NO158094B - Lagringsstabile vandige cyanamidopploesninger samt fremgangsmaate for fremstilling derav. - Google Patents
Lagringsstabile vandige cyanamidopploesninger samt fremgangsmaate for fremstilling derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158094B NO158094B NO831800A NO831800A NO158094B NO 158094 B NO158094 B NO 158094B NO 831800 A NO831800 A NO 831800A NO 831800 A NO831800 A NO 831800A NO 158094 B NO158094 B NO 158094B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cyanamide
- catalyst
- methanol
- solutions
- aqueous
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 59
- 238000003860 storage Methods 0.000 title description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 58
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 19
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 10
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- -1 propyl formic acid ester Chemical class 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 5
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N Propyl formate Chemical compound CCCOC=O KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical class OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Inorganic materials [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014813 CaC2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017621 MgSO4-7H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C7/00—Fertilisers containing calcium or other cyanamides
- C05C7/02—Granulation; Pelletisation; Degassing; Hydrating; Hardening; Stabilisation; Oiling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/16—Cyanamide; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår stabiliserte 20-80 vekt-% cyanamidholdige vandige cyanamidoppløsninger, spesielt tek-
niske, kommersielt tilgjengelige cyanamidoppløsninger, samt en fremgangsmåte for fremstilling derav.
Vandige cyanamidoppløsninger og spesielt med ca. 50 %
innhold finner anvendelse både som gunstig utgangsmateriale for fremstilling av viktige plantebeskyttelses-, tekniske konserverings-, desinfeksjons- og legemidler og også direkte som agrokjemikalium.
Det er dog kjent at cyanamidoppløsninger ved lagring er
ustabile, fremfor alt ved lagringstemperaturer over 20°C.
I området under pH 3 og over pH 12 danner det seg derved
urinstoff, mens en dimerisering til dicyandiamid er frem-
herskende ved pH 8 og fortrinnsvis ved pH 9 til pH 10.
Mest bestandig er vandige cyanamidoppløsninger innenfor pH-intervallet 3-5, av denne grunn oppviser kommersielt til-
gjengelige og allerede stabiliserte oppløsninger en pH-verdi på omtrent 4-4,5. Disse kommersielt tilgjengelige cyanamid-oppløsninger er holdbare ved lagringstemperaturer mellom 10° og 20°C i opptil 6 måneder før cyanamidinnholdet synker på grunn av dimerisering til dicyandiamid. Disse grenser er ikke tilfredsstillende, hverken med henblikk på temperatur-området eller med henblikk på forarbeidingstidsrommet.
Det er kjent vandige cyanamidoppløsninger som stabiliseres
med etylenglykoldiacetat, hvorved det for å oppnå en høy lagringsstabilitet for cyanamidoppløsningen må tilsettes en stor mengde ester, se US-PS 3.295.926»
I henhold til DE-PS 2.642.023 kan holdbarheten for vandige cyanamidoppløsninger økes ganske betydelig ved tilsetning av små mengder av en karboksylsyreester som avledes fra en alifatisk karboksylsyre med en pK 2 5 ° C -verdi på o 3,8 eller cl derunder.
Anvendelsen av karboksylsyreestere for stabilisering av van-
dige cyanamidoppløsninger har imidlertid"den mangel at det ved karboksylsyreestrene, fremfor alt ved maursyreestrene, dreier seg om lavtkokende, flyktige og lett brennbare væsker, og den fortrinnsvis anvendte maursyrepropylester er et forholdsmessig kostbart stoff, da det ikke fremstilles i stor målestokk.
Videre skal de vandige cyanamidoppløsninger som anvendes
som plantebehandlingsmidler, f.eks. for å bekjempe ugress i løk- og grønnsakkulturer, kun inneholde slike stabilisa-tortilsetninger som kan anvendes av nytteplantene som nærings-stoffer, da det av plantene opptatte cyanamid selv helt bygges ned, dvs. omdannes til nitrogenformer som kan brukes av planten, og cyanamid derfor ikke etterlater noen skadelige rester ved anvendelse som agrokjemikalium.
Oppfinnelsen har derfor til oppgave å tilveiebringe en forbedret og billigst mulig fremgangsmåte for stabilisering av vandige cyanamidoppløsninger og som på tross av dette gir de vandige cyanamidoppløsninger, fremfor alt de tekniske 50 %-ige cyanamidoppløsninger, god holdbarhet også under ekstreme lagringsbetingelser over et langt tidsrom.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en stabil, vandig, 20-80 vekt-% cyanamidholdig oppløsning, og denne opp-løsning karakteriseres ved et innhold av 0,005-0,5 vekt-% toverdige magnesiumkationer i form av uorganiske og/eller organiske magnesiumsalter.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for å forhøye lagringsstabiliteten til en slik vandig cyanamidholdig oppløs-ning og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at man til den vandige cyanamidoppløsningen setter 0,005-0,5 vekt-% toverdige magnesiumkationer, beregnet på cyanamidoppløsningen, i form av uorganiske og/eller organiske magnesiumsalter.
Ifølge oppfinnelsen kan således holdbarheten for tekniske,
ca. 45-55 %-ige og spesielt ca. 50 %-ige cyanamidopp-
løsninger forbedres ganske betydelig ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvortil det vanligvis er nødvendig med tilsetninger fra 0,04-0,06 vekt-% Mg (tilsvarende 0,3-0,5 vekt-% MgCl2.6H20 eller 0,4-0,6 vekt-% MgS04.7H20). Ved oppfinnelsens tilsetning av f.eks. 0,3-0,5 vekt-% MgCl2.6H20 (0,036-0,06 vekt-% Mg<2+>) eller 0,4-0,6 vekt-% MgS04.7H20 (0,039-0,059 vekt-% Mg<2+>) til de tekniske, ca. 50 %-ige vandige cyanamidoppløsninger kan man sågar oppnå en holdbarhet som sågar er forbedret i forhold til stabiliseringen med maursyreestere.
Det faktum at man kan benytte magnesiumsalter i tilsetnings-mengder på 0,005-0,5 vekt-% Mg på fremragende måte for stabilisering av vandige cyanamidoppløsninger og spesielt tekniske slike, er meget overraskende og kunne ikke for-ventes på basis av dagens kjennskaper over oppførselen til cyanamid i vandige oppløsninger, i henhold til hvilke stabiliteten for vandige cyanamidoppløsninger reduseres ved nærvær av metallioner. Således behandles i US-PS 2.982.616 og CA-PS 1.080.150 de fortynnede tekniske vandige cyanamid-oppløsninger før oppkonsentrering med en ionebytter ("Amberlite" IRC-50) for fjerning av kalsiumioner for å forhøye sikkerheten ved vakuuminndampning.
Av betydning for foreliggende oppfinnelse er at allerede
meget små o mengder Mg (ca. 0,04-0,06 vekt-% = 400-600 ppm) er tilstrekkelig virksomme. Den optimale tilsetningsmengde avhenger av konsentrasjonen og forbehandlingen av cyanamid-oppløsningen samt de ønskede lagringstemperaturer og må fastslås ved forsøk.
Magnesiumsalter er billige, ikke-flyktige, ikke-brennbare og ugiftige stoffer. Magnesium er også et viktig mikro-næringsmiddel for planter. Magnesiumionene kan for stabilisering av vandige cyanamidoppløsninger anvendes i form av uorganiske salter, fortrinnsvis som MgCl2.6H20 eller MgS04.7H20 og også i form av organiske salter slik som f.eks. magnesiumacetat eller -formiat. Det kan også ved siden av enkelte magnesiumsalter, anvendes blandinger av forskjellige magnesiumsalter, hvorved det sågar lar seg oppnå små synergistiske stabiliseringsvirkninger.
For stabilisering av tekniske, kommersielt tilgjengelige cyanamidoppløsninger, kan man tilsette de tilsvarende magnesiumsalter til konsentrerte cyanamidoppløsninger
med at cyanamidinnhold på 50 ^ . i motsetning til stabilisering med de flyktige karboksylsyreestere kan dog magnesiumsaltstabilisatoren også tilsettes til tynnoppløs-ningen allerede før konsentrasjon ved vakuum, hvorved sikkerheten forhøyes ved vakuuminndampning av de fortynnede tekniske cyanamidoppløsninger.
Ifølge oppfinnelsen skal de med magnesium stabiliserte cyan-amidoppløsninger etter tilsetning av det tilsvarende magnesiumsalt oppvise en pH-verdi ved 20°C på ca. 5-3, fortrinnsvis en pH-verdi på 3,5-4,5 (måling av pH-verdien med en justert, kommersielt tilgjengelig glasselektrode). Hvis det er nødvendig, skjer innstillingen av pH-verdien til ca. 5-3, fortrinnsvis til 3,5-4,5, med en mineralsyre, f.eks. med fosforsyre, og|eller en organisk syre. Selvfølgelig kan man goså gå frem på den måte at man før tilsetning av stabilisatoren ifølge oppfinnelsen innstiller en pH-verdi på ca. 3,8-4,5, fortrinnsvis med fortynnet fosforsyre, og deretter tilsetter de tilsvarende magnesiumsalter,'hvorved det vanligvis ikke er nødvendig med noen ytterligere pH-verdi korrektur.
Ved den oppfinnelsesmessige tilsetning av 0,005-0,5 vekt-% magnesiumioner blir cyanamidoppløsningen så å si ikke foru-renset. Fjerning av magnesiumsaltstabilisatoren som i motsetning til karboksylsyreestrene ikke er flyktige, behøver ikke foretas ved videre forarbeiding av cyanamidoppløsningen.
En ytterligere fordel ved foreliggende oppfinnelse er det faktum at de tekniske ca. 50 %-ige cyanamidoppløsninger kan stabiliseres ennu mere virksomt enn til nu. Ved stabiliseringen ifølge oppfinnelsen av tekniske cyanamidoppløs-ninger med magnesiumsalter blir sikkerheten både ved transport og lagring og også ved vanlig behandling ytterligere øket.
De etterfølgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen nærmere uten å begrense den.
Eksempler
Alle prosentandeler er vekt-%. Alle mengdeangivelser for
de tilsatte stoffer angår vandige cyanamidoppløsninger.
Eksempel 1
Holdbarheten av 50 %-ige vandige tekniske, kommersielt tilgjengelige cyanamidoppløsninger ved 20° og 30°C kan sammenlignet med stabilisering med maursyre-n-propylester sågar forbedres ytterligere ved tilsetning av magnesiumsalter, f.eks. magnesiumklorid eller -nitrat.
Eksempel 2
Stabiliteten av 50 %-ige vandige, tekniske, kommersielt tilgjengelige cyanamidoppløsninger, f.eks. ved 30°C lagrings-temperatur, forbedres betraktelig ved tilsetning av 0,4% MgCl2.6H20 (= 0,19% MgCl2) eller 0,4% MgS04.7H20
(= 0,2% MgSO^), hvorved en ennu større holdbarhet kan oppnås, sammenlignet med maursyre-n-propylester. Resultatene er angitt i tabell 2.
Eksempel 3
Også ved forhøyede lagringstemperaturer, f.eks. ved 40°C, kan holdbarheten for 50 %-ige vandige, tekniske cyanamid-oppløsninger som i denne form anvendes som utgangsmaterialer for fremstilling av plantebeskyttelsesmidler, tekniske konserveringsmidler, desinfeksjonsmidler og legemidler samt agrokjemikalier, i forhold til stabilisering med maursyre-n-propylester, forhøyes ytterligere ved hjelp av magnesiumsalter, f.eks. magnesiumklorid, -nitrat og -sulfat, hvorved også blandinger av forskjellige magnesiumsalter kan anvendes, noe som kan føre til en synergistisk virkningsstigning.
Eksempel 4
Tabell 4 viser den sterkt forbedrede holdbarhet for en vandig teknisk handelsvanlig cyanamidoppløsning ved tilsetning av magnesiumklorid ved pH-verdi 3,5, som innstilles med fortynnet saltsyre.
Eksempel 5
Man undersøkte holdbarheten for vandige cyanamidoppløsninger som var oppnådd ved konsentrering av en 30 %-ig vandig, teknisk cyanamidoppløsning uten tilsetning og med tilsetning av magnesiumklorid i rotasjonsfordamper ved 35°C i vakuum under en vannstrålepumpe, ved 30 og 40°C lagrings-temperatur. Fra tabell 5 fremgår det at oppløsningene med 0,24% MgCl2som ble tilsatt før inndamping i form avMgCl2. 6H20 ved 30 og 40°C var betydelig mer stabile enn de uten tilsetning av magnesiumklorid fremstilte cyanamidoppløs-ninger .
Eksempel 6
Det ble gjennomført lagringsforsøk ved 30 og 40°C med en
78 %-ig vandig cyanamidoppløsning som var fremstilt ved oppløsning av teknisk ren cyanamid i vann og deretter tilsatt 0,2% MgCl2.6H20 (= 0,094% MgCl2) henholdsvis 0,25% maursyre-n-propylester. Korrektur av pH-verdien med fortynnet forsforsyre til pH = 3,8. De tilsvarende resultater finnes i tabell 6. 1. Stabilisert vandig, 20-80 vekt-% cyanamidholdig oppløsning,karakterisert vedet innhold av 0,005-0,5 vekt-% toverdige magnesiumkationer i form av uorganiske og/eller organiske magnesiumsalter. 2. Oppløsning ifølge krav 1,karakterisert vedet innhold av 45-55 vekt-% cyanamid. 3. Oppløsning ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedet innhold av 0,04-0,06 vekt-% magnesiumioner. 4. Oppløsning ifølge krav 3,karakterisert vedet innhold av 0,3-0,5 vekt-% MgCl2.6H20 eller 0,4-0,6 vekt-% MgS04.7H20. 5. Oppløsning ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert veden pH-verdi på mellom 3 og 5. 6. Fremgangsmåte for forhøyelse av lagringsstabiliteten (holdbarheten) for en 20-80 vekt-% cyanamidholdig, vandig oppløsning,karakterisert vedat man til den vandige cyanamidoppløsning setter 0,005-0,5 vekt-% toverdige magnesiumkationer, beregnet på cyanamid-oppløsningen, i form av uorganiske og/eller organiske magnesiumsalter. 7. Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisert vedat det til handelsvanlige, allerede stabiliserte og 45-55 %-ige vandige cyanamidoppløsninger settes 0,005-0,5 vekt-% magnesiumioner. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 6 eller 7,karakterisert vedat man til den vandige cyanamid-
oppløsning setter 0,04-0,06 vekt-% magnesiumioner.
9. Fremgangsmåte ifølge kravene 6-8,karakterisert vedat det til den vandige cyanamidoppløs-ning settes 0,3-0,5 vekt-% MgCl2.6H20 (0,14-0,23 vekt-% MgCl2) eller 0,4-0,6 vekt-% MgS04-7H2O (0,2-0,3 vekt-% MgS04). 10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 6-9,karakterisert vedat man innstiller den vandige^ cyanamidoppløsning etter tilsetning av magnesiumsalt-stabilisatorene til en pH-verdi på 3-5, fortrinnsvis 3,5-4,5, med en mineralsyre eller en organisk syre. 11. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 6-9,karakterisert vedat man innstiller den vandige cyanamidoppløsning til en pH-verdi på 3-5 og fortrinnsvis 3,8-4,8 før tilsetning av magnesium-saltstabilisatorene ved hjelp av en mineralsyre eller en organisk syre. 12. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 6-11,karakterisert vedat innstillingen av pH-verdien skjer med fosforsyre.
En fremgangsmåte for fremstilling av nitroalkaner omfatter
å omsette en lavere alkanol, f.eks. metanol, og salpetersyre (HHOj) i dampfase i nærvær av en katalysator som er et oksyd eller et salt av et metall fra gruppe II i det periodiske system, f.eks. kalsiumklorid.
Nitroalkaner er en viktig stabiliserende ingrediens som anvendes i 1,1,1-trikloretan når dette brukes til damp-avfetting og kald-rensing. Alle fabrikanter rundt om i verden tilsetter nitrometan og/eller nitroetan til sine kommersielle 1,1,1-trikloretan-baserte løsningsmidler. Vanligvis blir nitroalkaner fremstilt ved dampfase-nitrering av et alkan med enten salpetersyre eller N02. Det blir dannet en blanding av produkter på grunn av karbon-karbon-spalting. Når således f.eks. propan blir nitrert, inkluderer produktene 1-nitropropan, 2-nitropropan, nitroetan og nitrometan. På grunn av de oksydative forhold blir det også dannet andre oksygenholdige forbindelser, f.eks. aldehyder, syrer og karbonoksyder. Patenter som åpenbarer en slik fremgangsmåte, er US-patentskrifter 2.844.634 og 2.905.724.
Det er foreslått forbedringer av disse dampfase-nitreringer
ved å anvende salpetersyre eller nitrogenoksyder sammen med oksygenerte svovel-forbindelser, f.eks. S02, H2S04(US-patentskrift 3.272.874), og ved å utføre nitreringen i nærvær av ozon (US-patentskrift 3.113.975).
Andre fremgangsmåter involverer nitrering av alkaner med nitrogenperoksyd (N02)2i nærvær av oksygen' (luft) under trykk ved 150-330 C (US-patentskrift 3.780.115), omsetning av et alken med salpetersyre i nærvær av et lavere alifatisk monokarboksylsyre-anhydrid for å danne en nitroester, med etterfølgende reduksjon av denne med et alkaliborhydrid for å danne nitroalkanet (US-patentskrift 3.706.808), og omsetning av organiske aminer med ozon (US-patentskrift 3.377.387).
Foreliggende oppfinnelse avviker fra kjente fremgangsmåter for nitrering av metanol hvor metanol i dampfase omsettes med salpetersyre eller nitrogendioksyd, ved det at omsetningen foregår i nærvær av en katalysator som er et oksyd.eller et salt av minst ett metall fra gruppe II i det periodiske system.
Som katalysator anvendes f.eks. kalsium- eller bariumklorid, på en bærer eller i form av pellets.
Fremgangsmåten for nitrering av metanol i henhold til foreliggende oppfinnelse medfører fordampning av metanol og salpetersyre, hvis denne anvendes, videre blanding av dampene og føring av disse over en katalysator som er et salt eller oksyd av et metall fra gruppe II i det periodiske system. Metanolen og salpetersyren blir bekvemt pumpet som væsker til individuelle fordampere, blir blandet og matet til en fast-sjikt-katalysator, over hvilken de blir omformet til nitrometan. En inert gass, f.eks. nitrogen, blir fortrinnsvis anvendt som fortynningsmiddel, og dette kan resykli-seres.
Dampene av metanolen og salpetersyren blir omhyggelig blandet, ønskelig i et forhold på 10 til 1 mol metanol pr. molHNO-j, fortrinnsvis 4 til 2, og denne blanding blir fortrinnsvis fortynnet med en inert gass, f.eks. nitrogen, ønskelig med 2 til 15 mol av det inerte fortynningsmiddel pr. mol metanol. Det foretrukne område er fra 4 til 10 mol fortynningsmiddel pr. mol alkanol-reaktant. Fortynningsmidlet kan velges fra inerte gasser, innbefattet nitrogen, argon, karbonoksydene, damp og blandinger av disse.
Gassblandingen blir fortrinnsvis forhåndsoppvarmet til en temperatur på fra 100 til 250 CC, og katalysator-sjiktet blir fortrinnsvis holdt ved en temperatur innen området 150 til 350 °C, og mer foretrukket fra 210 til 260 C.
Katalysatoren er et oksyd eller salt av metaller fra gruppe II i det periodiske system, fortrinnsvis av magnesium, kalsium, strontium og barium. Salter av disse metaller, innbefattet kloridene, sulfatene og nitratene, kan anvendes. Oksydene av disse metaller er også nyttige som katalysatorer for omsetningen. De kan anvendes separat eller i kombinasjon. En foretrukket kombinasjon er CaCl2/BaCl2 i et mol-forhold på 1/4 til 4/1.
Oksydene eller saltene kan legges på en inert bærer og anvendes på denne måte. Fremgangsmåter for fremstilling av katalysatorer på bærer er velkjente på fagområdet. Bæreren kan f.eks. impregneres ved nedsenking i en saltløsning eller ved sprøyting av løsningen på bæreren. En oppslemming blir anvendt når det dreier seg om oksyder eller uløselige salter.
De trykk som anvendes ved fremgangsmåten er ønskelig fra 6,9 til 7130 kPa manometertrykk, og fortrinnsvis fra 41,4 til 345 kPa manometertrykk.
Representativ fremstilling av katalysator
Det ble laget en katalysator for anvendelse i de følgende eksempler ved.å nedsenke en aluminiumoksyd-bærer (en kuleformet bærer med lite overflateareal (<1 m 2/g) med middels porøsitet, betegnet SA-5205) i en tilstrekkelig mengde av vandig CaCl2-løsning til at den ble fullstendig fuktet.
Overskudd av vann ble avdampet, og katalysatoren ble tørket. Den tilførte mengde av CaCl2var tilstrekkelig til å gi én 21 vekt% belastning på bæreren. Deler ble kalsinert under nitrogen-spyling (oksygen utelukket) ved 150°C, 415°C, 500°C, 600°C og 700°C, hver gang i et tidsrom av 4 timer.
Eksempel 1
De forskjellige delene av de ovenfor fremstilte katalysatorer ble prøvet i et rørformet reaktorsystem av rustfritt stål (1220 mm x 19 mm) som var utstyrt med varme-regulering for fluidisert sand, trykk- og strømningsregulatorer, gassvasker-kolonne med avkjølt vann, og et alarm-system. En Brooks termisk masse-regulator ble anvendt til å måle nitrogen-strømmen. Milton Roy positive for-skyvningspumper ble anvendt til å måle metanol- og salpetersyre-strømmene. Metanol-omdannelsen varierte bare svakt, med fra 13 til 22 % for en omsetning ved 2 45°C, 5,5 sekunders kbntakt-tid og med et forhold for MeOH/HN03/N2på 4/1/24. Selektiviteten varierte betraktelig for omsetningen under de ovennevnte forhold, som vist nedenfor i tabell-form.
Den foretrukne fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren er således å kalsinere saltet eller oksydet av metallet på en bærer i en periode på 2 til 10 timer ved en temperatur på fra 500 til 700°C.
Eksempel 2
En viss mengde (370 ml) av en katalysator fremstilt i henhold til beskrivelsen ovenfor, kalsinert ved 700°C i 4 timer og bestå-ende av en 1/1 (atom-forhold for Ca/Ba) blanding av kalsiumklorid og bariumklorid belagt med 17,6 vekt% på en aluminiuraoksyd-bærer med lavt overflateareal (SA-5205), ble innført i den 1220 mm rør-reaktor av rustfritt stål som er beskrevet ovenfor, og bleoppvarmet til 270°C med en fortynningsgass (nitrogen) spylt gjen-nom systemet. Trykket ble regulert på 48,5 kPa målt, foroppvar-mingstemperaturen var 185°C og nitrogen-strømmen var på 4000 cm^/min., og så ble salpetersyre-tilføringen satt i gang med en hastighet på 0,0076 gram-mol/min. Metanol-strømmen ble så satt i gang med en hastighet på 0,0301 gram-mol/min. (molforhold for CH3OH/HN03/N2på 4/1/24).
Analyse av den kondenserte reaktor-utstrømming viste en omdannelse av metanol på 17% og en selektivitet for nitrometan på 60%.
Eksempler 3- 7
En båret katalysator inneholdende CaC^/CaO (molforhold 1/1) ble anvendt ved forskjellige reaktant-forhold, kontakt-tider og temperaturer for å gi de omdannelser og selektiviteter som er vist i tabell I. Bæreren var den samme som den som ble anvendt i eks-emplene 1 og 2 ovenfor, og katalysator-belastningen var 19,7%, basert på vekten av den endelige katalysator.
Eksempler 8- 14
Ved andre forsøk ble det anv.endt vannfrie CaC^-pellets (5 mesh) under de forhold og med de resultater som er vist i tabell II.
Eksempler 15- 21
Andre metaller fra gruppe II ble testet i en rørformet reaktor av rustfritt stål (305 mm x 25,4 mm) som var utstyrt som den
lengre reaktor. De forhold hvorunder omsetningen ble foretatt var en forhånds-oppvarmings-temperatur på 185°C, en nitrogen-strøm på 4000 ml/min. og et trykk på 48,3 kPa målt. Tabell III viser reak-sjons-parametrene og resultatene:
Claims (9)
- Eksempel 22En katalysator av 16% CaCl2på aluminiumoksyd-kuler,kalsinert ved 700 C i 4 timer og anvendt i 1220 mm-reaktoren ved forskjellige temperaturer, ble prøvet med et forhold for MeOH/HN03/N2på 3,8/1/24, en kontakt-tid på 4 sekunder og et trykk på 55,2 kPa målt. En katalysator-mengde på 370 ml ble anvendt som i eksempel 1. Resultatene er vist i tabell IV.1. Fremgangsmåte for nitrering av metanol ved i dampfase å omsette metanol med salpetersyre eller nitrogendioksyd,karakterisert vedat omsetningen foregår i nærvær av en katalysator som er et oksyd eller et salt av minst ett metall fra gruppe II i det periodiske system.
- 2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1,karakterisert vedat det anvendes en katalysator som er et oksyd eller salt av kalsium, barium, strontium eller magnesium.
- 3. Fremgangsmåte i henhold til krav 2,karakterisert vedat det anvendes en inert fortynningsgass og hvor reaktanten og fortynningsgassene blir forhåndsoppvarmet.
- 4. Fremgangsmåte i henhold til krav 3,karakterisert vedat gassene forhåndsoppvarmes til en temperatur på fra 100 til 250°C og at omsetnings-temperaturen er fra 150 til 350 " C.
- 5. Fremgangsmåte i henhold til krav 4,karakterisert vedat det anvendes et mol-forhold mellom metanol og salpetersyre på fra 10:1 til 1:1.
- 6. Fremgangsmåte i henhold til krav 5,karakterisert vedat den inerte fortynningsgassen er til stede i en mengde av fra 2 til 15 mol, basert på mol metanol som er til stede.
- 7. Fremgangsmåte i henhold til krav 1,karakterisert vedat det anvendes en katalysator som er et oksyd eller salt av kalsium eller barium i kombinasjon.
- 8. Fremgangsmåte i henhold til krav 1,karakterisert vedat det som den inerte fortynningsgass anvendes nitrogen.
- 9. Fremgangsmåte i henhold til krav 8,karakterisert vedat omsetningen utføres ved en temperatur på fra 210 til 260"C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3219054A DE3219054A1 (de) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | Verfahren zur erhoehung der lagerstabilitaet waessriger cyanamidloesungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO831800L NO831800L (no) | 1983-11-22 |
| NO158094B true NO158094B (no) | 1988-04-05 |
| NO158094C NO158094C (no) | 1988-07-13 |
Family
ID=6164124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO831800A NO158094C (no) | 1982-05-21 | 1983-05-20 | Lagringsstabile vandige cyanamidopploesninger samt fremgangsmaate for fremstilling derav. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4477421A (no) |
| EP (1) | EP0095065B1 (no) |
| JP (1) | JPS58208133A (no) |
| DD (1) | DD209796A5 (no) |
| DE (2) | DE3219054A1 (no) |
| ES (1) | ES522599A0 (no) |
| NO (1) | NO158094C (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3929554A1 (de) * | 1989-09-06 | 1991-03-07 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur reduzierung von schadstoff-emissionen bei verbrennungsprozessen |
| JP4049534B2 (ja) | 1998-09-09 | 2008-02-20 | 日本カーバイド工業株式会社 | Ｏ−アルキル−ｎ−シアノアセトイミデ−トの製造方法 |
| JP2000219511A (ja) * | 1999-01-28 | 2000-08-08 | Nippon Carbide Ind Co Inc | シアナミド水溶液 |
| WO2012123378A1 (en) | 2011-03-11 | 2012-09-20 | Puregeneration (Uk) Ltd | Production and use of cyanoguanidine and cyanamide |
| DE102014003082A1 (de) | 2014-03-01 | 2015-09-17 | Alzchem Ag | Emulgierbare oder selbstemulgierende Zusammensetzung |
| DE102017003691A1 (de) | 2017-04-15 | 2018-10-18 | Alzchem Trostberg Gmbh | Lagerstabile Cyanamid-haltige Lösungen |
| US11180371B2 (en) | 2019-04-12 | 2021-11-23 | J. Dustin Hultine | Integrated synthesis of commodity chemicals from waste plastic |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE673950C (de) * | 1937-03-06 | 1939-03-31 | Stickstoffduenger Ag F | Verfahren zur Verminderung des Rieselns von gekoerntem Kalkstickstoff |
| US2982616A (en) * | 1958-09-05 | 1961-05-02 | Sugino Kuchiro | Method of producing calcium-free crystalline cyanamide |
| FR1285470A (fr) * | 1960-04-06 | 1962-02-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Procédé de fabrication de cyanamide calcique comprimée |
| SU150105A1 (ru) * | 1961-05-18 | 1961-11-30 | В.Г. Голов | Способ стабилизации цианамида |
| US3295926A (en) * | 1964-02-17 | 1967-01-03 | American Cyanamid Co | Stabilization of cyanamide |
| DE1914149A1 (de) * | 1969-03-20 | 1970-10-01 | Wittek Geb Jansch | Duengemittel,bestehend aus alkalihaltigen Cyanamiden des Magnesiums und gegebenenfalls Kalziums und Verfahren zur Herstellung desselben |
| DE2047907A1 (en) * | 1970-09-29 | 1972-03-30 | Suddeutsche Kalkstickstoff Werke AG, 8223 Trostberg | Stabiliser for cyanamide soln - based on substd 1,3,5-triazine (salt) thio or oxy-diformamidine salt |
| CA1080150A (en) * | 1975-11-07 | 1980-06-24 | Lorne D. Roy | Concentration of aqueous cyanamide solutions by evaporation |
| DE2642023C3 (de) * | 1976-09-18 | 1980-12-18 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur Stabilisierung wäßriger Cyanamid-Lösungen |
| BE868951A (fr) * | 1978-07-12 | 1978-11-03 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Solutions d'engrais et leur procede de preparation |
-
1982
- 1982-05-21 DE DE3219054A patent/DE3219054A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-03 DE DE8383104356T patent/DE3360465D1/de not_active Expired
- 1983-05-03 EP EP83104356A patent/EP0095065B1/de not_active Expired
- 1983-05-10 US US06/493,385 patent/US4477421A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-05-19 JP JP58086720A patent/JPS58208133A/ja active Granted
- 1983-05-19 DD DD83251072A patent/DD209796A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-20 ES ES522599A patent/ES522599A0/es active Granted
- 1983-05-20 NO NO831800A patent/NO158094C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8406057A1 (es) | 1984-07-01 |
| DE3360465D1 (en) | 1985-09-05 |
| EP0095065A1 (de) | 1983-11-30 |
| DD209796A5 (de) | 1984-05-23 |
| NO831800L (no) | 1983-11-22 |
| NO158094C (no) | 1988-07-13 |
| JPS618016B2 (no) | 1986-03-11 |
| DE3219054A1 (de) | 1983-11-24 |
| JPS58208133A (ja) | 1983-12-03 |
| EP0095065B1 (de) | 1985-07-31 |
| US4477421A (en) | 1984-10-16 |
| ES522599A0 (es) | 1984-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2229561T3 (es) | Catalizadores soportados, que contienen plata y productos intermedios para catalizadores, procedimientos para su obtencion y su empleo. | |
| NO158094B (no) | Lagringsstabile vandige cyanamidopploesninger samt fremgangsmaate for fremstilling derav. | |
| JPS60237030A (ja) | １，２，３‐トリクロル‐２‐メチループロンの製法 | |
| JPS5953205B2 (ja) | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 | |
| US4405586A (en) | N-Secondary butyl glycine promoted acid gas scrubbing process | |
| PT2262755E (pt) | Processo de preparação de ácido glioxílico em solução aquosa | |
| SU489312A3 (ru) | Способ получени тетрахлорфталонитрила | |
| EP3849961B1 (en) | Process for the manufacture of omega nitrooxy-1-alkanols | |
| US4155989A (en) | Removal of nitric acid from nitric acid-sulfuric acid mixtures | |
| US4051068A (en) | Process for reactivating silver catalysts used in the manufacture of ethylene oxide by direct oxidation | |
| JPH075418B2 (ja) | アンモニアから窒素肥料溶液をつくる装置及び方法 | |
| JPH0859565A (ja) | ジニトロトルエンの製造方法 | |
| US4431842A (en) | Catalytic preparation of nitroalkanes | |
| US4618733A (en) | Vapor phase nitration of aromatic compounds | |
| EP3849340B1 (en) | Process for the manufacture of omega nitrooxy-1-alkanols | |
| FI66819B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid | |
| NO762753L (no) | ||
| JPS5841852A (ja) | オキシベンゾニトリル類の製法 | |
| US2289036A (en) | Preparation of benzoic acid | |
| LYNN et al. | Synthesis and Some Derivatives of 3-Butenenitrile | |
| EP0134265B1 (en) | Catalytic preparation of nitroalkanes from alkanes | |
| US3066168A (en) | Process for the production of monomethylamine nitrate | |
| JP2788477B2 (ja) | 弗素、臭素および沃素の除害方法 | |
| US2805122A (en) | Process for producing ammonium nitrite | |
| KR860000764B1 (ko) | 모노 니트로 클로로벤젠 제조방법 |