NO157615B - FremgangsmŸte for adskillelse av metanol fra reaksjonsproduktene dannet ved foretring av c4 til c7 isoolefiner med metanol. - Google Patents

FremgangsmŸte for adskillelse av metanol fra reaksjonsproduktene dannet ved foretring av c4 til c7 isoolefiner med metanol. Download PDF

Info

Publication number
NO157615B
NO157615B NO824310A NO824310A NO157615B NO 157615 B NO157615 B NO 157615B NO 824310 A NO824310 A NO 824310A NO 824310 A NO824310 A NO 824310A NO 157615 B NO157615 B NO 157615B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
methanol
water
column
parts
tba
Prior art date
Application number
NO824310A
Other languages
English (en)
Other versions
NO824310L (no
NO157615C (no
Inventor
Gunter Osterburg
Milan Prezelj
Original Assignee
Texaco Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Ag filed Critical Texaco Ag
Publication of NO824310L publication Critical patent/NO824310L/no
Publication of NO157615B publication Critical patent/NO157615B/no
Publication of NO157615C publication Critical patent/NO157615C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/04—Methanol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
    • C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/06—Reactor-distillation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/20—Power plant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for oppdeling av reaksj onsblandinger dannet ved fremstilling av asymmetriske etere, dannet på kjent måte ved omsetning av C4 . til Cy isoolefiner med metanol, i nærvær av en sur katalysator, fortrinnsvis en sur kationutvekslingsharpiks, og for adskillelse av uomsatt metanol ved hjelp av vasking med vann og etterfølgende adskilling åv de organiske og vandige faser.
Fortrinnsvis stammer isoolef in ^holdige reaksjons-utgangsstoff fra en lett .hydrokarbonfraks jon dannet ved pyro-lyse eller fra en katalytisk krakkeenhet. Reaksjonskomponentene er spesielt isobuten og isopenten, den anvendte alkohol er metanol, de dannede etere er spesielt metyl-t-butyl-etere \MTBE) og metyl-t-amyleter (TAME) som er viktige motordriv-stof f tilsetn inger.
Fremgangsmåten for fremstilling av etere og oppdeling av den eterholdige reaks jons blanding ved et vasketrinn direkte etterfølgende reaksjonstrinnet, er gjenstand for DE"0S 25 47 380. Sekvensen av behandlingstrinn, nemlig vasking før destillativ oppdeling har den vesentlige fordel med ønskelig metanoldosering dg fullstendig fjerning av alkoholen i ethvert tilfelle i et enkelt-trinn, uten nødvendigheten av å kombinere tidskrevende azeptrope destilleringer, som vil kreve ekstra kolonner.
Ved å benytte en egnet utført vaskekolonne, f. eks. en'vanlig ekstraheringskolonne med fem teoretiske ekstra - heringstrinn, idet metanol /vannf orholdet er ca. 1:10 til 1:20, blir alkoholen som dannes, dvs. ved siden av metanol også de tertiære alkoholer dannes som biprodukt, spesielt tert."-butanol (TBA), ekstrahert fra reaks j onsblandingen. Eterene, dvs. MTBE
og andre, blir praktisk talt fullstendig tilbake i den organiske fase, fordi nærvær av uomsatte hydrokarboner inneholdt i ut-gangsmaterialet har en gunstig effekt på eterfordelingen.
Det således dannede vandige ekstrakt fra sumpen
av vaskekolonnen inneholder ved siden av vann ca. 5 til 10 % metanol, 0,5 til 1 % MTBE, og 0,3 til 0, 5 % TBA. Denne blanding
utsettes for atmosfærisk destillering for å utvinne metanol for gjenanvendelse.
I denne destillering fjernes MTBE over toppen som en azeotrop med metanol, recykleres til reaktoren og bevirker ikke ytterligere vanskeligheter i denne forbindelse.
Således er det ikke-ved tertiær alkohol og spe"sielt TBA: I destilleringen av det vandige ekstrakt destillerer denne alkohol over toppen som en vannazeotrop og således øker først vanninnholdet i metanol recykleringen. Dette vann innført med recykleringsstrømmen i reaktoren bevirker at reaks j onsmekanismen av isobutenoverføring endres mot dannelse av TBA. En anriket krets med ekstra "sneballeffekt" ville sluttes ved gjentatt ekstrahering av TBA i vannvasketrinnet og etterfølgende recyklering til reaktoren, fordi det ikke finner sted noen fjerning gjennom den vaskede organiske fase. Slik anrikning av TBA i metanolcyklen, undertrykker allerede etter kort tid MTBE-syntesen i reaktoren.
Hensikten med oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedret fremgangsmåte for å splitte produktblandingen oppnådd i syntesen av tert.-alkyletere ved å anvende en vann""vaske-enhet direkte etterfølgende reaktoren, den vandige ekstrakt fra denne enhet behandles deretter med destillering. Mengden av metanol dannet i det vandige ekstrakt av vaskekolonnen; skal adskilles så fullstendig som mulig fra de tertiære alkoholer og skal gjenanvendes.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til adskillelse av metanol fra de ved foretring av C4til Cy isoolefiner med metanol i en reaktor dannede reaksjonsprodukte.r. i en vaskekolonne som er direkte etterkoblet reaktoren i nærvær av inerte hydrokarboner, idet en metanol og tertiær alkoholholdig alkoholdel ekstraheres ved en temperatur på 20 til 60°C med overskytende vann, det dannede raffinat fjernes som produktstrøm, og det vandige ekstrakt destilleres slik at metanol fjernes over toppen i destillasjonskolonnen, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedå ekstrahere alkoholdelen med vann ved et metanol/vannforhold fra 1:1,5 til 1:10, det dannede vandige ekstrakt som har et forhold mellom raffinat og vann i området 2:1 til 80:1 destilleres, og fra en bunn av destillasjonskolonnen med høy konsentrasjon av tertiære alkoholer fjernes disse som sidestrøm og tilbakeføres i vaskekolonnen.
Alkoholdelen kan ekstraheres med vann ved et metanol/vann-forhold fra 1:2 til 1:8, spesielt 1:2 til 1:5, ved en temperatur fra 40-50°C.
Ved en to-trinnet foretringsprosess hvor det mellom de to reaktorer er mellomkoblet et under de normale betingelser av C^- Cj hydrokarbonutskillelse arbeidende destillasjonstrinn forenes det av eter, metanol og tertiær alkohol bestående sumpprodukt fra dette destillasjonstrinn med et fra annen reaktor uttredende inerte hydrokarbonholdige reaksjonsprodukt og vaskes sammen med dette med vann i vaskekolonnen, det i vaskekolonnen dannede vandige ekstrakt destilleres i destillasjonskolonnen, derved fjernes metanol over toppen og tertiær alkohol som sidestrøm og sistnevnte tilbakeføres til vaskekolonnen.
Således i destilleringen av det vandige ekstrakt som er fjernet fra vaskekolonnen, tømmes de tertiære alkoholer gjennom et sideutløp fra metanol/vann-kolonnen. En kontroll-innreting regulerer mengden av sideutløp, således at ingen ytterligere tertiære alkoholer forlater kolonnen over toppen. Denne del fjernet gjennom sideutløpet av vann /alkohol -adskill el - sekolonnen fra et basseng med en høy konsentrasjon av tertiære alkoholer, inneholder ved siden av tertiære alkoholer spesielt TBA, også betraktelige mengder av metanol (sammensetning eksempelvis: 40 % TBA, 50- % metanol og 10 % vannj. Denne metanolmengde kan gå opp til 20 % av den totale metanol fjernet fra reaksjonsblandingen i vaksedelen.
Slike metanolmengder kan ikke gå tapt som et biprodukt i en økonomisk drevet produksjonsenhet. Den kan enten brennes som avfall eller blandes til MTBE~produktet, men dette er uøkonomisk eller innbefattende en uønsket forurens-ning av den endelige MTBE-kvalitet. Ifølge oppfinnelsen blir denne strøm som fjernes fra metanol/vannkolonnen recyklert til vaskekolonnen.
I henhold til oppfinnelsen ekstraheres metanol kvantitativt fra reaksjonsblandingen av etersyntesen mens TBA bare delvis ekstraheres derifra overensstemmende med dets konsentrasjon i reaksjonsblandingen og fordelingsfaktoren på forhånd bestemt av ekstraheringstemperaturen, idet det an-
vendes en egnet utformet vaskekolonne, spesielt en ikke-pulsert siktbeholder-ekstraheringskolonne, og en metanol/vann-blanding på ned til 1:2. Det ikke-ekstraherte TBA forblir i MTBE/hydro-karbonfasen, og forlater fremgangsmåten som en komponent fra MTBE-produktet.
Det er ikke nødvendig å behandle strømmen inneholdende metanol og vann såvel som tertiære alkoholer som fjernes fra etanol/vannsepareringskolonnen i en annen des-tiller in gs kol onne. Derimot kan denne strøm overraskende recykleres til vaskekolonnen. Vanligvis blir den enkelt blandet til reaktoravl øpblanding en.
Ved recyklering av strømmen øker konsentrasjonen
av tertiære alkoholer i MTBE/hydrokarbonblanding som for-
later vaskekolonnen. Denne virkning av konsentrasjonsøkning opptrer inntil mengden av tertiære alkoholer inneholdt i MTBE/hydrokarbonblandingen ved toppen av vaskekolonnen til-svare mengden dannet som biprodukt i foretringsreaksjonen, og når vaskekolonnen sammen med de andre reaksjonsprodukter. Således med konstant mengde tertiære alkoholer og vann etableres en konstant sirkulering av tertiære alkoholer mellom ektraktet og metanolkolonnen. Hvis mengden TBA dannet i syntesen øker eller går ned, eller hvis mengden av vaskevann endrer, vil TBA fordeling og således TBA"sirkulering endres tilsvarende.
En høy vanntilførsel i forhold til rafinatet be-grenser anvendelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, fordi en høyere vannmengde ekstraherer mere TBA, og fjerning gjennom raffinatfas en blir således mer og mer uøkonomisk og endelig ikke tålbar. En begrensning til et minimum fra raffinat/vannforhold 2:1 er realistisk for TBA, og fysikalsk fundert uavhengig av betingelsene av metanolekstraheringen. Det maksimale raffinat/ vannforhold er ikke begrenset for den praktiske anvendelse av foreliggende fremgangsmåte, fordi lite vann ekstraheres bare litt TBA. For bestemmelse av den øvre terskel av forholdet i MTBE-fremgangsmåten, kan bare argumenter hevdes som refererer til delen før TBA-ekstrahering. Relevant hertil er det vesentlige spørsmål hvilket isobuteninnehold en C^~fraksjon skal ha for allikevel å være økonomisk brukt og behandlet i en MTBA-syntese. Således overføringen av -fraksjon med et isobuteninnhold på 12 % eller 7 %, en overføring på 95 %, og et metanol-overskudd på 20 mol%, og et metanol/vannforhold på 1:1,5 gir et raffinat/vannforhold på 55:1 eller 87:1, dvs. bare et urealistisk lavt isobuteninnhold kan ytterligere øke raffinat/ vannforholdet. Således kan øvre grense for raffinat/vann-fohoi det 80:1, fortrinnsvis 60:1 fastslås for praktiske grunner.
I en omtalt enkelt-trinns-prosess for fremstilling
av MTBE kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for å oppdele reaksjonsblandingen anvendes i en ytterligere utførelse, også
for en to-trinns MTBE-fremgangsmåte, f. eks. kjent fra DE-AS
27 06 4-65.
I en to-trinns-prosess føres blandingen som forlater første rekatartil en destillasjonskolonne»hvorifra uomsatt hydrokarbonblanding fjernes over toppen for å utføre over-føringen av den gjenværende isoolefinmengde ennå inneholdt i hydrokarbonstrømmen i en annen reaktor under mating av frisk metanol. Overensstemmende med dets sammensetning inneholder hydrokarbonet fjernet fra toppen av destilleringskolonnen små mengder azeotrop metanol (2 - 3 %)• I sumpen av kolonnen fåes en blanding av MTBE, tertiære alkoholer, og en gjenværende mengde av uomsatt metanol. For å adskille alkohol og eter haes denne blanding til en vanndrivende ekstraheringskolonne etter å ha blitt forenet med den hydrokarbonrike produktstrøm fra den annen reaktor. Det er kjent at nærvær av hydrokarboner i vaske-fraksjonen reduserer overføringen av MTBE til den vandige fase, og sørger for gjenvinning av et absolutt metanblfritt eterprodukt, uavhengig av mengden metanol ifylt i reaktor-trinnene. På samme måte som i singel"trinn MTBE"fremgangsmåter utføres destillativ oppdeling av den vandige fase overensstemmende med oppfinnelsen, idet en sidestrøm fjernes og recykleres til vaskedelen.
Også i dette tilfelle med to-trinn MTBE-syntese forholdsregelen ifølge oppfinnelsen muliggjør en fullstendig recyklering av ikke-overført metanol til synteseprosessen.
I det følgende beskrives fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i forhold til fremstilling av MTBE under henvisning til fig. 1 og 2.
Fig 1 viser enkelt"trinnsprosess,
Fig 2 viser to-trinns-prosessen.
Enkelt-trinn-prosess ifølge fig. 1.
En isobutenholdig C^"hydrokarbonstrøm fra ledning
1, frisk metanol fra ledning 2, og en MTBE-holdig metanol recyklert strøm fra ledning '9»fylles samlet gjennom ledning 3
til reaktor U- Reaks j ons blandingen som forlater reaktoren 4 gjennom ledning 5 føres sammen med den TBA-holdige delstrøm fra ledning 13 til ekstraheringskolonnen 6, som drives under trykk.
I denne ekstraheringskolonne blir metanol kvantitativt vasket ut med vann fra reåksjonsproduktet i motstrømsdrift.
Vaskevannet som inneholder ved siden av den totale mengde av metanol en konsentrasjon på ca. 20 % også med ca. 1 MTBE og TBA-delen oppløselig under ekstraksj onsbetingelsene, samles i sumpen av ekstraheringskolonne 6. Dette vaskevann føres gjennom ledning 7 til metanol/vanndestilleringskolonnen.
I denne kolonne destilleres metanol over toppen ved normalt trykk sammen med MTBE inneholdt i vaks evetnnet, kondenseres og recykleres som en metanol recykleringsstrøm gjennom ledning9til reaktoren. I metanol/vannsepareringen akkumulerer TBA i destillasjonskolonne.n 8, således at fra eit egnet trau av kolonnen kan en TBA strøm med en TBA-konsentrasjon fjernes under kontroll som en sidestrøm som overføres gjennom ledning 13 sammen med reaksjonsproduktet fra ledning 5 til ekstraheringskolonne 6. Typisk sammensetning av en slik TBA-sidestrøm er ca. 40 % TBA, 50 % metanol og 10 % vann. Det alkoholfrie og MTBE-frie vaskevann returneres direkte fra sumpen av destilleringskolonnen 8 gjennom ledning 17 til ekstraheringskolonne 6. Vann kan fjernes via ledning 16. Ledning 19 tjener for tilsetning av vann hvis ekstra vann er nødvendig.
Ved å recyklere TBA sidestrømmen fra metanol/vann-separeringskolonne 8 til ekstraheringskolonne 6, blir den totale mengde av TBA dannet i reaktoren ved å omsette vann med isobuten fylt sammen med MTBE også dannet der, og med omsatt eller inerte hydrokarboner som en raffinatfase fra ekstraheringskolonnen igjennom ledning 10 til destillasjonskolonnen 11. I destillasjonskolonne 11 adskilles hydrokarboner av MTBE. Vet toppen av denne destillasjonskolonne fjernes en metanol-, TBA-, og MTBE-fri C^-fraksjon og føres til anvendelse igjennom ledning 18. I sumpen a av kolonnen 11 oppnås metanolfri MTBE sammen med det dannede TBA. Disse produkter fjernes gjennom ledning 12.
TcHrinns-f remgangs måte ifølge fig. 2.
En isobutenholdig C^-hydrokarbonstrøm fra ledning
21, frisk metanol fra ledning 22, og en MTBE"holdig metanol recykleringsstrøm fra ledning 35, mates sammen gjennom ledning 23 til reaktor 24.. Reaksjonsblandingen som forlater reaktoren 24 gjennom ledning 25»føres til destillas j onskolonnen 26. Topp-produktet fra destillasjonskolonne 26, en C 4. -hydrokarbonblanding medet residuelt innhold av «uomsatt isobuten fjernes gjennom ledning 27, og føres sammen med frisk metanol fra ledning 28 til reaktor 29»hvor den gjenværende isobuten om-dannes. Reaksjonsblandingen sammensatt av ikke overførte C^-hydrokarboner, etere og alkohol, forlater reaktor 29 gjennom ledning 30, føres sammen med TBA-holdig sidestrøm fra ledning 39, og bunnen fra destillas j onskolonne 26 fjernes gjennom ledning 32 til den lavere del av ekstraheringskolonnen 31 som drives under trykk. I ekstraheringskolonne 31 vaskes med metanol kvantitativt med vann i motstrømsdrift.
Vaskevannet inneholdende ved siden av vann ca. 5 til 10 vektSS metanol, ca. 0,5 til 1 vekt? MTBE, og TBA-kompon ent ene pppløselige under ekstraheringsbetingel ser samlet i sumpen,
av ekstraheringskolonne 31• Vaskevannet overføres gjennom ledning 33 til destillasjonskolonne 34»hvor metanolen"fjernes fra toppen og ifylles som en metanol recykleringsstrøm gjennom ledning 35 og ledning 23 til reaktor 24 for igjen å delta i reaksjonen. MTBE forlater ekstraheringskolonne 31 over toppen gjennom ledning 36 sammen med hydrokarbonkomponentené og strømmer gjennom denne ledning til destillasjonskolonne 37, hvor MTBE adskilles i sumpen, og uttømmes gjennom ledning 38. Fra et egnet trau av destillasjonskolonnen 34, er plassert flere"bunner
over inngangen.av ledning 33 i kolonnen og en høy TBA" konsentrasjon"fjernes en TBA-holdig sidestrøm gjennom ledning 39»og fylles sammen med reaksjonsproduktene fra ledningene 30 og 32 til ekstraheringskolonne 31.
Den typiske sammensetning av sidestrømmene er ca.40 vekt% TBA, ca, 50 vekt? MeOH og ca. 10 vekt? H20. Vannet som opptas i sumpen av destillasjonskolonne 34»uttømmes gjennom ledning 42, eller overfører gjennom ledning 43 til vaskekolonne 3''.
Dampblandingen som forlater kolonne 37 over toppen inneholder ennå delen av ikke overførte komponenter av C 4~ hydrokarbonblandingen, og forlater enheten-gjennom ledning 44. Fra sumpen av kolonne 37 uttømmes metanolfri MTBE sammen med TBA gjennom ledning 38.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
Eksempel 1
3 4 61 8 deler C hydrokarbonstrøm med følgende sammens etning
ble fylt fra ledning 1 sammen med 5680 deler frisk metanol fra ledning 2 og 1133 deler metanol med 60 deler MTBE fra ledning 9 til reaktor 4t hvor isobuten og metanol omsettes med hverandre i nærvær av katalysatoren "Amberlyst 15" for å danne MTBE.
Overføringen i reaktoren fant sted ved 70°C og 12 bar. Isobuten-overføringen var 96 ?. Ikke-overført C 4. -hydrokarbonet forlater reaktoren uendret. Metanol-overskuddet var 20 mol?. Fra 18 deler vann (ca. 0,05 ?) inneholdt i reaktor innmatning-en, ble det dannet 74 deler TBA i reaktoren ved overføring med 56 deler isobuten svarende til 0,6 % av innmatet isobuten.
Reaksjonsblandingen som forlater reaktor 4 hadde følgende sammensetning:
I ekstraheringskolonne 6 ble denne produktstrøm
og produktstrømmen fra ledning 13 (15 deler TBA, 21 deler metanol og 4 deler vann) vasket i motstrøm med 4-728 deler vann ved • 4<0>UC.
Metanol/vann-forholdet i vaskekolonnen var ca. 1:4-Ved et overtrykk på 12 bar ble C 4"hydrokarbonet holdt flytende. Metanolen oppløses kvantitativt i ekstraktfasen. Under disse ekstraheringsbetingelser oppløses TBA bare til en begrenset grad ved ekstraktfasen således at av de totale 89 deler TBA ifylt til ekstraheringskolonne 74 deler TBA uttømt med raffinat.
Raffinatet besto av:
som et destillat, hvorifra uoppløselig vann ble adskilt og kassert.
Fra sumpen av kolonne 11 ble det fjernet 15 571 deler MTBE med 74 deler TBA sammen med 48 deler krotyleter.
Ekstraktfasen ved
ble fylt i metanol/vann-separeringskolonnen 8. De oppløselige organiske komponenter ble strippet fra vannet ved destillering således at ved toppen av kolonnen kunne 1133 deler metanol og 6o deler MTBE fjernes og recykleres til reaktoren.
Fra trauet med høyeste TBA"konsentrasjon, trau 2ti fjernes TBA ved ekstraktfasen fra separeringskolonne 8 som en sidestrøm og returneres til ekstraheringskolonne .• 6.
Mengden av sidestrømmen vai
Således er totalt på 89 deler TBA ved 15 deler = 17 % ekstrahert fjernet og returnert ekstraheringskolonne 6.
Eksempel 2
34 620 deler av en -hydrokarbonstrøm fra ledning 1 med følgende sammensetning
ble fylt i reaktor 4 sammen med 5767 deler frisk metanol fra ledning 2 og 4590 deler metanol + 230 deler MTBE fra ledning 9.
Overføringen i reaktoren fant sted ved 70°C og
12 bar. Isobutenoverføringen var 97,3 %• Metanol overskuddet var 80 mol$.
Av 20 deler vann (omtrent 0,05 %) inneholdt i reaktorinnmatningen og 62 deler isobuten svarende til 0,6 % av innmatet isobuten ble det dannet 82 deler TBA.
Reaktoruttakte hadde følgende sammensetning:
Denne strøm ble vasket sammen med TBA sidestrømmen fra ledning 13 (123 deler TBA, 176 deler metanol og 33 deler vann) med 18 38? deler vann ved 40°C i motstrøm.
Metanol/vann-forholdet var 1:4. Metanolen ble vasket kvantitativt. MTBE oppløste ved 1 #:i ekstraktfasen. TBA oppløste til en begrenset grad ifølge ekstraheringsbetingelsene således at av 205 deler TBA ifylt i ekstraheringskolonnen ble det fjernet 82 deler TBA med raffinatstrømmen.
Sammensetning av raffinatfase:
Fra toppen av destillasjonskolonne 11 ble det fj ernet
og vannet ble separert derifra og kassert.
Ved sumpen ble det fjernet 15 779 deler MTBE og 82 deler TBA. ' ble ifylt som ekstraheringsfas en til separeringskolonne 8. Fra denne kolonne ble det fjernet4590 deler metanol og 230 deler MTBE som et kondensert topp-produkt som ble returnert gjennom ledning 9'til reaktoren.
Fra trauet 28 og kolonne 8 ble det uttatt en TBA-sidestrøm med 123 deler TBA, 176 deler metanol og 33 deler vann og returnert til ekstraheringskolonne 6.
Således av en total på 205 deler TBA ble 123 deler = 6o % ekstrahert,fjernet og returnert.
Eksempel 3
23 948 deler av en C4,-h<y>drokarbonstrømfra ledning
1 med følgende sammensetning:
ble ført til reaktor4sammen med 10289 deler frisk metanol og 8231 deler metanol + 390 deler MTBE fra ledning 9- Over-føringen i reaktoren fant sted ved 70°C og 12 bar. Isobuten-overføringen var 97%. Metanol overskuddet var 80!*.
Av 62 deler (ca. 0,05 %) av vannet inneholdt i reaktor innmatningen og 123 deler isobuten svarende til 1.1 % av isobuteninmimatningen ble det dannet 255 deler av TBA.
Reaktorutløpet hadde følgende sammensetning:
Denne strøm ble vasket i motstrømdrift sammen med TBA sidestrømmen fra ledning 13 (127 deler TBA, 182 deler metanol og 34deler vann) med 33652 deler vann ved40°C.
Metanol/vann-forholdet 1:4. Metanolen ble vasket ut kvantitativt. MTBE oppløste ved 1 % i ekstraktfasen. TBA oppløste til en begrenset grad ifølge ekstraheringsbetingelser således at 382 deler av TBA innfylt i ekstraheringskolonnen bl3255 deler av TBA fjernet med raf f inatstrømmen.
Sammensetning av raffinatfasen:
hvorifra vannet ble adskilt og kassert.
I sumpen ble det oppnådd 2713 9 deler MTBE og 255 deler TBA så vel som 1338 deler TAME og I46 deler (^-hydrokarboner.
ble ifylt som en ekstraheringsfase til separeringskolonne 8. Fra denne kolonne ble det uttatt 8231 deler metanol og 390 deler MTBE som en kondensert topp-produkt og ble returnert gjennom ledning 9 til reaktoren.
Fra trauet 28 og kolonne 8 ble det uttatt TBA" sidestrøm med 127 deler TBA, 182 deler metanol og 34 deler vann og returnert til ekstraheringskolonne 6.
Således av en total på 382 deler TBA ble 127 dele±= 33 % ekstrahert, fjernet og recyklert.
Eksempel 4
34620 deler av en C^-hydrokarbonstrøm fra ledning 1 med følgende sammensetning:
ble ifylt i reaktor 4 sammen med 5767 deler frisk metanol og 4590 deler metanol og 141 deler MTBE fra ledning 9.
Overføringen i reaktoren fant sted ved 70°0 og 12 bar. Isobutenoverføringen var 97,3 % > Metanoloverskuddet var 80 mol?.
Av 20 deler vann (omtrent 0,05 %) inneholdt i reaktorimnmatningen og 62 deler isobuten svarende til0,6 % isobuteninnmatningen ble det dannet 82 deler TBA.
Reaktoruttaket hadde følgende sammensetning:
Denne strøm ble vasket i motstrøm sammen med
TBA sidestrømmen fra ledning 13 (38 deler TBA, 54deler metanol og 10 deler vann) ved 9300 deler vann ved40°C.
Metanol/vann-forholdet va 1:2. Metanolen ble vasket ut:.kvantitativt. MTBE-oppløste ved 1% i ekstraktfasen. TBA oppløste en begrenset grad ifølge ekstraheringsbetingelsene således at av 120 deler TBA ifylt til ekstraheringskolonnen ble det uttømt 82 deler TBA med raffinatstrømmen.
ble ifylt som ekstraheringsfase til separeringskolonne 8. Fra denne kolonne ble det fjernet4590 deler metanol og 141 deler MTBE som et kondensert topp-produkt og ble returnert gjennom 9 til reaktoren.
Fra trauet 29 og kolonnen 8 ble det uttatt et TBA-sidestrøm med 38 deler TBA og 54 deler metanol og 10 deler vann og returnert til ekstraheringskolonne 6.
Således av en total på 120 deler TBA ble 38 deler= 32% ekstrahert, fjernet og recyklert.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte til adskillelse av metanol fra de ved foretring av C. til C7isoolefiner med metanol i en reaktor (4) dannede reaksjonsprodukter i en vaskekolonne (6) som er direkte etterkoblet reaktoren i nærvær av inerte hydrokarboner, idet en metanol og tertiær alkoholholdig alkoholdel ekstraheres ved en temperatur på 20 til 60°C med overskytende vann, det dannede raffinat fjernes som produktstrøm, og det vandige ekstrakt destilleres slik at metanol fjernes over toppen i destillasjonskolonnen (8), karakterisert vedå ekstrahere alkoholdelen med vann ved et metanol/vannforhold fra 1:1,5 til 1:10, det dannede vandige ekstrakt som har et forhold mellom raffinat og vann i området 2:1 til 80:1 destilleres, og fra en bunn av destillasjonskolonnen (8) med høy konsentrasjon av tertiære alkoholer fjernes disse som sidestrøm og tilbake-føres i vaskekolonnen (6).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat alkoholdelen ekstraheres med vann ved et metanol/vannforhold fra 1:2 til 1:8, spesielt 1:2 til 1:5, ved en temperatur fra 40 :til 50°C.
3. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-2,karakterisert vedat ved en totrinnet foretringsprosess, hvor det mellom de to reaktorer (24,29) er mellomkoblet et under de normale betingelser, av til C7hydrokarbonutskillelse arbeidende destillasjonstrinn (26), det av eter, metanol og tertiær alkohol bestående sumpprodukt fra dette destillasjonstrinn forenes med et fra annen reaktor uttredende inerte hydrokarbonholdige reaksjonsprodukt og vaskes sammen med dette med vann i vaskekolonnen (31), det i vaskekolonnen dannede vandige ekstrakt destilleres i destillasjonskolonnen (34), derved fjernes metanol over toppen og tertiær alkohol som sidestrøm og sistnevnte til-bakeføres til vaskekolonnen (31).
NO824310A 1981-12-22 1982-12-21 Fremgangsmaate for adskillelse av metanol fra reaksjonsproduktene dannet ved foretring av c4 til c7 isoolefiner med metanol. NO157615C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813150755 DE3150755A1 (de) 1981-12-22 1981-12-22 "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten"

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO824310L NO824310L (no) 1983-06-23
NO157615B true NO157615B (no) 1988-01-11
NO157615C NO157615C (no) 1988-04-20

Family

ID=6149397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO824310A NO157615C (no) 1981-12-22 1982-12-21 Fremgangsmaate for adskillelse av metanol fra reaksjonsproduktene dannet ved foretring av c4 til c7 isoolefiner med metanol.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4544776A (no)
EP (1) EP0082447B1 (no)
JP (1) JPS58110529A (no)
AT (1) ATE15179T1 (no)
CA (1) CA1230614A (no)
DE (2) DE3150755A1 (no)
ES (1) ES518007A0 (no)
NO (1) NO157615C (no)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3336644A1 (de) * 1983-10-08 1985-05-23 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkoholen
FR2565991B1 (fr) * 1984-06-18 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede de valorisation d'essences olefiniques par etherification
DE3435936A1 (de) * 1984-09-29 1986-04-10 Linde Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren und vorrichtung zur herstellung von aether
JPS61280443A (ja) 1985-06-05 1986-12-11 Sumitomo Chem Co Ltd メチルタ−シヤリ−ブチルエ−テルの製造方法
DE3606121A1 (de) * 1986-02-26 1987-08-27 Texaco Ag Verfahren zur kontinuierlichen abtrennung von wasser aus gemischen mit organischen substanzen
US4740632A (en) * 1987-01-16 1988-04-26 Conoco Inc. Process for removing methanol from alkylation unit feed stream
US4831195A (en) * 1987-04-29 1989-05-16 Mobil Oil Corporation Production of ethers from methanol
AU613611B2 (en) * 1987-04-29 1991-08-08 Mobil Oil Corporation Feedstock dewatering and etherification of crude methanol
US4774365A (en) * 1987-11-25 1988-09-27 Air Products And Chemicals, Inc. Pervaporation process for separating alcohols from ethers
US4835329A (en) * 1987-12-08 1989-05-30 Mobil Oil Corporation Process for producing high octane gasoline
US4826507A (en) * 1987-12-08 1989-05-02 Mobil Oil Corporation Integrated etherification and oxygenates to gasoline process
US4788365A (en) * 1987-12-08 1988-11-29 Mobil Oil Corporation High octane gasoline and distillates from oxygenates
US4854939A (en) * 1987-12-08 1989-08-08 Mobil Oil Corporation Aromatization and etherification process integration
US4885421A (en) * 1987-12-08 1989-12-05 Harandi Mohsen N Multistage reactor system for production of fuels
US4830635A (en) * 1987-12-08 1989-05-16 Mobil Oil Corporation Production of liquid hydrocarbon and ether mixtures
US4820877A (en) * 1987-12-28 1989-04-11 Mobil Oil Corporation Etherification process improvement
US4957709A (en) * 1988-05-02 1990-09-18 Mobil Oil Corporation Reactor system for olefin conversion and etherification
US4886925A (en) * 1988-05-02 1989-12-12 Mobil Oil Corp Olefins interconversion and etherification process
CA2027574A1 (en) * 1989-03-23 1990-09-24 Mohsen N. Harandi Integrated separation method for di-isopropyl ether and methyl tertiary alkyl ether processes
US5011506A (en) * 1989-09-29 1991-04-30 Mobil Oil Corporation Integrated etherification and alkene hydration process
US5102428A (en) * 1989-10-20 1992-04-07 Mobil Oil Corporation Integrated process for the production of diisopropyl ether and gasoline
US5078751A (en) * 1990-04-04 1992-01-07 Mobil Oil Corporation Process for upgrading olefinic gasoline by etherification wherein asymmetrical dialkyl ethers are produced
US5154801A (en) * 1990-05-24 1992-10-13 Mobil Oil Corporation Advances in product separation in dipe process
US5132467A (en) * 1991-03-06 1992-07-21 Mobil Oil Corporation Process for the conversion of normal alkenes to tertiary alkyl ethers
US5243090A (en) * 1991-03-06 1993-09-07 Mobil Oil Corporation Conversion of normal alkenes to tertiary alkyl ethers
IT1245397B (it) * 1991-03-22 1994-09-20 Snam Progetti Procedimento per la decomposizione catalitica selettiva di eteri alchilici ed alcooli in una carica proveniente dalla sintesi del metil ter amil etere
US5240568A (en) * 1991-08-29 1993-08-31 Allied-Signal Inc. Removal of acetophenone from phenol purification residues
JP2655023B2 (ja) * 1991-10-18 1997-09-17 宇部興産株式会社 エーテル化合物の製造法
US5260493A (en) * 1992-07-02 1993-11-09 Mobil Oil Corporation Effluent treatment for ether production
IT1256062B (it) * 1992-11-20 1995-11-23 Snam Progetti Procedimento per l'ottenimento di correnti di metanolo, etanolo, n-propanolo,isobutanolo,utilizzabili soprattutto nella preparazione diprodotti alto ottanici, da miscele contenenti detti alcoli con acqua ed altri composti bassobollenti e altobollenti
US5329051A (en) * 1992-12-30 1994-07-12 Phillips Petroleum Company Ether recovery
JPH07258136A (ja) * 1994-02-28 1995-10-09 Texaco Dev Corp 複数段蒸留におけるエネルギー保存方法
WO1995033704A1 (en) * 1994-06-06 1995-12-14 Chemical Research & Licensing Company Etherification process
DE19625284A1 (de) * 1996-06-25 1998-01-02 Hoechst Ag Verfahren zur Trennung von Gemischen aus Dimethylether und Chlormethan
DE19625283A1 (de) * 1996-06-25 1998-01-02 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung und Auftrennung eines Gemischs aus Dimethylether und Chlormethan mit Wasser als Extraktionsmittel
US5811597A (en) * 1996-08-26 1998-09-22 Huntsman Specialty Chemicals Corp. Method for the manufacture of methyl tertiary butyl ether from tertiary butyl alcohol and methanol
JP4649782B2 (ja) * 2001-06-21 2011-03-16 住友化学株式会社 イソブチレン及びメタノールの製造方法
JP4649783B2 (ja) 2001-06-21 2011-03-16 住友化学株式会社 イソブチレン及びメタノールの製造方法
CN102260138A (zh) * 2011-06-09 2011-11-30 凯瑞化工股份有限公司 一种减小mtbe生产装置中设备腐蚀的方法
EP3497184A4 (en) * 2016-08-09 2020-02-19 Reliance Industries Limited METHOD FOR REDUCING THE CONTENT OF OXYGENATED COMPOUNDS OF A HYDROCARBON LOAD
JP6444555B1 (ja) * 2018-03-30 2018-12-26 住友化学株式会社 分離方法、及び、これを用いたイソブチレンの製造方法
US11053183B1 (en) * 2020-02-28 2021-07-06 Uop Llc Process and apparatus for separating methanol from other oxygenates

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5168512A (no) * 1974-12-02 1976-06-14 Texaco Development Corp
US4144138A (en) * 1978-01-18 1979-03-13 Texaco Inc. Recovery of ethers
FR2449666A1 (fr) * 1979-02-22 1980-09-19 Inst Francais Du Petrole Procede d'isolement du methyltertiobutylether a partir des produits de la reaction du methanol avec une coupe d'hydrocarbures c4 renfermant de l'isobutene
FR2455019A1 (fr) * 1979-04-24 1980-11-21 Inst Francais Du Petrole Procede de production de methyltertiobutyl ether a partir de methanol et d'isobutene
DE3024147C2 (de) * 1980-06-27 1983-05-05 Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte

Also Published As

Publication number Publication date
ES8308297A1 (es) 1983-09-01
DE3150755A1 (de) 1983-06-30
EP0082447A1 (de) 1983-06-29
NO824310L (no) 1983-06-23
JPH0345053B2 (no) 1991-07-09
ES518007A0 (es) 1983-09-01
ATE15179T1 (de) 1985-09-15
JPS58110529A (ja) 1983-07-01
DE3265908D1 (en) 1985-10-03
EP0082447B1 (de) 1985-08-28
CA1230614A (en) 1987-12-22
US4544776A (en) 1985-10-01
NO157615C (no) 1988-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO157615B (no) FremgangsmŸte for adskillelse av metanol fra reaksjonsproduktene dannet ved foretring av c4 til c7 isoolefiner med metanol.
US4366032A (en) Process for producing dehydrated alcohols for use as component of a motor fuel composition
US4025423A (en) Process for removing monohydric and polyhydric phenols from waste water
CA1151218A (en) Process for separating the reaction products obtained from etherifying lower i-olefins with methanol (d 71,200-dta-155-f)
RU2338737C2 (ru) Способ получения формальдегидного сырья с низким содержанием воды
KR100591625B1 (ko) 포름 알데히드 함유 혼합물의 처리
KR100748797B1 (ko) 트리메틸올알칸 비스-모노 선형 포름알을 포함하는 조성물의 처리 방법
KR100270462B1 (ko) 에틸 t-부틸 에테르와 에탄올을 분리하는 방법
US2813900A (en) Process for producing levulinic acid
JP3552306B2 (ja) プロピレンオキシドとスチレンモノマーの製造法
KR950032047A (ko) 2단계 증류 단계를 포함하는 에테르 정제 방법
US3176023A (en) Process for producing trioxane using a cation exchange resin having-so3h radicals
JP2006514087A (ja) 蒸留による１，３−プロパンジオールの精製
JPS6315319B2 (no)
US2595516A (en) Process for recovery of tar acids and bases from hydrocarbon oils
JPH0725802A (ja) エーテル化反応流出液流から１種またはそれ以上の成分を分離する方法及びその装置
US4248673A (en) Process for obtaining colorless and stable isophorone
US2776972A (en) Recovery of morpholine from aqueous solutions thereof
US4204077A (en) Etherification processing of light hydrocarbons
EP0761631A1 (en) Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process
US4293494A (en) Method for the purification of raw caprolactam which contains amides and other by-products
JP2004010530A (ja) 高純度酢酸ブチルの製造方法
SU58132A1 (ru) Способ выделени фурана и его гомологов из технических продуктов в чистом виде
JPH07300441A (ja) ホルムアルデヒドおよびトリオキサンの分離方法
JPH0421651B2 (no)