NO159728B - Slagseig polymerblanding, omfattende en kopolymer av et umettet nitril, en gummi og klorert polyetylen. - Google Patents
Slagseig polymerblanding, omfattende en kopolymer av et umettet nitril, en gummi og klorert polyetylen. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159728B NO159728B NO823227A NO823227A NO159728B NO 159728 B NO159728 B NO 159728B NO 823227 A NO823227 A NO 823227A NO 823227 A NO823227 A NO 823227A NO 159728 B NO159728 B NO 159728B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- chlorinated polyethylene
- polymer mixture
- copolymer
- Prior art date
Links
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 44
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 26
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 4
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 12
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 6
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 6
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 4
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione Chemical class O1C(=O)CC(=O)OC1C1=CC=CC=C1 ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- MVKNKYUEMVWBOK-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylidene-1,2,7,7a-tetrahydroindene Chemical compound C1C=CC=C2C(=C(C)C)CCC21 MVKNKYUEMVWBOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKZUNWLMLRCVCW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC(C2)C=CC21CCC1(C=C2)CC2CC1 YKZUNWLMLRCVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/286—Chlorinated polyethylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en slagseig polymerblanding på basis av en kopolymer av et umettet nitril, en i det vesentlige mettet gummi og en klorert polyetylen .
Generelt vil en støtresistent polymerblanding på basis av en umettet nitril inneholde en podepolymer bestående av en gummi med en eller flere monomerer podet til denne, så som styren, a-metylstyren, akrylnitril, vinylklorid, maleinsyreanhydrid og/elLer en eller flere akrylater. Et typisk eksempel på en slik polymerblanding er ABS (kopolymer av styren og akrylnitril podet på en (butadien) gummi). Fordi en del av monomerene som utgjør den kontinuerlige fase (matrise) i polymerblandingen er podet på gummien, vil disse blandinger har en høy støtresistens, spesielt ved lave temperaturer (-20°C).
Som gummi anvendes ofte polybutadien eller en beslektet gummi. Disse gummier er meget umettede i deres hovedkjede, hvilket gjør dem følsomme for oksydasjon når de utsettes for lys og/eller molekylært oksygen. Som et resultat vil de fysikalske og mekaniske egenskaper for gjenstander fremstilt av en slik polymer-blanding avta betraktelig, slik at de ikke kan anvendes for utendørs formål.
For å løse dette problem er det foreslått å erstatte gummien i polymerblandingen med en i det vesentlige mettet gummi, såsom en etylen-propylen- eller en etylen-propylen-dien-gummi. I denne forbindelse kan det eksempelvis henvises til US-patentene nr. 3.886.233 og 4.202.948.
På denne måte erholdes en polymerblanding som kombinerer god støtresistens med god UV-stabilitet.
En ulempe er det imidlertid at disse podekopolymerer har dårlige flyteegenskaper, slik at bearbeidelseshastiq-heten er lav,og spesielt når det fremstilles kompliserte gjenstander kan det oppstå problemer med å fylle formene. Sammenlignet med polymerblandinger krever disse podekopolymerer en relativt komplisert fremstillingsprosess.
Japansk patent nr. 3016/68 beskriver en polymerblanding bestående av en styren-akrylnitril -kopolymer, klorert polyetylen og butylgummi. Fra patentets tekst fremgår det at den klorerte polyetylen er homogent klorert polyetylen med høy densitet. Spesielt er støtresistensen for denne polymerblanding lav.
Fra US-patent nr. 3.819.763 er det kjent at blandinger av klorert polyetylen, etylen-propylen-dien-gummi og en styren-akrylnitril -kopolymer har lav støtresistens.
I de europeiske patentsøknader nr. 37.608 og 37.609 er be-skrevet polymerblandinger som for å forbedre støtresisten-sen inneholder en klorert polyetylen som er særpreget ved en kombinasjon av et visst klorinnhold, en DSC-krystallinitet og eventuelt en glassovergangstemperatur.
Slagseig polymerblanding omfattende:
a. 30-95 vektdeler av en eller flere polymerer erholdt ved polymerisering av en blanding av 10-90 vekt& styren og/eller styrenderlvater, og 90-10 vektÆ akrylnitril og/eller metakrylnltril og
b. 5-70 vektdeler av
b.l. en i det vesentlige mettet gummi, og b.2. klorert polyetylen med et klorinnhold på32-45 vekt#
og en DSC-krystallinltet på 0- 7%, idet vektforholdet mellom gummi og klorert polyetylen er 2:1 - 1:10 og polymeren er særpreget ved at polyetylenet har et grenseviskositetstall på minst 1,0.
Grenseviskositetstallet for den klorerte polyetylen er fortrinnsvis 1,2 - 3,5.
Det er overraskende funnet at en slik polymerblanding,
som ikke inneholder en podekopolymer, men i stedet en spe-sifikt klorert polyetylen, ikke bare utviser gode strøm-ningsegenskaper og UV-stabilitet, men også har en god støt-resistens, selv ved en lav temperatur. Målinger har vist at flyteegenskapene for polymerblandingen kan sammen-lignes med flyteegenskapene for ABS.
Det er spesielt overraskende at støtresistensen er høy fordi polymerblandinger på basis av en kopolymer av en umettet nitril og en klorert polyetylen, henholdsvis på basis av denne kopolymer og en i det vesentlige mettet gummi, eller på basis av de tre nevnte bestanddeler, men med en klorert polyetylen som ikke tilfredsstiller kravene med hensyn til grenseviskositet, nesten ikke utviser noen støt-resistens .
Det er spesielt overraskende, og det kunne ikke fra tek-nikkens stand forventes at det skulle være mulig å fremstille polymerblandinger med en meget god støtresistens ved å anvende en klorert polyetylen med en høy grenseviskositet.
Det er funnet at når det anvendes en klorert polyetylen med en grenseviskositet overstigende 1,0 erholdes det en polymerblanding som utviser en vesentlig høyere støtresistens enn det som oppnås med en sammenlignbar klorert polyetylen med en lav viskositet.
Det er også funnet at anvendelsen av slike høymolekylære produkter, helt uventet, ikke forårsaker noen ugunstige effekter på bearbeidbarheten av polymerblandingen.
En ytterligere fordel ved foreliggende polymerblanding er at forholdet mellom gummi, klorert polyetylen og kopolymer av en umettet nitril kan varieres innen vide grenser. Dette betyr at man har frie hender når man skal fremstille en polymerblanding med et vidt område av egenskaper såsom stivhet, varmedeformasjonstemperatur (Vicat, HDT), støt-styrke, brennegenskaper, glans, formkrympning, flyteegen-skaper og bearbeidbarhet, for de erholdte blandinger, uten at det er behov for å modifisere fremstillingen av noen av bestanddelene, slik tilfellet er for fremstilling av kjente produkter på basis av en podekopolymer.
Egnet som gummi-1ignende, i det vesentlige mettede polymerer er gummier som i deres hovedkjede har liten eller in-gen umetning, dvs. inneholder mindre enn 2, fortrinnsvis mindre enn 1,5 dobbeltbindinger pr. 100 karbonatomer. I deres sidekjeder kan disse gummier være umettete, hvilket kan utnyttes eksempelvis for fornetning.
Gummier som er spesielt egnet for anvendelse ved foreliggende fremgangsmåte er etylen-propylen-kopolymerer (de såkalte EP-gummier), butylgummi, klorbutyl-gummi, akrylat-gummi og etylen-propylen-kopolymerer inneholdende kopoly-meriserte andre flerumettede monomerer (de såkalte EPT-gummier), eller blandinger av to eller flere av disse gummier. Eksempler på disse flerumettete monomerer er heksadien-1,4, dicyklopentadien, tricyklopentadien, 5-vinyl-norbornen-2, 5-etyliden-norbornen-2, 5-metylen-norbornen-2 , 5-(2-propenyl)norbornen-2, 5-(5-heksenyl)norbornen-2, 4, 7, 8, 9-tetrahydroinden og isopropyliden-tetrahydroinden.
Da det ikke er nødvendig at polymerblandingen skal vulka-niseres er det heller ikke noe behov for å anvende flerumettede monomerer. Følgelig kan det være økonomisk fordelaktig å anvende etylen-propylen-gummi i polymerblandingen.
I visse tilfeller kan det være fordelaktig å fornette alt eller en del av gummien. Dette kan gjøres på vanlig måte, eksempelvis ved hjelp av peroksyd eller ved å anvende kjemisk modifisert gummi.
Den klorerte polyetylen eller en blanding av to eller flere klorerte polyetylener egnet for anvendelse i polymer-blandingene i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles på kjent måte ved å klorere polyetylen i oppløsning, i suspen-sjon eller i gassfasen. I denne forbindelse henvises det eksempelvis til US-patentene nr. 3.935.181 og 4.197.386. Utgangsmaterialet er i så tilfelle fortrinnsvis høydensi-tetspolyetylen, dvs. polyetylen med en densitet i området 935-965 kg/m 3, som kan fremstilles under anvendelse av en katalysator på basis av overgangsmetaller.
Fornetning av alt eller en del av det klorerte polyetylen som skal anvendes er mulig, eksempelvis ved hjelp av et diamin.
Krystalliniteten bestemmes ved å innføre en prøve i et differensielt sveipende kalorimeter og holde prøven i 5 min. ved 150°C, og deretter avkjøle prøven til 50°C, under anvendelse av en kjølehastighet på 5°C/min., og deretter gjenoppvarme prøven til 150°C med en oppvarmningshastighet på 5°C/min.. Under gjenoppvarmningen måles smeltevarmen. Krystalliniteten bestemmes under anvendelse av den følgen-de formel:
Glassovergangstemperaturen kan fordelaktig være lavere
enn eller lik 5°C. Den nedre grense er ikke kritisk. I praksis vil den nedre grense for glassovergangstemperaturen for klorert polyetylen bestemmes ut fra kravene med hensyn til tilfredsstillelse av krystallinitet og klorinnhold. Denne grense er på ca. -35°C.
Glassovergangstemperaturen forståes her å bety temperatu-ren ved hvilken den maksimale demping ("G", tapsmodul) erholdes, og som er karakteristisk for den anvendte klorerte polyetylentype og måles under anvendelse av et torsjons-dempingmeter ved en frekvens på 0,2153 Hz og en oppvarm-' ningshastighet på l°C/min..
I denne forbindelse bør det bemerkes at klorert polyetylen vanligvis har to overgangstemperaturer. Den ene overgangstemperatur ligger i området -120°C. Den andre overgangstemperatur ligger ved høyere verdi og varierer avhengig av hvorledes den klorerte polyetylen er fremstilt. Det er den sistnevnte overgangstemperatur som det generelt menes i litteraturen når glassovergangstemperaturen for klorert polyetylen diskuteres. Det er derfor den sistnevnte temperatur det henvises til som glassovergangstemperaturen for klorert polyetylen i foreliggende beskrivelse.
Grenseviskositeten bestemmes ved å oppløse den klorerte polyetylen i triklorbenzen og bestemme grenseviskositeten på kjent måte ved 135°C.
Fremstillingen av kopolymeren av en umettet nitril kan ut-føres som en kontinuerlig eller satsvis fremgangsmåte under anvendelse av kjente polymerisasjonsteknikker, såsom emulsjons-, suspensjons-, oppløsnings- og bulkpolymerisa-sjon, eller ved kombinasjoner av slike teknikker.
Som kopolymer kan forskjellige kopolymerer på basis av styren eller dets derivater anvendes.
Eksempler på kopolymerer som kan anvendes er styren-akrylnitril -kopolymer, a-metylstyren-akrylnitril -kopolymer, styren- eller a-metylstyren-akrylnitril -maleinsyreanhy-dridterpolymer og styren-a-metylstyren-akrylnitril-terpoly-mer, såvel som kopolymerer av akrylnitril med halogenert styren, eller blandinger av to eller flere av disse polymerer. Ytterligere er det mulig å erstatte alt eller en del av akrylhitrilet med én eller flere andre monomerer såsom maleinsyreanhydrid eller metakrylat.
Som nevnt er vektforholdet mellom gummi og klorert polyetylen i området 2:1 til 1:10. Innen disse grenser erholdes en polymerblanding med ekstremt god støtresistens, også ved lav temperatur (-20°C).
kjent måte ved å klorere polyetylen i oppløsning, i suspen-sjon eller i gassfasen. I denne forbindelse henvises det eksempelvis til US-patentene nr. 3.935.181 og 4.197.386. Utgangsmaterialet er i så tilfelle fortrinnsvis høydensi-tetspolyetylen, dvs. polyetylen med en densitet i området 935-965 kg/m 3, som kan fremstilles under anvendelse av en katalysator på basis av overgangsmetaller.
Fornetning av alt eller en del av det klorerte polyetylen som skal anvendes er mulig, eksempelvis ved hjelp av et diamin.
Krystalliniteten bestemmes ved å innføre en prøve i et differensielt sveipende kalorimeter og holde prøven i 5 min. ved 150°C, og deretter avkjøle prøven til 50°C, under anvendelse av en kjølehastighet på 5°C/min., og deretter gjenoppvarme prøven til 150°C med en oppvarmningshastighet på 5°C/min.. Under gjenoppvarmningen måles smeltevarmen. Krystalliniteten bestemmes under anvendelse av den følgen-de formel:
Glassovergangstemperaturen kan fordelaktig være lavere
enn eller lik 5°C. Den nedre grense er ikke kritisk. I praksis vil den nedre grense for glassovergangstemperaturen for klorert polyetylen bestemmes ut fra kravene med hensyn til tilfredsstillelse av krystallinitet og klorinnhold. Denne grense er på ca. -35°C.
Glassovergangstemperaturen forståes her å bety temperatu-ren ved hvilken den maksimale demping ("G", tapsmodul) erholdes, og som er karakteristisk for den anvendte klorerte polyetylentype og måles under anvendelse av et torsjons-dempingmeter ved en frekvens på 0,2153 Hz og en oppvarm-' ningshastighet på l°C/min..
I denne forbindelse bør det bemerkes at klorert polyetylen vanligvis har to overgangstemperaturer. Den ene overgangstemperatur ligger i området -120°C. Den andre overgangstemperatur ligger ved høyere verdi og varierer avhengig av hvorledes den klorerte polyetylen er fremstilt. Det er den sistnevnte overgangstemperatur som det generelt menes i litteraturen når glassovergangstemperaturen for klorert polyetylen diskuteres. Det er derfor den sistnevnte temperatur det henvises til som glassovergangstemperaturen for klorert polyetylen i foreliggende beskrivelse.
Grenseviskositeten bestemmes ved å oppløse den klorerte polyetylen i triklorbenzen og bestemme grenseviskositeten på kjent måte ved 135°C.
Fremstillingen av kopolymeren av en umettet nitril kan ut-føres som en kontinuerlig eller satsvis fremgangsmåte under anvendelse av kjente polymerisasjonsteknikker, såsom emulsjons-, suspensjons-, oppløsnings- og bulkpolymerisa-sjon, eller ved kombinasjoner av slike teknikker.
Som kopolymer kan forskjellige kopolymerer på basis av styren eller dets derivater anvendes.
Eksempler på kopolymerer som kan anvendes er styren-akrylnitril -kopolymer, a-metylstyren-akrylnitril -kopolymer, styren- eller a-metylstyren-akrylnitril -maleinsyreanhy-dridterpolymer og styren-a-metylstyren-akrylnitril-terpoly-mer, såvel som kopolymerer av akrylnitril med halogenert styren, eller blandinger av to eller flere av disse polymerer. Ytterligere er det mulig å erstatte alt eller en del av akrylhitrilet med én eller flere andre monomerer såsom maleinsyreanhydrid eller metakrylat.
Som nevnt er vektforholdet mellom gummi og klorert polyetylen i området 2:1 til 1:10. Innen disse grenser erholdes en polymerblanding med ekstremt god støtresistens, også ved lav temperatur (-20°C).
Optimale egenskaper erholdes hvis vektforholdet mellom den i det vesentlige mettede gummi og det klorerte polyetylen er i området 1:1 til 1:4.
Polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles på kjent måte fra forskjellige basismaterialer under anvendelse av vanlige fremgangsmåter som anvendes for dette formål. Avhengig av hvilken form basismaterialene er tilgjengelige i(i form av pulver, granulat, væske), kan forskjellige anordninger eller kombinasjoner derav anvendes, såsom en høyhastighetsblander, en "Banbury"-blander, en elteekstruder og lignende.
Da støtresistente polymerblandinger vanligvis markedsføres i granulatform,vil polymerblandingen generelt granuleres under anvendelse av en ekstruder etter at de forskjellige basismaterialer er blandet. Blandingen kan også finne sted i ekstruderen.
Den foretrukne polymerblanding i henhold til oppfinnelsen består av: a. 30-94,99 vekt.% styren-akrylnitril-kopolymer og/eller
a-metylstyren-akrylnitrilkopolymer.
b. l. 2,5-35 vekt% etylen-propylen eller etylen-propylen-diengummi,
b.2. 2,5-35 vekt% klorert polyetylen,
C. 0,01-10 vekt% additiver.
Til polymerblandingen kan tilsettes én eller flere av de vanlige tilsetningsstoffer såsom antioksydanter, antista-tiske midler, smøremidler, (forsterkende) fyllstoffer, far-gestoffer, pigmenter, UV-stabilisatorer, fungicider, hydro-genkloridbindemidler, metall-deaktivatorer, flammeretarde-rende metallforbindelser, etc.. Det er fordelaktig å til-sette én eller flere andre polymerer til blandingen. Dette er spesielt tilfellet for vinylkloridpolymerer, såsom PVC.
En egnet kombinasjon av stabiliseringsadditiver er beskre-vet i britisk patent nr. 1.582.280, og som omfatter
a. fra 0,05 - 5 vekt%, regnet på blandingen,av én eller
flere sterisk hindrede aminderivater,
b. 0,05 - 5 vekt%, regnet på blandingen,av én eller flere benzofenonderivater, benzotriazoler, benzylidenmalo-nater, fenylsalicylater eller substituerte akrylni-triler, og c. 0,005 - 5 vekt%, regnet på blandingen, av én eller flere fenolderivater, organiske fosfitter eller aroma-tiske aminer.
I en foretrukken utførelsesform av foreliggende oppfinnelse inneholder blandingen minst 50 vekt% av kopolymeren. Mengden av mettet gummi og klorert polyetylen er likeledes mindre enn 50 vekt%. Med disse mengder erholdes optimal støtresistens.
Polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av gjenstander som skal tilfreds-stille høye krav med hensyn til mekaniske og fysikalske egenskaper, såsom støtstyrke, stivhet, etc., spesielt hvis disse egenskaper skal kombineres med UV-resistens.
Polymerblandingen er egnet for mange anvendelser. Et vidt spekter av støtresistente gjenstander kan fremstilles fra den, såsom rør, flasker, møbler, instrumentpanel i biler, kabinetter og hus for elektronisk og husholdningsutstyr, skoheler, biltilhengere, ski og seilbrett.
Optimale egenskaper erholdes hvis vektforholdet mellom den i det vesentlige mettede gummi og det klorerte polyetylen er i området 1:1 til 1:4.
Polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles på kjent måte fra forskjellige basismaterialer under anvendelse av vanlige fremgangsmåter som anvendes for dette formål. Avhengig av hvilken form basismaterialene er tilgjengelige i(i form av pulver, granulat, væske), kan forskjellige anordninger eller kombinasjoner derav anvendes, såsom en høyhastighetsblander, en "Banbury"-blander, en elteekstruder og lignende.
Da støtresistente polymerblandinger vanligvis markedsføres i granulatform,vil polymerblandingen generelt granuleres under anvendelse av en ekstruder etter at de forskjellige basismaterialer er blandet. Blandingen kan også finne sted i ekstruderen.
Den foretrukne polymerblanding i henhold til oppfinnelsen består av: a. 30-94,99 vekt.% styren-akryl nitril-kopolymer og/eller
a-metylstyren-akrylnitrilkopolymer.
b. l. 2,5-35 vekt% etylen-propylen eller etylen-propylen-diengummi,
b.2. 2,5-35 vekt% klorert polyetylen,
C. 0,01-10 vekt% additiver.
Til polymerblandingen kan tilsettes én eller flere av de vanlige tilsetningsstoffer såsom antioksydanter, antista-tiske midler, smøremidler, (forsterkende) fyllstoffer, far-gestoffer, pigmenter, UV-stabilisatorer, fungicider, hydro-genkloridbindemidler, metall-deaktivatorer, flammeretarde-rende metallforbindelser, etc.. Det er fordelaktig å til-sette én eller flere andre polymerer til blandingen. Dette er spesielt tilfellet for vinylkloridpolymerer, såsom PVC.
En egnet kombinasjon av stabiliseringsadditiver er beskre-vet i britisk patent nr. 1.582.280, og som omfatter
a. fra 0,05 - 5 vekt%, regnet på blandingen,av én eller
flere sterisk hindrede aminderivater,
b. 0,05 - 5 vekt%, regnet på blandingen,av én eller flere benzofenonderivater, benzotriazoler, benzylidenmalo-nater, fenylsalicylater eller substituerte akrylni-triler, og c. 0,005 - 5 vekt%, regnet på blandingen, av én eller flere fenolderivater, organiske fosfitter eller aroma-tiske aminer.
I en foretrukken utførelsesform av foreliggende oppfinnelse inneholder blandingen minst 50 vekt% av kopolymeren. Mengden av mettet gummi og klorert polyetylen er likeledes mindre enn 50 vekt%. Med disse mengder erholdes optimal støtresistens.
Polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av gjenstander som skal tilfreds-stille høye krav med hensyn til mekaniske og fysikalske egenskaper, såsom støtstyrke, stivhet, etc, spesielt hvis disse egenskaper skal kombineres med UV-resistens.
Polymerblandingen er egnet for mange anvendelser. Et vidt spekter av støtresistente gjenstander kan fremstilles fra den, såsom rør, flasker, møbler, instrumentpanel i biler, kabinetter og hus for elektronisk og hushold n ingsutstyr, skoheler, biltilhengere, ski og seilbrett.
EKSEMPLENE I - XIV og SAMMENLIGNINGSEKSEMPLER a- e
Fem polymerblandinger ble fremstilt fra 75 vektdeler styren- akrylnitril- kopolymer, 15 vektdeler klorert polyetylen og 10 vektdeler etylen-propylen-etyliden-norbornengummi. Nitrogeninnholdet i kopolymeren var 6,9 vekt% og viskosi-tetstallet 0,64 dl/g (0,1 g i 100 ml aceton ved 20°C). Den anvendte EPT-gummi hadde et etyleninnhold på 64 vekt% og et etyliden-norborneninnhold på 4 vekt% og en Hoekstra-plastisitet på 65.
Tabell 1 viser i rekkefølge eksempel-nummer, klorinnhold
i vekt% for den anvendte CPE, prosentDSC-krystallinitet og grenseviskositet for den anvendte CPE, glassovergangstemperaturen i °C for denne CPE, skårslagstyrke (ASTM D 256) og bøymodulen (ASTM D 790) for polymerblandingen.
Utgående fra eksempel IV ble noen blandinger fremstilt bestående av 75 vektdeler SAN og 25 vektdeler klorert polyetylen og gummi i varierende andeler. Disse blandinger og mekaniske egenskaper for disse er vist i tabell 2.
I tabell 3 er innvirkningen av klorinnholdet for de mekaniske egenskaper indikert.
Denne tabell viser i rekkefølge vektprosent av klor og grenseviskositet for den klorerte polyetylen såvel som støtresistensen og bøymodulen for blandingene for to blandinger inneholdende 75 vektdeler SAN, 15 vektdeler CPE og 10 vektdeler EPT.
Claims (2)
1. Slagseig polymerblanding omfattende: a. 30-95 vektdeler av en eller flere polymerer erholdt ved polymerisering av en blanding av 10-90 vekt$ styren og/eller styrenderivater, og 90-10 vekt$ akrylnitril og/eller metakrylnitril og b. 5-70 vektdeler av b.l. en i det vesentlige mettet gummi, og
b.2. klorert polyetylen med et klorinnhold på 32-45 vekt# og en DSC-krystallinitet på 0-7$, idet vektforholdet mellom gummi og klorert polyetylen er 2:1 - 1:10, karakterisert ved at polyetylenet har et grenseviskositetstall på minst 1,0.
2. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at grenseviskositetstallet for det klorerte polyetylen er 1,2 - 3,5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8104413A NL8104413A (nl) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | Polymeercompositie. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO823227L NO823227L (no) | 1983-03-28 |
| NO159728B true NO159728B (no) | 1988-10-24 |
| NO159728C NO159728C (no) | 1989-02-01 |
Family
ID=19838120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO823227A NO159728C (no) | 1981-09-25 | 1982-09-23 | Slagseig polymerblanding, omfattende en kopolymer av et umettet nitril, en gummi og klorert polyetylen. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4468487A (no) |
| EP (1) | EP0076013B1 (no) |
| JP (1) | JPS5867740A (no) |
| AT (1) | ATE20078T1 (no) |
| AU (1) | AU548374B2 (no) |
| DE (1) | DE3271392D1 (no) |
| DK (1) | DK423882A (no) |
| NL (1) | NL8104413A (no) |
| NO (1) | NO159728C (no) |
| ZA (1) | ZA826967B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8702438A (nl) * | 1987-10-13 | 1989-05-01 | Stamicarbon | Thermoplastische polymeermengsel met een hoge oppervlakteglans. |
| US6013727A (en) * | 1988-05-27 | 2000-01-11 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic blend containing engineering resin |
| US5334450A (en) * | 1992-05-20 | 1994-08-02 | The Dow Chemical Company | Weatherable styrenic film structures with intermediate tie layer and laminates thereof |
| US5306548A (en) * | 1992-05-20 | 1994-04-26 | The Dow Chemical Company | Coextruded weatherable film structures and laminates |
| DE19642713A1 (de) * | 1996-10-16 | 1998-04-23 | Gen Electric | Chloriertes Polyolefin und Pfropfcopolymer enthaltende thermoplastische Elastomerzusammensetzung |
| CA2267236A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | High impact styrene/acrylonitrile polymer blend compositions |
| GB9805487D0 (en) * | 1998-03-17 | 1998-05-13 | Ici Plc | Plastic material |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5025936B2 (no) * | 1971-10-04 | 1975-08-27 | ||
| JPS5121509B2 (no) * | 1971-10-06 | 1976-07-02 | ||
| NL7610403A (nl) * | 1976-09-20 | 1978-03-22 | Stamicarbon | Werkwijze voor het stabiliseren van slagvaste kunststoffen. |
| EP0037608B1 (en) * | 1980-04-04 | 1985-03-13 | Stamicarbon B.V. | Polymer composition |
| DE3164108D1 (en) * | 1980-04-04 | 1984-07-19 | Stamicarbon | Impact resistant polymer composition |
-
1981
- 1981-09-25 NL NL8104413A patent/NL8104413A/nl not_active Application Discontinuation
-
1982
- 1982-09-21 AU AU88564/82A patent/AU548374B2/en not_active Ceased
- 1982-09-22 ZA ZA826967A patent/ZA826967B/xx unknown
- 1982-09-23 NO NO823227A patent/NO159728C/no unknown
- 1982-09-23 DK DK423882A patent/DK423882A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-09-24 DE DE8282201201T patent/DE3271392D1/de not_active Expired
- 1982-09-24 US US06/423,313 patent/US4468487A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-09-24 AT AT82201201T patent/ATE20078T1/de active
- 1982-09-24 JP JP57166423A patent/JPS5867740A/ja active Pending
- 1982-09-24 EP EP82201201A patent/EP0076013B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8104413A (nl) | 1983-04-18 |
| NO159728C (no) | 1989-02-01 |
| AU8856482A (en) | 1983-03-31 |
| DE3271392D1 (en) | 1986-07-03 |
| EP0076013A1 (en) | 1983-04-06 |
| EP0076013B1 (en) | 1986-05-28 |
| US4468487A (en) | 1984-08-28 |
| ZA826967B (en) | 1983-07-27 |
| NO823227L (no) | 1983-03-28 |
| ATE20078T1 (de) | 1986-06-15 |
| AU548374B2 (en) | 1985-12-05 |
| DK423882A (da) | 1983-03-26 |
| JPS5867740A (ja) | 1983-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102266583B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| NO871645L (no) | Slagseig polyamid-formmasse. | |
| TWI305792B (en) | Thermoplastic abs resin composition with improved impact resistance, dimensional stability and blow molding property | |
| NO159728B (no) | Slagseig polymerblanding, omfattende en kopolymer av et umettet nitril, en gummi og klorert polyetylen. | |
| NO163102B (no) | Slagfast polymerblanding. | |
| US3300545A (en) | Blends of polystyrene and a graft copolymer of a styrene-methyl methacrylate type mixture on a rubbery polymer of a conjugated 1, 3-diene | |
| EP0045992B1 (en) | Polymer composition | |
| WO2019190298A1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| EP0037609B1 (en) | Impact resistant polymer composition | |
| US4507435A (en) | Blends of polyvinyl chloride and copolymers containing para-methyl styrene and acrylonitrile having improved clarity | |
| US5478889A (en) | Thermoplastic compositions based on nylon and polyacrylic rubber | |
| US4885342A (en) | Thermoplastic polymer mixture with a high surface gloss | |
| US4600747A (en) | ABS-moulding compositions with improved flame resistance | |
| JPH07216149A (ja) | 新規相溶化剤及び熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20040050146A (ko) | 이형성이 우수한 열가소성 수지조성물 | |
| JPS5845245A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| NL8004377A (nl) | Polymeercompositie. | |
| EP4299669A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using same | |
| JPH06136214A (ja) | 真珠光沢を有する樹脂組成物 | |
| JPS5938977B2 (ja) | 表面光沢にすぐれた耐熱性樹脂組成物 | |
| JPH0425544A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS603418B2 (ja) | ポリマー組成物 | |
| NL8002023A (nl) | Polymeercompositie. | |
| JPH0526819B2 (no) | ||
| JPH073113A (ja) | 難燃性樹脂組成物 |