |
| US5234973A (en) | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand | |
| US3839265A (en) | Polymeric composition and method | |
| JP2831830B2 (ja) | 鋳物砂用粘結剤組成物 | |
| JP5025044B2 (ja) | 固体レゾール型フェノール樹脂の製造方法 | |
| SU900928A1 (ru) | Смесь дл изготовлени литейных оболочковых форм и стержней в нагреваемой оснастке | |
| JPS6144914A (ja) | 固形フエノ−ル樹脂及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |
Free format text: EXPIRED IN JANUARY 2003 |