NO160453B - Fremgangsmaate for fremstilling av fibre eller filmer av cellulosekarbamat. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av fibre eller filmer av cellulosekarbamat. Download PDFInfo
- Publication number
- NO160453B NO160453B NO844259A NO844259A NO160453B NO 160453 B NO160453 B NO 160453B NO 844259 A NO844259 A NO 844259A NO 844259 A NO844259 A NO 844259A NO 160453 B NO160453 B NO 160453B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cellulose
- carbamate
- solution
- urea
- fibers
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 65
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 64
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 21
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 13
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 9
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 9
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 25
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical compound N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-N azane;urea Chemical compound N.NC(N)=O PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- -1 e.g. methanol Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av fibre eller filmer av cellulosekarbamat.
I finsk patent nr. 61 033 og i norsk patent nr. 156794
beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av cellulose-
derivater som er oppløselige i alkali fra cellulose og urea. Fremgangsmåten er basert på det faktum at når urea oppvarmes
til smeltepunktet, eller til en høyere temperatur, begynner det å dekomponere til isocyansyre og ammoniakk. Isocyansyre reagerer med cellulose, og gir et cellulosederivat som kalles cellulosekarbamat og er oppløselig i alkali. Reaksjonen kan skrives som følger:
Den fremstilte celluloseforbindelse, eller cellulosekar-
bamatet, kan etter vasking tørkes og lagres i lang tid, eller det kan oppløses, f.eks. for fremstilling av fibre, i en vandig alkalioppløsnlng. Fra oppløsningen kan fibre eller filmer av cellulosekarbamat fremstilles ved spinning . eller ved ekstrudering på samme måte som ved fremstilling av viskose. Den gode lagringskvaliteten og transporterbarheten av cellulosekarbamat gir en stor fordel fremfor cellulose-
xantatet i viskoseprosessen, som verken kan lagres eller transporteres, ikke engang i form av en oppløsning.
Når det ønskes kontinuerlige fibre eller filamenter fremstilt
fra cellulosekarbamat for bruk i tekstiler, oppløses karbamatet først i alkalilut, f.eks. i en vandig oppløsning av natriumhydroksyd. Fra oppløsningen kan cellulosekarbamatet spinnes gjennom spinndyser til et surt utfellingsbad som forårsaker utfelling av cellulosekarbamat. Utfellingen kan også finne sted i lavere alkoholer, som f.eks. metanol,
etanol eller butanol, eller i varme vandige saltoppløsninger.
Spinnbarheten av alkalioppløsningen av cellulosekarbamat påvirkes, blant annet, av karbamatlnnholdet, viskositeten og "klumpetallet" for oppløsningen. Sistnevnte størrelse er forbundet med mengden av gelformede, ufullstendig oppløste fiberpartikler. Det er funnet at "klumpetallet" hovedsakelig avhenger av polymerisasjonsgraden (DP) for cellulosen som benyttes som utgangsmateriale i fremstillingen av karbamatet. Cellulosens DP virker inn på viskositeten av alkalioppløs-ningen av sluttproduktet og på hvor mye karbamat som tas opp i alkalioppløsningen. Det er meget viktig for "klumpetallet" hvor uniform startmaterialets DP er.
En passende polymerisasjonsgrad (DP) for cellulosen har vist seg å være 800-400. For å redusere DP har man tradisjonelt anvendt alkalibehandling. I fremgangsmåten ifølge norsk patent nr. 156528, er alkal ibehandlingen erstattet med bestråling. Dette medfører at cellulosen som utgjør utgangsmateriale t utsettes for en strålingsdose på 0,5-10 Mrad, som medfører at cellulosens DP reduseres til et passende nivå. Når det benyttes en effektiv strålingskilde, finner depolymerisasjonen raskt sted, og kan lett kontrolleres ved å forandre intensiteten eller bestrålingstiden.
Når det skal fremstilles fibre fn? forkjellige formål fra cellulosekarbamat, må man i hvert tilfelle velge en egnet karbamatkvalitet. Dette betyr at det, for hvert formål, ville være ønskelig å kunne velge en karbamatkvalitet med passende DP med hensyn både til spinningen og kvaliteten av den fiber som utgjør sluttproduktet. Dette ville imidlertid medføre at et stort antall forskjellige karbamattyper måtte fremstilles og lagres, en praksis som ville være både økonomisk ugunstig og upraktisk.
Det er i foreliggende oppfinnelse observert at ved fremstilling av en karbamatkvalitet som er velegnet for enhver anvendelse, er det mulig å gå frem på motsatt måte av det som beskrives ovenfor, hvorved bemerkelsesverdige fordeler oppnås. Det er funnet at dersom cellulosekarbamatet som fremstilles ved hjelp av reaksjonen mellom urea og cellulose bestråles tilstrekkelig, må ikke polymerisasjonsgraden for cellulosen som benyttes som startmateriale for fremstilling av karbamat nedsettes eller reguleres i det hele tatt, i ethvert tilfelle er behovet for å redusere den tydelig mindre.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derfor en fremgangsmåte for fremstilling av fibre eller filmer av cellulosekarbamat hvor cellulosekarbamatet fremstilles ved at cellulose og urea bringes til å reagere med hverandre ved forhøyet temperatur, cellulosekarbamatet oppløses i en alkalioppløsning slik at det oppstår en oppløsning for spinning, oppløsningen spinnes ved hjelp av spinndyser inn i en sur utfelllngsoppløsnlng slik at det dannes fibre eller filmer. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved at cellulosekarbamatet utsettes for en strålingsdose på 0,05-10 Mrad før oppløsning, hvoretter karbamatet oppløses i alkali og, eventuelt, etterbehandles ved mild bestråling før spinning.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er den første fordelen som oppnås at den dyre alkallbehandlingen, som benyttes til å redusere DP for utgangscellulosen, kan utelates. Be-strål ingstrinnet som benyttes for å regulere DP av utgangscellulosen kan utelates dersom målet bare er å frem-stille noen få grunnleggende typer ved karbamatprosessen, og cellulosekarbamatet som kreves for hvert sluttprodukt, behandles ved bestråling med den intensitet som kreves i ethvert tilfelle. Reguleringstrinnet som er karakteristisk for fremgangsmåten kan derfor, on nødvendig, overføres fra fremstillingen av råmaterialet til fremstillingen av produktet.
Bestrålingen utføres best ved å føre cellulosekarbamatfibrene forbi en stålingskilde. Karbamat kan foreligge som løse fibre, en fibermatte, en vev, eller ark. Den nødvendige bestråling kan tilføres enten i sin helhet før oppløsning av cellulosekarbamatet i alkaliluten, eller slik at en del av den nødvendige bestråling utføres før fremstilling av cellulosekarbamat, som foreslått i norsk patent nr. 156528. Det er også mulig å utsette karbamatet for mild bestråling etter at det er oppløst i alkaliluten. Selv minimale strålingsdoser (0,05-0,5 Mrad) er på dette trinnet nok til å gi muligheter for forandring av oppløsningens egenskaper. Bestråling før oppløsning er imidlertid viktig, siden det herved kan oppnås betydelig mer konsentrerte karbamat-oppløsninger. Den totale nødvendige strålingsdose ligger i området 0,05-10 Mrad, og velges i overensstemmelse med de egenskaper som ønskes for karbamatfibrene eller filmen som utgjør sluttproduktet.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det benyttes ionisérende stråling, som innbefatter elektron-stråling og gamma-stråling. Til frembringelse av strålingen benyttes kjente teknikker. Typisk utstyr for gammabestråling innbefatter som regel en strålingsskjerm, en innretning for transport av materialet som skal bestråles og en strålings-kllde, som vanligvis består av kobolt-60. Til frembringelse av elektronstråling, er det vanlig å benytte en wolfram filamentkatode til å generere elektroner, som akselereres i vakuum ved hjelp av et elektrisk felt til et ønsket energi-nivå, vanligvis i området 0,1-4 MeV.
Fremstillingen av cellulosekarbamat fra urea og cellulose ved forhøyet temperatur kan, f.eks., finne sted ved en fremgangsmåte ifølge finske patent nr. 61033 eller 62318. I den sistnevnte fremgangsmåte oppløses urea i flytende ammoniakk, og cellulosefibrene behandles ved en temperatur som er lavere eller høyere enn kokepunktet for ammoniakk. I det siste tilfellet utføres behandlingen i en trykktank.
Mengden av urea i ammoniakkoppløsningen kan velges innen et relativt vidt område, avhengig av andre variabler i fremgangsmåten. Normalt ligger den nødvendige mengde urea i området 15-120 vekt-#, beregnet på basis av vekten av cellulose. Mengden av urea som skal anvendes i hvert enkelt tilfelle avhenger, blant annet, av reaksjonstemperaturen og reaksjonstiden som benyttes. Den nødvendige bløtleggingstid varierer fra ca. 5 sekunder til flere timer.
Etter ammoniakk-ureabehandlingen, fjernes ammoniakken fra cellulosen på en hvilken som helst velegnet måte. Ureaen vil da forbli homogent fordelt i cellulosen. Ammoniakken gjenvinnes fortrinnsvis og brukes på nytt. Til fordampningen kan det f.eks. benyttes vakuumbehandling og/eller oppvarming.
Selve reaksjonen mellom cellulose og urea utføres ved forhøyet temperatur etter at ammoniakken er fjernet. Den nødvendige reaksjonstid avhenger, blant annet, av mengden urea, bløtleggingsbetingelsene og oppvarmingsbetingelsene. Generelt kreves en temperatur mellom 110<*>C og 200<*>C. Den nødvendige reaksjonstid varierer som regel fra et par minutter til et par timer. Oppvarmingen, og reaksjonen mellom cellulose og urea, utføres fortrinnsvis i vakuum, hvorved den ammoniakk som genereres ved reaksjonen raskt vil fjernes fra reaksjonsrommet.
Reaksjonens sluttprodukt vaskes en eller flere ganger, deretter utføres bestråling av karbamatet ifølge oppfinnelsen.
Oppløsningen av cellulosekarbamat i alkalilut etter bestrål-ingstrinnet, finner fortrinnsvis sted ved at det dannes en suspensjon av karbamat i vann, hvoretter alkaliluten som kreves for oppløsning tilsettes. Oppløsningen foregår fortrinnsvis ved en lav temperatur, ca. -5°C, under stadig omrøring og, om nødvendig, avkjøling. Oppløsningen kan forbedres ved å tilsette urea enten til vannet eller til alkaliluten. Generelt oppnås oppløsning innen 1-3 timer. Dersom det benyttes en høyere oppløsningstemperatur, avtar oppløsningshastigheten betydelig.
Oppløsningen beskrives i større detalj i de følgende eksempler.
Når det gjelder en oppløsning av et cellulosederivat som skal benyttes til fremstilling av fibre, er en av dens viktigste egenskaper flltrerbarheten. Filtrerbarheten beskrives i eksemplene ved hjelp av det såkalte "klumpetall" definert i artikkelen: H. Sihtola, Paperi ja puu 44 (1962) nr. 5, side 295-300. I fremgangsmåten benyttes et minifliter som har effektivt areal 3,8 cm<2>, og filtreringsmaterialet er Macherey-Nagel MN 616 papir. Filtrerbarheten beregnes ved hjelp av formelen:
hvor
P20 - mengden av cellulose (1 gram) som renner
gjennom filteret på 20 minutter
PfcO " mengden av cellulose (i gram) som renner
gjennom filteret på 60 minutter, og KW20 60 = "klumpetall"
Eksempel 1
Kjemisk renset bomull (DP 1300) ble, i form av ark, impregnert med flytende ammoniakk som inneholdt oppløst urea. Ammoniakken fikk fordampe, hvoretter arket inneholdt 6056 urea bassert på vekten av cellulose. Deretter ble arket behandlet mellom varmeplater ved 220°C i tre minutter.
Det fremstilte cellulosekarbamat ble etter reaksjonen vasket tre ganger med vann og en gang med metanol. Karbamatet hadde DP 950 og nitrogeninnhold 2,4856. Av produktet ble det fremstilt en 2,156 oppløsning i 1056 natriumhydroksyd ved -5"C.
"Klumpetallet" av oppløsningen ble ved måling funnet å være tilnærmet 100 000.
Deler av karbamatet ble ført forbi en gammastråle-kilde på en slik måte at prøven ble utsatt for en total strålingsdose på 0,75 Mrad. Karbamatet hadde DP 480 og nitrogeninnhold 2, 3%. Karbamatet ble oppløst i 1056 NaOH-oppløsning ved -5°C. Karbamatinnholdet i oppløsningen var 4,556 og "klumpetallet" ^20,60 Var 860'
Eksempel 2
Som i eksempel 1 ble en bleket sulfittcellulose med DP 800 impregnert med urea. Ureainnholdet 1 arket var 5056 av cellulosevekten. Arket ble behandlet mellom varmeplater ved 220°C i to minutter. Etter vasking hadde karbamatet DP 650 og nitrogeninnhold 2 , 1556. Det ble fremstilt en 356 karbamat-oppløsning i 10?6 NaOH-oppløsning ved -5°C, "Klumpetallet" i oppløsningen ble funnet å være ca. 5000.
Deler av cellulosekarbamatet ble utsatt for stråling fra en elektronstrålekilde på en slik måte at prøven fikk en 0,5 Mrad dose. Etter bestrålingen var DP 390 og nitrogeninnholdet 2,2056. Det ble fremstilt en 5 ,356 karbamatoppløsning i 2056 natriumhydroksyd ved -5°C. "Klumpetallet" for denne opp-løsningen ble målt til 570.
Eksempel 3
Som i eksempel 2 ble karbamat fremstilt fra sulfittcellulose, mengden av urea var 2556 av cellulosevekten før varmebe-handling. Resultatene er gitt i følgende tabell:
Eksempel 4
Cellulosekarbamat ble fremstilt fra bleket sulfittcellulose (DP 800) ved bruk av 3856 urea basert på vekten av cellulose. Reaksjonstemperaturen var 220°C og reaksjonstiden, 2 min. 35 sek. Cellulosekarbamatet hadde DP 690 og nitrogeninnhold 2,156, og "klumpetallet av en 3,256 oppløsning fremstilt i 1056 NaOH-oppløsning var 18 000 og kuleviskositeten 17 sekunder.
Etter at cellulosekarbamatet hadde vært utsatt for en strålingsdose på 0,5 Mrad fra en elektronstråle-kilde, var DP 410. Det ble fremstilt en 5 ,456 oppløsning av karbamatet i 1056 NaOH-oppløsning. "Klumpetallet" av oppløsningen var nå 305 og viskositeten 17 sekunder.
Claims (2)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av fibre eller filmer av cellulosekarbamat hvor cellulosekarbamatet fremstilles ved at cellulose og urea bringes til å reagere med hverandre ved forhøyet temperatur, cellulosekarbamatet oppløses i en alkalioppløsning slik at det oppstår en oppløsning for spinning, oppløsningen spinnes ved hjelp av spinndyser inn i en sur utfellingsoppløsning slik at det dannes fibre eller filmer, karakterisert ved at at cellulosekarbamatet utsettes for en strålingsdose på 0,05-10 Mrad før oppløsning, hvoretter karbamatet oppløses i alkali og eventuelt etterbehandles ved mild bestråling før spinning.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at cellulosekarbamatet under hovedbestrålingen foreligger som løse eller sammenflettede fibre.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI834029A FI66624C (fi) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamatfibrer eller -filmer |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO844259L NO844259L (no) | 1985-05-03 |
NO160453B true NO160453B (no) | 1989-01-09 |
NO160453C NO160453C (no) | 1989-04-19 |
Family
ID=8518036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO844259A NO160453C (no) | 1983-11-02 | 1984-10-25 | Fremgangsmaate for fremstilling av fibre eller filmer av cellulosekarbamat. |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4530999A (no) |
JP (1) | JPS60123502A (no) |
AT (1) | AT388753B (no) |
BR (1) | BR8405591A (no) |
CA (1) | CA1245180A (no) |
CS (1) | CS828584A2 (no) |
DE (1) | DE3439714A1 (no) |
FI (1) | FI66624C (no) |
FR (1) | FR2554134B1 (no) |
GB (1) | GB2148789B (no) |
IN (1) | IN161836B (no) |
IT (1) | IT1196317B (no) |
NO (1) | NO160453C (no) |
RO (1) | RO90386A (no) |
SE (1) | SE459255B (no) |
ZA (1) | ZA848118B (no) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI67562C (fi) * | 1984-03-12 | 1985-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat |
FI69853C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna |
FI69851C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Foerfarande foer utfaellning av cellulosakarbamat |
FI69852C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna |
US4756755A (en) * | 1985-06-14 | 1988-07-12 | Harding Jr Norman T | Rodent repellent liquids |
FI73960C (fi) * | 1986-05-14 | 1987-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer koncentrering av vattenloesningar av alkoholer medelst pervaporation. |
US5215125A (en) * | 1987-03-13 | 1993-06-01 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
US4789006A (en) * | 1987-03-13 | 1988-12-06 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
US4762564A (en) * | 1987-03-13 | 1988-08-09 | Teepak, Inc. | Reinforced cellulose aminomethanate |
US4777249A (en) * | 1987-03-13 | 1988-10-11 | Teepak, Inc. | Crosslinked cellulose aminomethanate |
US5229506A (en) * | 1989-06-12 | 1993-07-20 | Teepak, Inc. | Preparation of cellulose aminomethanate |
US4997934A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by weight loss monitoring |
US4997933A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by acid neutralization |
US4999425A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-12 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by ion-exchange extraction |
AT402739B (de) * | 1995-09-19 | 1997-08-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkörpers |
DE19757958A1 (de) * | 1997-12-24 | 1999-07-01 | Lurgi Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung einer Cellulosecarbamatlösung |
DE19835688A1 (de) * | 1998-08-07 | 2000-02-10 | Piesteritz Stickstoff | Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamat |
CN1112396C (zh) * | 2000-04-17 | 2003-06-25 | 武汉大学 | 纤维素膜制备方法 |
WO2003064476A1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-07 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Method for manufacturing cellulose carbamate |
FI118689B (fi) | 2005-11-23 | 2008-02-15 | Valtion Teknillinen | Menetelmä selluloosakarbamaattiliuoksen valmistamiseksi |
CN103276466B (zh) * | 2013-05-29 | 2016-03-16 | 西安工程大学 | 一种聚四氟乙烯纤维的制备方法 |
JP2019001876A (ja) | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 国立大学法人京都大学 | 微細セルロース繊維、その製造方法、スラリー及び複合体 |
JP7340195B2 (ja) * | 2017-06-14 | 2023-09-07 | 国立大学法人京都大学 | 微細セルロース繊維、その製造方法、スラリー及び複合体 |
JP7429212B2 (ja) * | 2021-09-27 | 2024-02-07 | 大王製紙株式会社 | カルバメート化セルロース繊維の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3352773A (en) * | 1964-09-16 | 1967-11-14 | Gillette Res Inst Inc | Method of degrading polysaccharides using light radiation and a watersoluble metal or nitrogen base salt of nitrous or hyponitric acid |
US3738924A (en) * | 1971-07-06 | 1973-06-12 | Eastman Kodak Co | Process for the solvent casting of cellulose films using radiation,and products thereof |
DE2362551A1 (de) * | 1973-12-17 | 1975-06-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines weichgemachten formkoerpers auf basis von cellulosederivaten |
FI62318C (fi) * | 1981-01-27 | 1982-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av ett alkaliloesligt cellulosaderivat |
FI64602C (fi) * | 1981-12-30 | 1983-12-12 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av loesliga cellulosaderivater |
FI64603C (fi) * | 1981-12-30 | 1983-12-12 | Neste Oy | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat |
-
1983
- 1983-11-02 FI FI834029A patent/FI66624C/fi not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-10-17 ZA ZA848118A patent/ZA848118B/xx unknown
- 1984-10-19 GB GB08426427A patent/GB2148789B/en not_active Expired
- 1984-10-23 IN IN742/CAL/84A patent/IN161836B/en unknown
- 1984-10-25 NO NO844259A patent/NO160453C/no unknown
- 1984-10-30 AT AT0345184A patent/AT388753B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-30 DE DE19843439714 patent/DE3439714A1/de active Granted
- 1984-10-30 IT IT23388/84A patent/IT1196317B/it active
- 1984-10-31 JP JP59230039A patent/JPS60123502A/ja active Granted
- 1984-10-31 CS CS848285A patent/CS828584A2/cs unknown
- 1984-10-31 RO RO84116136A patent/RO90386A/ro unknown
- 1984-11-01 SE SE8405478A patent/SE459255B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-11-01 US US06/667,430 patent/US4530999A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-01 BR BR8405591A patent/BR8405591A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-11-01 CA CA000466872A patent/CA1245180A/en not_active Expired
- 1984-11-02 FR FR8416766A patent/FR2554134B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO844259L (no) | 1985-05-03 |
ZA848118B (en) | 1985-06-26 |
SE8405478D0 (sv) | 1984-11-01 |
IT8423388A0 (it) | 1984-10-30 |
CA1245180A (en) | 1988-11-22 |
IT8423388A1 (it) | 1986-04-30 |
RO90386A (ro) | 1986-10-30 |
FR2554134A1 (fr) | 1985-05-03 |
FI834029A0 (fi) | 1983-11-02 |
SE8405478L (sv) | 1985-05-03 |
JPS6259121B2 (no) | 1987-12-09 |
DE3439714C2 (no) | 1987-06-11 |
ATA345184A (de) | 1989-01-15 |
AT388753B (de) | 1989-08-25 |
GB8426427D0 (en) | 1984-11-28 |
NO160453C (no) | 1989-04-19 |
FI66624C (fi) | 1984-11-12 |
US4530999A (en) | 1985-07-23 |
SE459255B (sv) | 1989-06-19 |
BR8405591A (pt) | 1985-09-10 |
GB2148789A (en) | 1985-06-05 |
IT1196317B (it) | 1988-11-16 |
FI834029A (fi) | 1985-05-03 |
JPS60123502A (ja) | 1985-07-02 |
DE3439714A1 (de) | 1985-05-09 |
FR2554134B1 (fr) | 1988-04-01 |
IN161836B (no) | 1988-02-13 |
GB2148789B (en) | 1986-10-22 |
FI66624B (fi) | 1984-07-31 |
CS828584A2 (en) | 1991-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO160453B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av fibre eller filmer av cellulosekarbamat. | |
FI64602B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av loesliga cellulosaderivater | |
FI62318C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett alkaliloesligt cellulosaderivat | |
EP0103618B1 (en) | Procedure for treating cellulose derivative fibres | |
FI77252C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamater. | |
NO161441B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av cellulosekarbamat. | |
CN112805419B (zh) | 纤维素纤维加工 | |
US6042890A (en) | Process for producing a strengthened fiber assembly | |
Reinhardt et al. | Pad-Bake Carboxymethylation of Cotton Textile Materials | |
US2990234A (en) | Production of strong, rot-resistant benzyl cellulose fibers | |
US2106298A (en) | Treatment of materials | |
US657849A (en) | Process of mercerizing. | |
US2267087A (en) | Manufacture of cellulose | |
KR20030000045A (ko) | 콜드 패드 배치법에 의한 셀룰로오스 섬유의 제조방법 | |
CA1189067A (en) | Procedure for producing soluble cellulose derivatives | |
NO160012B (no) | Fremgangsmaate for regulering av vaategenskapene til cellulosekarbamatfibre og fremstilling av regenererte cellulosefibre. | |
Saha et al. | Influence of γ-irradiation on jute yarn | |
NO156529B (no) | Fremgangsmaate for utfelling av cellulosekarbamat. | |
KR20030042233A (ko) | 연속적 알칼리 처리 방법에 의한 셀룰로오스 섬유의제조방법 |