NO157078B - Bakeovn for elektroder. - Google Patents
Bakeovn for elektroder. Download PDFInfo
- Publication number
- NO157078B NO157078B NO853320A NO853320A NO157078B NO 157078 B NO157078 B NO 157078B NO 853320 A NO853320 A NO 853320A NO 853320 A NO853320 A NO 853320A NO 157078 B NO157078 B NO 157078B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- solution
- aminobenzylpenicillin
- water
- mmol
- precipitate
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- -1 dithionite ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims description 5
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Natural products N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 23
- AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N ampicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=CC=C1 AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 19
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 description 12
- 229940049954 penicillin Drugs 0.000 description 12
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 229940056360 penicillin g Drugs 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000004816 paper chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 235000019371 penicillin G benzathine Nutrition 0.000 description 5
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- NGHVIOIJCVXTGV-ALEPSDHESA-N 6-aminopenicillanic acid Chemical compound [O-]C(=O)[C@H]1C(C)(C)S[C@@H]2[C@H]([NH3+])C(=O)N21 NGHVIOIJCVXTGV-ALEPSDHESA-N 0.000 description 3
- NGHVIOIJCVXTGV-UHFFFAOYSA-N 6beta-amino-penicillanic acid Natural products OC(=O)C1C(C)(C)SC2C(N)C(=O)N21 NGHVIOIJCVXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACAZKHULUUVWCY-UHFFFAOYSA-N 6beta-hexanoylamino-penicillanic acid Natural products S1C(C)(C)C(C(O)=O)N2C(=O)C(NC(=O)CCCCC)C21 ACAZKHULUUVWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229930195708 Penicillin V Natural products 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229940056367 penicillin v Drugs 0.000 description 1
- 238000010647 peptide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BPLBGHOLXOTWMN-MBNYWOFBSA-N phenoxymethylpenicillin Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)COC1=CC=CC=C1 BPLBGHOLXOTWMN-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- MFDFERRIHVXMIY-UHFFFAOYSA-N procaine Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MFDFERRIHVXMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004919 procaine Drugs 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L sodium dithionate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)S([O-])(=O)=O CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940075931 sodium dithionate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B7/00—Heating by electric discharge
- H05B7/02—Details
- H05B7/06—Electrodes
- H05B7/08—Electrodes non-consumable
- H05B7/085—Electrodes non-consumable mainly consisting of carbon
- H05B7/09—Self-baking electrodes, e.g. Söderberg type electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/25—Process efficiency
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Furnace Details (AREA)
- Tunnel Furnaces (AREA)
- Vertical, Hearth, Or Arc Furnaces (AREA)
- Baking, Grill, Roasting (AREA)
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Discharge Heating (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Muffle Furnaces And Rotary Kilns (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører fremgangsmåte for fremstilling av aminopenicilliner med strukturformel
samt ikke-toksiske salter herav, hvor R er et hydrogenatom, fenyl eller tienyl og n er et ,hé:lt tall fra 0 til og med 4, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at en forbindelse med strukturformelen
hvori R og n nar den ovenfor angitte betydning, omsettes.i vann eller et vannholdig organisk oppløsningsmiddel med et nukleofilt reagens som utgjøres av jodid-, tiocyanat-, sulfit-, tiosulfat- eller ditionitioner eller blandinger herav, og, hvis ønsket, overføres den dannede forbindelse til et ikke-toksisk salt.
De ifølge oppfinnelsen fremstilte syrer kan anvendes som sådanne eller i form av deres ikke-toksiske salter. Slike salter omfatter metallsalter som natrium-, kalium-, kal-sium-, aluminium-, ammonium- og substituerte ammoniumsalter, f. eks. salter av slike aminer som trialkylaminer, prokain, di-benzylamin, N-benzyl-g-fenetylamin, NjN^-dibenzyletylendiamin, dihydroabietylamin og andre aminer som er anvendt ofor å danne salter med benzyl- eller fenoksymetylpenicillin.
Hvis forbindelsene inneholder en eller flere asymmetriske sentra kan de forekomme i diastereoisomere former som rene epimerer eller epimerblandinger. Epimerene er alle -biologisk aktive. Oppfinnelsen omfatter fremstilling av såvel de rene epimerer som deres blandinger.
Forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen har verdifull antimikrobiell aktivitet mot grampositive mikroorganismer såvel som mot gramnegative og de er spesielt verdi-fulle for behandling av forskjellige infeksjoner forårsaket av mikroorganismer. Forbindelsene kan administreres i forskjellige tilberedningsformer, f.eks. oppløsninger, suspen-sjoner, tabletter, kapsler og. salver. Man kan derved tilføre dem peroralt ved injeksjon eller ved applisering på overflaten alt etter den behandlede infeksjons natur og de. er egnet for behandling av såvel mennesker som dyr.
Ved fremstilling av aminopenicilliner ved acylering av 6—aminopenicillansyre med reaktive aminosyrederivater må aminogruppen i sistnevnte liksom ved peptidsynteser generelt på en hensiktsmessig måte beskyttes for å delta i reaksjonen. Således forekommer f.eks. anvendelsen av b.enzyloksykarbonyl-aminosubstituerte acylforbindelser ved fremstilling av~penicillin. Beskyttelsesgruppen fjernes deretter ved katalytisk hydrering. Dette er imidlertid forbundet med store 'vanskelig-heter da penicillinets svovelatom forårsaker katalysatorfor-giftning. Andre innen peptidkjemien anvendte beskyttelses-grupper som fjernes ved protolyse" eller hydrolyse er ikke an-vendbare da penicillinets 6-laktamring er meget følsom for hydrolyse (inaktivering av penicillinet).
Dette faktum kan illustreres av en nylig publisert metode (Zervas et al. J. Amer. Chem. Soc. 85 (1963) 3660) der anvendelsen av o-nitrofenylsulfenylgruppen ved peptidsyntesen beskrives-.
Nitrofenylsulfenylgruppen avspaltes under meget svake betingelser ved innvirkning av syre, hensiktsmessig HC1
i eter, HB r i eter el-ler HC1 i etanol. Dette er med fremgang blitt anvendt ved peptidsynteser, slik det fremgår av Journal of American Chemical Society, 85 (1963) 3660. Denne avspalt-ningsmetode kan imidlertid ikke anvendes på nitrofenylsulfenyl-
aminopenicilliner, da disse på grunn av g-laktamringens store følsomhet mot elektrofile reagenser spaltes meget hurtig ved disse forhold.
Penicillinmolekylet er imidlertid også meget føl-somt mot nukleofile reagenser (F.P. Doyle og J.H.C. Nayler i N.J. Harper og A.B. Simmonds, Advances in Drug Research, Academic Press, 1964, volum 1, side 25) og i det minste et av de nukleofile reagenser, sulfittioner som anvendes i foreliggende fremgangsmåte er .kjent for sin evne til hurtig å in-aktivere penicillinmolekylene (0. Wintersteiner et al. i H.T. Clarke, J.R. Johnson og R. Robinson", The Chemistry of Penicillin, Princeton University Press, Princeton 19^9, side 221). Det er derfor meget overraskende og kunne ikke forutsees at spaltningen av nitrofenylsulfenylbeskyttelsesgruppen med de nukleofile reagenser som omtales .i foreliggende oppfinnelse kan gjennomføres uten at penicillinmolekylet sterkt spaltes.
I den grad litteraturen antyder noe skulle dette være at reaksjonen i henhold til oppfinnelsen for avspaltning av nitrofenylsulfenylgruppen fra nitrofenylsulfenylaminopeni-cilliner, hvis den overhodet kunne føre til en avspaltning av angjeldende gruppe, hvilket ikke kunne forutsies, skulle føre til en inaktivering -av penicillinet^.
Det har nå vist seg at man ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan unngå ovennevnte ulemper og oftest i omtrent kvantitativt utbytte avspalte o-nitrofenylsulfenyl-grupper fra aminopenicilliner under spesielt milde betingelser-og med fullt bibehold av den for antimikrobiell -aktivitet nød-vendige B-laktamstrukturen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal illustreres nærmere av følgende eksempler.
Eksempel 1-. Avspaltning av o-nitrofenylsulfenylgruppen fra a-(o-nitro-fenyl-sulfenylamino) benzylpenicillin med forskjellige reagenser.
Stamoppløsninger av ot-(o-nitrofenylsulfenylamino) benzylpenicillin- ble tilberedt ved å oppløse 2,7 g (5 mmol) av dets kaliumsalt i 50 ml av en blanding dioksan-vann (3 •" !)•
Porsjoner på 10,0 ml av denne oppløsning (tilsvar-ende 1,0 mmol penicillin) ble uttatt og pH innstilt på en for hver oppløsning valgt verdi mellom 1 og 8,5. De respektive oppløsninger ble deretter behandlet i en bestemt tid (vanligvis 10 minutter) under omrøring ved værelsestemperatur med 2,0 mmol reagens. Ved kontinuerlig tilførsel av fortynnet saltsyre under reaksjonens gang ble pH bibeholdt konstant. (De ved forsøkene anvendte reagenser og reaksjonsbetingelser angis i nedenstående tabell).
Etter avsluttet reaksjon ble pH justert til 2 og blandingen ekstrahert 3 ganger med 15 ml eter, i noen tilfelle etter tilsetning av 20 - 25 ml vann for å oppløse dannet utfelling. De forenede eterfaser ble vasket, to ganger med.vann og ekstrahert deretter med 10 ml 0,5 N kaliumbikarbonatoppløs-ning. Vannfasen inneholdende tilbakeværende a-(o-nitrofeny1-sulfenylamino) benzylpenicillin ble' adskilt, nøytralisert ved tilsetning av fortynnet saltsyre og fortynnet til det 1 neden-.stående, tabell angitte volum (.oppløsning A). Oppløsningen ble undersøkt med hensyn til penicillininnhold (ifølge Boxer et al. Anal. Chem. 21 (19^9) 670) og komponentenes Rf-verdi ble inn-gående bestemt ved papirkromatografi (ifølge Bachelor et. al. Nature 183 (1959) 257).
Den sure, opprinnelige vannfase- inneholdende dannet a-aminobenzylpenicillin ble nøytralisert og filtrert. Oppløs-ningen ble deretter fortynnet til angitt volum (oppløsning B, se tabell) samt analysert og kromatografert som beskrevet, for oppløsning A.
Som sammenligning og kontroll .ble det utført for-søk (nr. 1, 2 og 3) ved forskjellige surhetsgrader uten tilsetning a-v spesiell reagens, men forøvrig som beskrevet ovenfor. XI oppløsning B: mengde penicillin i mmol XII oppløsning B: Rf-verdi for antibiotisk aktive stoffer. Verdier innen () angir spormengder.
En autentisk prøve av a-aminobenzylpenicillin har Rf = 0,39-
Forsøkene nr. 1-3 viser resultatene ved arbeidet
i vannholdig miljø med reagenser ifølge J. Amer. Chem. Soc. og forsøk nr. 4-19 gir data for arbeidet ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Ved arbeidet-ifølge den modifiserte kjente metode lå utbyttet av dannet aminopenicillin ved gjennomsnittlig 0,06 mmol, idet utbyttet ved arbeidet i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lå mellom 0,41 og 1,0 mmol eller omregnet i prosent var utbyttet ved arbeidet ifølge den modifiserte, kjente metode av størrelsesorden 6%, men ved arbeidet ifølge oppfinnelsen oppnådde man utbytter som i visse tilfeller gikk opp til 100% og ikke i noe tilfelle understeg 41%, dvs. i henhold til fremgangsmåten ifølge opprinnelsen får man utbytter som
er minst ca. 7 ganger så store som ifølge den kjente fremgangsmåte og som kan gå opp til 100% utbytte.
Det ved forsøkene som utgangsmateriale .anvendte kaliumsalt av a-(o-nitrof enylsulf enylamino)ben-zylpenicillin ble fremstilt på kjent måte.
Eksempel 2.
Fremstilling av a- aminobenzylpenicillin.
Kaliumsaltet av a-'(o-nitrofenylsulfenylamino) benzylpenicillin .(2,7 g, 5,0.mmol) ble oppløst i 50 ml 75% dioksan. pH ble innstilt på 3,0 ved tilsetning av 2,0 N saltsyre hvoretter natriumjodid (1,5 g, 10 mmol) ble tilsatt og blandingen omrørt i 10 minutter ved værelsestemperatur mens pH ble holdt konstant ved tilsetning av fortynnet saltsyre. Etter noen sekunder begynte oppløsningen å anta en kraftig jodfarve og straks deretter ble det dannet en utfelling. Joden ble avfarvet ved tildrypping av 1 molar natriumtiosulfat-oppløsning. Etter 10 minutter ble det tilsatt vann og blandingen surgjort til pH 2 samt vasket godt med eter. Herved opp-løstes størstedelen av den dannede utfelling seg. Vannfasen ble nøytralisert, filtrert og analysert idet den viste seg å inneholde 1,96 g ■ ( 112%) a-aminobenzylpenicillin, som ble identifisert ved papir.kromatogr.afi.
Vannopplclsningen ble konsentrert i vakuum ved 30°C til ca. 25 ml volum, filtrert, surgjort til pH 4,3 og fikk henstå natten over i kjøleskap. Den dannede hvite utfelling ble filtrert fra, vasket med isvann og tørket idet det fremkom 0,85 -g (-48,5%) a-aminobenzylpenicillin med en renhet på 94,5%
(hydroksylamin-bestemmelse).
Det dannede produkt ble identifisert ved papirkromatografi og IR-spektrografisk sammenligning med en autentisk, prøve av a-aminobenz;ylpenicillin.
På analog måte fåes fra kaliumsalt av a-(o-nitro-fenylsulfenylamino)-metylpenicillin og a-(o-nitrofenylsulfenyl-amino )-3-tenylpenicillin a-aminometylpenicillin samt a-amino-3-tenylpenicillin.
Eksempel 3-
Fremstilling av a- aminobenzylpenicillin.
Kaliumsalt.av a-(o-nitrofenylsulfenylamino) benzylpenicillin (2,7 g, 5,0 mmol) ble oppløst i 50 ml 75% dioksan. pH ble innstilt på 3>0 ved tilsetning av 2,0 N saltsyre, hvoretter Na^O-^ . 5 H20 (2,5 g, 10 'mmol) ble tilført og blandingen omrørt i 10 minutter ved værelsestemperatur og konstant pH. Deretter ble blandingen fortynnet med vann, surgjort til pH 2 og -vasket godt med eter. Den dannede vannfase ble nøytralisert, idet det langsomt dannet seg en farvet utfelling. Etter at oppløsningen hadde vært hensatt i flere timer ved værelsestemperatur , ble utfellingen fjernet ved filtrering og vasking med eter. Vannfasen inneholdt 1,4 g (80%) a-aminobenzylpenicillin, som ble identifisert ved papirkromatografi.
Vannoppløsningen ble behandlet som beskrevet i eksempel 2, idet det fremkom 0»,2 g a-aminobenzylpenicillin me'd et innhold av 84% (hydroksylamin-bestemmelse). Eksempel 4.
Fremstilling av a- amihobenzylpéniciTTin.
Forsøk 3 gjentas, imidlertid erstattes tiosulfatet med natriumditionat Na2S-20Ji( (1,7 gj 10 mmol). Ved opparbeid-elsen fåes som i forsøk 3 en langsom utfelling i den nøytrale vannfase. Utfellingen fjernes ved filtrering og vasking med eter hvorpå oppløsningen'analyseres. Den viste seg å inneholde 1*63 g (93%) a-aminobenzylpenicillin (identifisert- papirkromatografisk).
Ved oppløsningens konsentrasjon aom beskrevet i eksempel 2, kunne a-aminobenzylpenicillinet isoleres i form av et hvitt pulver: 0,5 g, med et innhold på 97% (hydroksylamin-bestemmelse).
Det dannede produkts identitet ble påvist ved en papirkromatografisk og IR-spektrografisk sammenligning med en autentisk prøve av a-aminobenzylpenicillin.
Eksempel 5-
Fremstilling av a- aminobenzylpenicillin.
Forsøk 3 ble gjentatt, men istedenfor natriumtio— sulfat ble det anvendt kaliumrodanid (1,0 g, 10 mmol). Ved opparbeidelse ifølge eksempel 2, fremkom ved nøytralisering av vannfasen bare en ubetydelig utfelling som ble fjernet ved filtrering. Analyse viste- at vannfasen inneholdt- 1,74 g (100%) a-aminobenzylpenicillin som ble identifisert papirkromatografisk. Ved konsentrering i vakuum ved 30°C ble det av vannopp-løsningen, på samme måte som i eksempel 2, isolert 0,9 g (51%) a-amino-benzylpenicillin med et innhold på 87% (hydroksylamin-bestemmelse).
Det dannede produkts identitet ble påvist ved en papirkromatografisk og- IR-spektrografisk sammenligning med en autentisk prøve av a-aminobenzylpenicillin.
Eksempel 6.
Fremstilling av a- aminobenzylpehicilTin.
Til en nøytral oppløsning av kaliumsaltet av a-{o-nitrof enylsulf enylamino) -benzylpenicillin ('2,7 g, 5,0 mmol)
i 50 ml vann, ble -det ved værelsestemperatur satt Na<2S20->j.
5 H20 (2,5 g., 10.mmol). Oppløsningen ble omrørt i 20 minutter idet pH ble holdt ved 7 ved tilsetning av fortynnet saltsyre. Deretter ble det surgjort til pH 2 og den dannede utfelling fjernet for den største del ved vasking med eter (3 x 50 ml).' Vannfasen ble dekantert fra tilbakeværende utfelling og nøy-tralisert, hvorved en ny utfelling langsomt ble dannet. Også denne ble fjernet ved vasking med eter og den dannede klare vannoppløsning (70 ml) ble analysert og viste seg å inneholde 17j9 mg a-aminobenzylpenicillin pr. ml, hvilket tilsvarer et utbytte på l.,25 g (71%) av penicillinet, som ble identifisert papirkromatografisk.
Vannoppløsningen ble konsentrert i vakuum ved
30°C til ca. 20 ml volum, surgjort til pH 4,3 og fikk henstå
to timer i kjøleskap. Den dannede utfelling ble filtrert fra, vasket med isvann og tørket, hvorved det fremkom 0,2 g a-amino-benzylpenicillin med et innhold på 87% (hydroksylamin-bestemmelse).
Det dannede .produkts identitet ble påvist ved en papirkromatografisk og IR-spektr.ografisk sammenligning med en autentisk prøve av a-aminobenzylpenicillin.
Eksempel 7-
Fremstilling av 6-7_ D(-)-a-amino.-.a.-f.eny.l.ac.e.t.ami.d£/.p.e.nic.i.ll.i.ns.yr.e.
Kaliumsaltet av 6-/_ D(-)-a- (o-nitrof enylsulfenyl-amino)-a-fenylacetamido7-penicillansyre (1,9 g» 0,0035 mol)
ble oppløst i 50 ml 75% dioksan, surgjort til pH 2 med 2 N saltsyre og blandet under omrøring med natriumjodid (1,5 g,
0,01 mol). Natriumtiosulfat ble tilsatt dråpevis for å avfarve den dannede jod, mens mere saltsyre ble tilført for å holde pH konstant ved 3. Etter 10 minutter ble det surgjort til pH 2 og reaksjonsblandingen ble vasket-med eter og ble filtrert. Vannfasen ble nøytralisert og viste seg ved analyse å
inneholde 0,94 g a-aminobenzylpenicillin. Vannoppløsningens konsentrering i vakuum ved 25°C til ca. 15 ml volum, sur-gjøring til pH 4,3 og oppbevaring i kjøleskap natten over, ga. 0,35 g 6-_/ D(-)-a-amino-a-fenylacetamid£7penicillansyre , smeltepunkt 228°C under spaltning, /_<_>a7^°: .+ 274° (C = 1, sitronsyre/dinatriumfosfat-buffer, pH 4-,5) £~Doyle, F.P., Fosker, C.R., Nayler, J.H.C. og Smith H., J. Chem. Soc. 1962, 1440: Smeltepunkt ca. 202°C, /"aT^<1>: +281° (C = 1, H2)_)7. Eksempel 8.
Fremstilling av B- aminoetylpenicillin.
Kaliumsaltet av B-(o-nitrofenylsulfenylamino) etylpenicillin (5,0 g) ble oppløst i 25 ml 50% dioksan, surgjort til pH 3 med 2 N svovelsyre og blandet under omrøring med natriumjodid (3 g)• Under fortsatt omrøring ble det tilsatt dråpevis M natriumtiosulfatoppløsning for å avfarve den dannede jod samtidig som 2 N- svovelsyre ble tilført for å holde pH konstant ved 3- Reaksjonsblandingen ble surgjort til pH 2 og vasket med eter. Vannfasen ble filtrert, nøytralisert og konsentrert til lite volum i vakuum ved 30°C, hvoretter pH ble justert til 4,5- Etter 2 timer i kjøleskap frafiltrertes den dannede utfelling og vasket med litt vann og tørket. Herved fåes 1,0 g g-aminoetylpenicillin med et innhold på 72% (hydroksylamin-bestemmelse' med 6-aminopenicillansyre som standard).
Det dannede produkt inhiberte veksten av Staph. aureus, Oxford med en konsentrasjon på 2,5 mcg/ml.
Eksempel 9 -
Fremstilling av e- aminopentylpenic:illin.
En oppløsning av kaliumsaltet av e-(o-nitrofenyl-sulf enylamino)pentylpenicil!in (5,6 g) i 25 ml 75% dioksan ble surgjort til pH 3 med fortynnet svovelsyre og blandet under omrøring dråpevis med N natriumjodidoppløsning mens mere svovelsyre ble tilsatt for å holde pH konstant ved 3. Etter at syreforbruket var opphørt og ytterligere tilsetning av natriumjodid ikke førte til forandring av pH, ble det surgjort til pH 2. og blandingen vasket godt med kloroform for å fjerne dannet jod, ble filtrert, nøytralisert og frysetørket. Herved fremkom 4,9 g e-aminopentylpenicillin med et innhold på 15,4%
(hydroksylaminbestemmelse med 6-aminopenicillansyre som standard) .
Det dannede produkt inhiberte veksten av Staph.
aureus, Oxford -ved en konsentrasjon på 1,25 mcg/ml og inneholdt i sitt IR-spektrum et bånd ved 1770 cm"<1> som viste nær-vær av en 6-låktamring.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av aminopenicilliner med strukturformelsamt ikke-toksiske salter herav, -hvor R er et hydrogenatom, fenyl eller -tienyl og n er et helt tall fra 0 til og med 4,karakterisert ved at en forbindelse med struk- turformelen hvori -R og n har den ovenfor angitte' betydning, omsettes i vann eller et vannholdig organisk oppløsningsmiddel med et nukleofilt reagens som utgjøres av jodid-, tiocyanat-, sulfit-, tiosulfat- eller ditionitioner eller blandinger herav, og, hvis ønsket, overføres den dannede forbindelse til et ikke-toksisk salt.
Priority Applications (31)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO853320A NO157078C (no) | 1985-08-22 | 1985-08-22 | Bakeovn for elektroder. |
| IS3127A IS1349B6 (is) | 1985-08-22 | 1986-07-15 | Ofn sem bakar rafskaut |
| FR8611112A FR2586472B1 (fr) | 1985-08-22 | 1986-07-31 | Four de cuisson pour electrodes, notamment pour des fours de fusion electriques et des cellules electrolytiques de production d'aluminium |
| FI863158A FI82309C (fi) | 1985-08-22 | 1986-08-01 | Bakugn foer elektroder. |
| ZA865788A ZA865788B (en) | 1985-08-22 | 1986-08-01 | Baking furnace for electrodes |
| IT21427/86A IT1197849B (it) | 1985-08-22 | 1986-08-06 | Forno di cottura per elettrodi |
| CH3190/86A CH671667A5 (no) | 1985-08-22 | 1986-08-07 | |
| DE19863626889 DE3626889A1 (de) | 1985-08-22 | 1986-08-08 | Brennofen zur kontinuierlichen herstellung selbstbackender langgestreckter kohlekoerper |
| CN86105225.0A CN1005285B (zh) | 1985-08-22 | 1986-08-13 | 电极棒烘烤炉 |
| PT83207A PT83207B (pt) | 1985-08-22 | 1986-08-14 | Forno de cozer para a producao continua de electrodos de carvao |
| YU1445/86A YU44926B (en) | 1985-08-22 | 1986-08-15 | Furnace for electrodes burning |
| NLAANVRAGE8602085,A NL187331C (nl) | 1985-08-22 | 1986-08-15 | Bakoven met een verbrandingskamer voor het continu produceren van langwerpige koolstoflichamen. |
| NZ217238A NZ217238A (en) | 1985-08-22 | 1986-08-18 | Baking furnace for the continuous production of elongated carbon electrodes |
| PH34158A PH22714A (en) | 1985-08-22 | 1986-08-19 | Baking furnace for electrodes |
| SE8603514A SE462313B (sv) | 1985-08-22 | 1986-08-20 | Vertikalt anordnad bakugn för kontinuerlig framställning av langsträckta kolkroppar |
| MX003494A MX168408B (es) | 1985-08-22 | 1986-08-20 | Horno de coccion para electrodos |
| PL1986261089A PL153132B1 (en) | 1985-08-22 | 1986-08-20 | Electrode firing furnace |
| GR862165A GR862165B (en) | 1985-08-22 | 1986-08-20 | Baking furnace for electrods |
| CA000516387A CA1289311C (en) | 1985-08-22 | 1986-08-20 | Baking furance for electrodes |
| BR8603977A BR8603977A (pt) | 1985-08-22 | 1986-08-20 | Fornalha de cozimento |
| GB8620241A GB2179727B (en) | 1985-08-22 | 1986-08-20 | Baking electrodes |
| CS613186A CS274280B2 (en) | 1985-08-22 | 1986-08-21 | Baking oven for continuous production of elongated carbon bodies with uniform cross section |
| BE0/217070A BE905309A (fr) | 1985-08-22 | 1986-08-21 | Four de cuisson pour electrodes. |
| ES8601247A ES2001112A6 (es) | 1985-08-22 | 1986-08-21 | Un horno de coccion para produccion continua de cuerpos de carbonos alargados de seccion transversal uniforme |
| DD86293771A DD248862A5 (de) | 1985-08-22 | 1986-08-21 | Brennofen zur kontinuierlichen herstellung selbstbackender langgestreckter kohlekoerper |
| SU864027979A SU1440358A3 (ru) | 1985-08-22 | 1986-08-21 | Спекающа печь |
| JP61195740A JPS6246184A (ja) | 1985-08-22 | 1986-08-22 | 長型炭素物品の連続的製造用焼成炉 |
| AU61683/86A AU582008B2 (en) | 1985-08-22 | 1986-08-22 | Baking furnace for electrodes |
| JP61195739A JPS6247988A (ja) | 1985-08-22 | 1986-08-22 | 炭素質電極製造用の焼成炉の懸吊装置 |
| TR35659A TR22597A (tr) | 1985-08-22 | 1986-08-22 | Elektrotlar icin pisirme firini |
| IN679/MAS/86A IN168474B (no) | 1985-08-22 | 1986-08-22 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO853320A NO157078C (no) | 1985-08-22 | 1985-08-22 | Bakeovn for elektroder. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853320L NO853320L (no) | 1987-02-23 |
| NO157078B true NO157078B (no) | 1987-10-05 |
| NO157078C NO157078C (no) | 1988-01-13 |
Family
ID=19888440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853320A NO157078C (no) | 1985-08-22 | 1985-08-22 | Bakeovn for elektroder. |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS6246184A (no) |
| CN (1) | CN1005285B (no) |
| AU (1) | AU582008B2 (no) |
| BE (1) | BE905309A (no) |
| BR (1) | BR8603977A (no) |
| CA (1) | CA1289311C (no) |
| CH (1) | CH671667A5 (no) |
| CS (1) | CS274280B2 (no) |
| DD (1) | DD248862A5 (no) |
| DE (1) | DE3626889A1 (no) |
| ES (1) | ES2001112A6 (no) |
| FI (1) | FI82309C (no) |
| FR (1) | FR2586472B1 (no) |
| GB (1) | GB2179727B (no) |
| GR (1) | GR862165B (no) |
| IN (1) | IN168474B (no) |
| IS (1) | IS1349B6 (no) |
| IT (1) | IT1197849B (no) |
| MX (1) | MX168408B (no) |
| NL (1) | NL187331C (no) |
| NO (1) | NO157078C (no) |
| NZ (1) | NZ217238A (no) |
| PH (1) | PH22714A (no) |
| PL (1) | PL153132B1 (no) |
| PT (1) | PT83207B (no) |
| SE (1) | SE462313B (no) |
| SU (1) | SU1440358A3 (no) |
| TR (1) | TR22597A (no) |
| YU (1) | YU44926B (no) |
| ZA (1) | ZA865788B (no) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4036133A1 (de) * | 1989-11-14 | 1991-05-16 | Elkem Technology | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung selbstbackender langgestreckter kohlekoerper |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE8811140U1 (de) * | 1988-09-03 | 1988-10-13 | Wilkinson Sword GmbH, 5650 Solingen | Rasiermesser bzw. Effiliermesser |
| FR2656361B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-04-30 | Manouvrier Pierre | Mur a geometrie variable. |
| DE10323203A1 (de) * | 2003-05-22 | 2004-12-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verwendung von silanfunktionellen Polyvinylalkoholen in Grundierungsmitteln für Trennpapiere und -folien |
| WO2013069334A1 (ja) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | 電気化学工業株式会社 | 自焼成電極上端検出装置及び自焼成電極上端管理方法 |
| WO2019233549A1 (de) * | 2018-06-04 | 2019-12-12 | Rheinfelden Carbon Gmbh & Co. Kg | Selbstbackende elektrode |
| CN109297851B (zh) * | 2018-11-14 | 2020-03-31 | 西安交通大学 | 一种固定床高温煅烧反应的模拟实验装置及测试方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2090693A (en) * | 1934-12-28 | 1937-08-24 | Carborundum Co | Method of graphitizing carbon bodies |
| FR1510840A (fr) * | 1966-07-05 | 1968-01-26 | Kaiser Ind Corp | Procédé pour la préparation d'un élément électriquement conducteur continu |
| FR2534240A1 (fr) * | 1982-10-06 | 1984-04-13 | Savoie Electrodes Refract | Procede continu de graphitisation de produits carbones longs et four pour la mise en oeuvre de ce procede |
| CS276710B6 (en) * | 1983-12-02 | 1992-08-12 | Elkem As | Process of continuous manufacture of elongated carbon bodies |
-
1985
- 1985-08-22 NO NO853320A patent/NO157078C/no not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-07-15 IS IS3127A patent/IS1349B6/is unknown
- 1986-07-31 FR FR8611112A patent/FR2586472B1/fr not_active Expired
- 1986-08-01 FI FI863158A patent/FI82309C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-08-01 ZA ZA865788A patent/ZA865788B/xx unknown
- 1986-08-06 IT IT21427/86A patent/IT1197849B/it active
- 1986-08-07 CH CH3190/86A patent/CH671667A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-08 DE DE19863626889 patent/DE3626889A1/de active Granted
- 1986-08-13 CN CN86105225.0A patent/CN1005285B/zh not_active Expired
- 1986-08-14 PT PT83207A patent/PT83207B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-08-15 YU YU1445/86A patent/YU44926B/xx unknown
- 1986-08-15 NL NLAANVRAGE8602085,A patent/NL187331C/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-08-18 NZ NZ217238A patent/NZ217238A/en unknown
- 1986-08-19 PH PH34158A patent/PH22714A/en unknown
- 1986-08-20 BR BR8603977A patent/BR8603977A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-08-20 MX MX003494A patent/MX168408B/es unknown
- 1986-08-20 CA CA000516387A patent/CA1289311C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-20 GR GR862165A patent/GR862165B/el unknown
- 1986-08-20 GB GB8620241A patent/GB2179727B/en not_active Expired
- 1986-08-20 PL PL1986261089A patent/PL153132B1/pl unknown
- 1986-08-20 SE SE8603514A patent/SE462313B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-08-21 BE BE0/217070A patent/BE905309A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-08-21 CS CS613186A patent/CS274280B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-08-21 ES ES8601247A patent/ES2001112A6/es not_active Expired
- 1986-08-21 SU SU864027979A patent/SU1440358A3/ru active
- 1986-08-21 DD DD86293771A patent/DD248862A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-22 JP JP61195740A patent/JPS6246184A/ja active Granted
- 1986-08-22 IN IN679/MAS/86A patent/IN168474B/en unknown
- 1986-08-22 AU AU61683/86A patent/AU582008B2/en not_active Expired
- 1986-08-22 TR TR35659A patent/TR22597A/xx unknown
- 1986-08-22 JP JP61195739A patent/JPS6247988A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4036133A1 (de) * | 1989-11-14 | 1991-05-16 | Elkem Technology | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung selbstbackender langgestreckter kohlekoerper |
| US5146469A (en) * | 1989-11-14 | 1992-09-08 | Elkem Technology A/S | Method and means for continuous production of carbon bodies |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cavallito et al. | The antibacterial principle of Allium sativum. III. Its precursor and “essential oil of garlic” | |
| NO140931B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk virksomme estere av alfa-aminobenzylpenicilliner | |
| Cressman et al. | Cupric ion-catalyzed hydrolysis of penicillins: Mechanism and site of complexation | |
| NO157078B (no) | Bakeovn for elektroder. | |
| US3316247A (en) | Process for the preparation of penicillins | |
| Boyd et al. | Cyclisation of α-acylamino-acids in the presence of perchloric acid to give 5-oxo-Δ 2-oxazolinium perchlorates | |
| EP0093465A2 (en) | Preparation of 6-alpha-bromo- and/or 6,6-dibromo-penicillanic acid 1,1-dioxides | |
| NO133630B (no) | ||
| US3976641A (en) | Cephalosporin intermediates and process therefor | |
| Ford-Moore | 512. Divinyl sulphone and allied compounds | |
| EP0024639A1 (en) | Organic sulfoxides having a latent allyl group, process for preparing the same and pharmaceutical enzyme inhibiting composition comprising the same | |
| US4997957A (en) | Process for the production of thiotetronic acid | |
| GB1444575A (en) | Cephalosporin c isolation process and intermediate compounds therefor | |
| Maclaren | 2-Oxothiazolidine-4-carboxylic acid and related substances | |
| US5026873A (en) | Process for direct isolation of captopril | |
| NO140269B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk virksomme cefalosporinderivater | |
| Ekström et al. | Semisynthetic penicillins | |
| US3996218A (en) | Oxopyridazinylthiomethyl derivatives of ureidocephalosporins | |
| AU2244499A (en) | A process for the preparation of 4-(des-dimethylamino)- tetracyclines | |
| Benn et al. | Attempts at the Synthesis of the Penicillin Ring System by Transannular Reactions | |
| NO833415L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 6-aminoalkylpenicillansyre-1,1-dioksyder | |
| CA1171406A (en) | Pure 6,6-diiodopenicillanic acid and process for its preparation | |
| KR890000522B1 (ko) | 페니실란산 1,1-디옥사이드의 제조방법 | |
| Davies et al. | Amino-acids and peptides. Part IX. Some neighbouring-group amino–amide and hydroxy–amide interactions | |
| GB1439093A (en) | Process for the preparation of 5-nitronaphthoquinone-1,4 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |