JPS58208133A - 安定化シアナミド水溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定化シアナミド水溶液及びその製造法に関
する１、 なかんずく約５０％の調合物のシアナミド水溶液は、重
要な植物保獲剤、工業用保存剤、殺菌剤及び薬品を製造
するための安価な原料として並びにｔ（ｉ接的に農薬と
して役立つ、。

しかしシアナミド溶液は保存する場合、なかんずく２０
℃以上の保存温度で不安定なことは公知である。七の際
ｐ１１３以下及びｐｕ１２以上の範囲では尿素が形成す
るが、ｐｌ＋　　３から、４９　ニしくけｐＨ９，０〜
１００ではジンアンノアミド・＼の二量体化が生じる１
、最も安定なのはシアナミド水溶液がｐ１１３〜５の間
である。七扛というのも市場で得らｎる既１・ζ安定化
された溶液はｐＨ約４〜４．５を示すからである３、こ
の市場で得ら扛るシアナミド溶液は、そのシアナミげ１
１量がジシアンジアミドに二量体化して昔しく低下する
前に保存２１ｉｉＸ度１０〜２０℃で約６ケ１ｊ保持す
ることができる、この限界は、湿度範囲並びに加工時間
に関して工業上不１分であるエチレングリコールジアセ
テートで安定化さ扛たシアナミド水溶液は公知であり、
その際シアナミド溶液の大きい保存安定性を得るために
は、大量のエステルを添加しなけ扛ばならない（米国特
許第３２９５９２６号明細書）ドイツ特許第２６１２０
２３吋明細書によ扛２５℃ ば、シアナミド水溶液の安定性は、ｐＫ　　　　値３．
８又はこ九以下をイＪする脂肪族カルボン酸から誘導さ
扛るわずかな量のカルボン酸エステルを添加して著しく
改良することができる。

しかしシアナミド水溶液溶液を安定化するためのカルミ
ン酸エステルの使用は、カルミン酸エステル、とりわけ
蟻酸エステルは低沸騰性、揮発性及び容易な可燃性液体
であり、好ましく使用さ扛た蟻酸プロピルエステルは比
較的高価な物質である欠点を有する。それというのもこ
の物質は］：業的に大規模に製造さ′ｎ々いからである
史に植物処理剤として、例えばた捷ねぎ及び野菜の栽培
で雑Ｉ、“ｒ゛をぼく滅するために使用するシアナミド
水溶液は、有用植物によって栄養素として使用すること
のできる安定剤添加剤だけを含イｌ−シていなけｎばな
らない。そｎというのも植物に吸収さ才ｔだシアナミ１
そｎ自体は完全に分解し、即ち植物で利用さ扛る窒素の
形に変換し、それ故シアナミドは農薬として使用する場
合に有害な残渣を残さないからである。

それ数本発明の課題は、シアナミド水溶液を安定化する
ための改良さ扛たかつできるたけ安価な方法を得ること
であり、こｔによってシアナミド溶液、なかんず＜５０
％の工業用シアナミド溶液に長時間にわたる過度の保存
条１′１下でも１′分な安定性が？Ｌｊらする、。

７Ｇ、外々ことにも、マグネシウム塩は２価のマダ不シ
ウム陽イオン０．００５〜０．５　ｇ’＜　ｉ４；％の
添加量で、シアナミ１゛２０〜８０重量％をａイｊして
いてもよいシアナミド水溶液の保存安定性を１′、力め
るために適当であることが判明した１、とりわけ約４５
〜５５重量％、殊に約５０正門％の工業用シアナミド溶
液の安定性は、本発明方法で著しく改良することができ
る３、このためには一般にＭｇ　　　０．０４〜００６
重量％（ＭｇＣ１２Ｘ５Ｈ２００，０３−べ５重量％又
はＭｇ５Ｏ４Ｘ　７Ｎ、、００４−〜０．６重量％）の
添加量が必要である１本発明により、例えばＪｏｂ２ｘ
　６Ｈ２ｏ　Ｏ，３〜０５重殖％（Ｍｇ”、　０．０３
６〜００６重量％）又はＭｇ５Ｏ４Ｘ　７Ｈ２００，Ｏ
Φ〜０．６重量％（ＭＩ２”Ｏ○３９〜００５９重量％
）を約５０％の工業用シアナミド水浴液に添加すること
によって、むしろ蟻酸エスデ九での安定化Ｃ′こ比して
、なお改良された安定性を得ることができる、。

Ｍｇ２＋Ｏ○０５〜０５重量％の添加量のマグネシウム
塩を、すぐ才１だ方法でシアナミド水溶液、殊に工業用
ジノ′ナミド溶液を安定化するために利用し得ることは
驚異的であり、その水溶液中のシアナミドの挙動に関す
る従来の知識に基づいてト期することはできなかった。

こｎによ才′Ｌばシアナミド水溶液の安定性は金属イオ
ンの存在によって減少する。このようにして、米国特許
第２９８２６１６号明細書及びカナダ特許第１０８０１
５０号明細書では、工業用希シアナミド水溶液を、濃縮
前にカルシウムイオンを除去するためにイオン交換剤〔
アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ　）　Ｉ）（Ｃ−
５０］で処理して、真空蒸発濃縮での安定性を高める、 本発明の重要性は、既に少量のＭｇ　　（約０．０４−
〜００６重搦％二４−００〜６００ｐｐｍ）で十分に作
用することである。最適添加量は、シアナミドｍ液の濃
度及びｒ処理並びに保存温度に左右さ扛、予備実験によ
って確かめることができるマグネシウム塩は安価、非ｖ
１ｊ発性、非燃焼性でかつ非毒性の物質である１、マグ
ネシウムは植物の重要な微栄養素である１、マグネシウ
ムイオンは、本発明によりシアナミド水溶液を安定化す
るためには無機塩の形で、好ましくはＭｇＣｌ２Ｘ６）
）２０又は１辺ｇｓ０４Ｘ　７Ｈ２０として並びに４１
機塩の形で、例えば酢酸マグネシウム又は蟻酸−マグネ
シウムとして使用することができる１、シかしながら単
一のマグネシウム塩と共に、種々の一ングネシウム塩混
合物を使用することもでき、その際むしろなお小さい共
働安゛定化効果を得ることができる。

市場で得ら扛る工業用シアナミド溶液を安定化するため
には、適当なマグネシウム塩を、既にシアナミドａ量約
５０重量％に濃縮したシーアナミド溶液に添加すること
ができる３、シかしながら揮発性カル・」？ン酸ニスデ
ルでの安定化とは異なり、マグ小シ１クム塩安定剤は既
に濃縮前の希溶液に真空中で添加することもでき、こ扛
によって工業用希シアナミド溶液を真空蒸発濃縮する際
の安全性が高めらする、。

本発明によ扛ば、マグネシウム塩で安定にしたシアナミ
ドｍ液は、ユ圓当なマグネシウム塩の添加後にｐＨ約３
〜５（２０℃で）、好ましくは１）Ｈ３，５〜４５を有
していなけｎばならない（市」易で得ら、Ｉする適当な
ガラス電極でのｐＨの測定）１、必要な場合には、ｐＨ
の約３〜５、好捷しくは３５〜４，５への調節を鉱酸、
例えば燐酸及び／又は有機酸で行なう、もちろん、本発
明による安定剤の添加前Ｑて、ｐＨ約３．８〜４．５を
好ましくは燐酸で調節し、次いで適当なマグネシウム塩
を添加する方法で操作することもでき、その際続＜　ｐ
Ｈの調節は一般にはふく。

本発明によるマグネシウムイオンＯ，ＯＯ５〜０．５重
置％の添加によって、シアナシ１溶液は殆んど不純化さ
汎ない、カル、＋？ン酸エステルとは異なり非揮発性で
あるマグネシウム塩安定剤の除去は、更にシアナミドｍ
液を処理する場合には通常行う必要はない、 本発明のもう１つの利点は、約５０％の工業用シアナミ
ドを従来よりもなおイｊ効に安定化することができるこ
とである３、本発明による一７グネシウム塩での工業用
シアナミド溶液の安定化によって、市場で得らｎる約５
０％のシアナミドｍ液の輸送及び保存の際並びに取扱の
際の安ｊ−性が史に１．ｈめら扛る４゜ ｔＪ　（こ実施例につき本発明を説明する１、添加物質
の鼠はシアナミド水溶液に関する。Ｊ例１ 市場で得ら扛る５０％の工業用シアナミド水浴液の保存
湿度２０〜３０℃での安さ性を、蟻ｆｌｉ　−ｎ　−１
０ビルエステルでの安定化（公知技術）と比較して、マ
グネシウム塩、例えば塩化−又は硝酸マグネシウムを添
加してなお史に改良することができる。結果は第１表に
記載さｔている、保存の始め前の保存試料のＰＨ＝　４
．２　ｉ＋例２ 市場で得らｊ７る５０％の工業用シアカミ１゛水溶液の
保存温度３０℃での安定性を、ＭｇＣｌ２・６８２０　
　０　、４　　％　　（””　　ＭｇＯ１２ｏ、　　１
　９　　％　　）　　又に、ｊ：　　Ｎうｇ　ＳＯ４・
７Ｈ２ｏ　　Ｏ，１％（＝　ＭｇＳＯ４ｏ、　２％）を
添加してとしく改良し、その際蟻酸−ｎ−ゾロビＪＬニ
スアル０．２５％での安定性よりもなお大きい安定性が
得らする１、結果は第２表に記載さｆている。

保存の始め前の保存試料のｐＨ−牛、０゜２、／ ７７１、／ ・−才・ｔパ 歳 ／″ 例３ 高められた保存温度牛○℃でも、植物保護剤、工業用保
存剤、殺菌剤及び薬品を製造するだめの原料として並び
に農薬として使用する５０％の工業用シアナミド水浴液
の安定性を、蟻酸−ｒ＋−プロピルエステルでの安定比
に比してマグ弔シウム塩、例えば塩化−１硝酸−及び硫
酸マグネシウムを用いてなお高めることができ、その際
種々のマグネシウム塩混合物を使用することもでき、こ
わによって共動作用の増大を得ることができる（第３表
） 例牛 第４表は、希塩酸で調節したＰ１４３．５で塩化マグネ
シウムを添加することによる市場で得らｎる］：業用シ
アナミド水溶液の著しく改良さｎた安定性を示す。

７／ ／７．゛ ｌ　ゝ−Ｉ′ ／ ／′ ／ ／ 例５ ３０％の］ニ業用シアナミド水溶液を、塩化マグネシウ
ムを添加しないで及び添加して回転蒸発器を用いて水流
ポンプの真空中で３５℃で濃縮して製造したシアナミド
水溶液の安定性を、深存温度３０〜牛○℃で試験した１
、第５表から、濃縮前にＭ　ｇ　Ｃ！　１２・６Ｈ２０
の形で添加したＭｇＣｌ２０２＋％を有する溶液は、３
０−４−０℃で塩化マグネシウムを添加しないで製造し
たシアナミド溶液よりも著しく安定なことが判明する（
蟻Ｑ　−ｎ−プロピルエステルの添加は、濃縮前にはそ
の揮発性のために不ｎＪ能である、非点８０゜９℃）。

例６ ］：業用の純結晶性シアナミドを水に溶解して製造し、
続いてＭｇＯ１２・６Ｈ２００，２％（＝　ＭｇＣｌ２
０８０９１％）又は蟻酸−ｎ−プロピルエステル０．２
５％を添加した７８％のシアナミド水溶液での３０〜４
０℃での保存実験；希燐酸でのｐＨ＝３．８の調節、４
結果は第６表に示さｎている。

／７′ ／′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　シアナミド２０〜８０重量％を含有する安定化水
   溶液において、２価のマグネシウム陽イオン０．００５
   〜０５重量％を無機又は／及び有機マグネシウム塩の形
   で含有する安定化シアナミド水溶液３゜ ２　シアナミド１５〜５５重量％を含有する特、Ａ′請
   求の範囲第１項記載の溶液、。 ３、　マグネシウムイオン０．０４〜０．０６重量％を
   含有する特許請求の範囲第１又は２項記載の溶液３゜ ４、　　ＭｇＯ１２Ｘ６Ｈ２００，３〜０．５重量％又
   はＭｇＳＯ４×７Ｈ２００牛〜０．６重量％を含有する
   特許請求の範囲第３項記載の溶液１． ５、ｐＨ３〜５を有する前記特許請求の範囲のいづ扛か
   に記載の溶液１−１ ６、　シアナミド２０〜８０重蓋％を含有する安定化水
   溶液を製造する方法において、シアナミド水溶液に、２
   価のマグネシウム陽イオン０、　ＯＯ５〜０．５重量％
   （シアナミド溶液に対して）を無機又は／及び有機のマ
   グネシウム塩の形で添加することを特徴とする安定化シ
   アナミド水溶液の製造法、 ７　市場で得らｎる既に安定化さ扛た４−５〜５５％の
   シアナミド溶液に、マグネシウムイオン０，００５〜０
   ．５重量％を添加する特許請求の範囲第６項記載の方法
   １゜ ８　シアナミド水溶液に、マグネシウムイオン０．０４
   〜０．０６重量％を添加する特許請求の範囲第６又は７
   項記載の方法、。 ９　シアナミド水溶液に、塩化マグネシウムＸ６　Ｈ２
   Ｏ０，３〜０５重量％（ＭｇＯ１２０，ｌ牛〜０゜２３
   重量％）又は硫酸マグネシウムＸ７Ｈ００、４〜０．６
   重量％（Ｍｇ５Ｏ４ｏ、　２〜０３重賛％軍費添加する
   特許請求の範囲第６〜８項のいづｎかにｄＣ載の方法。 １０、　　シアナミド水溶液を、マグネシウム塩安定剤
   を添加した後に鉱酸又は４１機酸でｐＨ３〜５、好まし
   くは３．５〜４，５に調節する特許請求の範囲第６〜９
   項のいづ扛かに記載の方法１１　　シアナミド水溶液を
   、マグネシウム塩安定剤を添加する前に鉱酸又は４７機
   酸でｐＨ３〜５、好−ましくは３δ〜４５に調節する特
   許請求の範囲第６〜９項のいづ扛かに記載の方法１２、
   　　ｐ　＋１　　の調節を燐酸で行なう特許請求の範囲
   第６〜１１項のいづ扛かに記載の方法。