NO156648B - Fremgangsmaate for hydroksylering av aromatiske hydrokarboner. - Google Patents
Fremgangsmaate for hydroksylering av aromatiske hydrokarboner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO156648B NO156648B NO830926A NO830926A NO156648B NO 156648 B NO156648 B NO 156648B NO 830926 A NO830926 A NO 830926A NO 830926 A NO830926 A NO 830926A NO 156648 B NO156648 B NO 156648B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acetone
- reaction
- yield
- hydroxylation
- cresol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 title claims description 10
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 title claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for hydroksylering av aromatiske hydrokarboner valgt blant gruppen av fenol, toluen, anisol, xylener, mesitylen, benzen, nitrobenzen, etylbenzen og acetanilid, ved omsetning med hydrogenperoksyd i nærvær av syntetiske zeolitt-katalysatorer bestående av krystallinsk silisiumoksyd modifisert ved at silisiumatomer er utvekslet med og/eller erstattet av elementer valgt blant Cr, Be, Ti, V, Mn, Fe, Co, Zn, Zr, Rh, Ag, Sn, Sb, og B, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at omsetningen gjennomføres i nærvær av aceton, foretrukket ved tilbake-løpstemperaturen. Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.
Den direkte hydroksylering av aromatiske hydrokarboner med
hjelp av hydrogenperoksyd har vært kjent i noen tid og gjennomføres i nærvær av en katalysator generelt valgt fra overgangsmetallene.
Denne reaksjon har imidlertid visse ulemper, inklusive de følgende: - lav selektivitet med hensyn til hydrogenperoksydet pga.
dets delvise spaltning pga. metallionene, - lav selektivitet med hensyn til utgangshydrokarbonet pga.
koblingsreaksjoner med intermediat-organiske radikaler, - i det spesielle tilfellet med fenol er de dannede difenoler lettere oksyderbare enn selve fenolen og dette resul-terer uunngåelig i betraktelig omdannelsesreduksjon.
Ved å gjennomføre reaksjonen mellom et aromatisk hydrokarbon og hydrogenperoksyd er det også kjent å anvende et surt alumino-silikat som er blitt underkastet doping eller delvis modifisert ved hjelp av sjeldne jordartmetaller (US-patentskrift 3.580.956).
Selv om det forbedrer yteevnen ved de nevnte systemer, vil imidlertid ikke bruken av dette katalytiske material full-stendig eliminere dannelse av betraktelige mengder av unyttige biprodukter, og disse påvirker negativt de ende-lige resultater og lønnsomheten av hele prosenten.
Det er fra den norske patentansøkning nr. 81.3025 også kjent at det er mulig å binde hydroksylgrupper til aromatiske kjerner ved å omsette det angjeldende aromatiske hydrokarbon med hydrogenperoksyd, uten noen av de nevnte ulemper, ved gjennomføring av reaksjonen i nærvær av syntetiske zeolitter inneholdende enten erstattede eller utvekslede heteroatomer.
Zeolittmaterialer som kan anvendes ved fremgangsmåten i henhold til den nevnte patentansøkning kan velges f.eks.
fra den som er beskrevet i den norske patentansøkning nr. 79.2059.
Den sistnevnte ansøkning beskriver et syntetisk material bestående av krystallinsk silisiumoksyd modifisert ved nærvær av elementer som går inn i det krystallinske silisium-oksydgitter for å erstatte noen silisiumatomer.
De modifiserende elementer velges fra Cr, Be, Ti, V, Mn, Fe, Co, Zn, Rh, Ag, Sn, Sb, B.'
Den nevnte patentansøkning vedrører også fremgangsmåter for fremstilling av disse syntetiske materialer og det vises til denne ansøkning for mulige ytterligere detaljer og for en bedre forståelse av strukturen av selve materi-alet.
I forbindelse med hydroksyleringsprosessen som er gjen-stand for den nevnte norske patentansøkning nr. 81,3025
er det viktig å legge vekt på den store fordel med å gjen-nomføre prosessen som skyldes bruken av av syntetiske
zeolitter, idet denne fordel består i muligheten av å sty-re reaksjonen mot dannelse av et produkt snarere enn et annet ved enkelt valg av en bestemt modifisert zeolitt.
F.eks. i tilfellet med fenolhydroksylering anvendes et porøst krystallinsk syntetisk material dannet fra silisi-um og titanoksyder, og bruken av et slikt material mulig-gjør oppnåelse av en blanding av hydrokinon og pyrokatekol i forhold libeller mer.
Slike krystallinske syntetiske materialer er hvilke som helst av de materialer som er kjent fra den norske patent-ansøkning nr. 80.3859.
Reaksjonen mellom deta aromatiske hydrokarbon og hydrogenperoksyd gjennomføres ved en temperatur mellom 80 og 120°c i nærvær av hydrokarbonet enten alene eller med et løsnings-middel valgt fra vann, metanol, eddiksyre, isopropanol eller acetonitril.
Hydrokarbonsubstrater som kan behandles ved den foreliggende oppfinnelse er fenol, toluen, anisol, xylener, mesitylen, benzen, nitrobenzen, etylbenzen,og acetanilid, og ved å gjennomføre reaksjonen av angjeldende hydrokarbon i nærvær av aceton, kan man anvende meget høye tilførselstakter og oppnå ytterst høye utbytter.
Mengden av tunge biprodukter er meget liten.
Reaksjonen gjennomføres foretrukket ved tilbakeløpstempe-ratur.
Arbeidsbetingelsene vil fremgå fra de illustrerende eksempler og sammenlikningseksempler som er gitt i det følgende, hvori følgende definisjoner anvendes:
I det etterfølgende er "katalysatoren" et titanium-silikalitt fremstilt i samsvar med eksempel 1 i norsk patentansøkning 80.3859.
EKSEMPEL 1
50 g fenol, 39 g aceton, og 2,5 g katalysator innføres i en 250 cc kolbe. Når systemet oppnår en temperatur på
80°C tilsettes 10 cc 36% vekt/volum ^ 2°2' Følgende resultater oppnås etter 2 timers reaksjon:
EKSEMPEL 2
Metoden i eksempel 1 følges, men det tilsettes 15 cc 36* vekt/volum ^C^. Følgende resultater oppnås etter 2 timer:
EKSEMPEL 3
Metoden i eksempel 2 følges, men det tilsettes 20 cc 36% vekt/volum f^C^.
Følgende resultater oppnås etter 2 timer:
EKSEMPEL 4
Metoden i eksempel 3 følges, men det tilsettes 25 cc 36* <H>2<0>2.
Følgende resultater oppnås etter 2 timer:
EKSEMPEL 5
Metoden i eksempel 4 følges, men det tilsettes 30 cc 36* H202.
Følgende resultater oppnås etter 2 timer:
EKSEMPEL 6
30 cc anisol, 70 cc aceton og 3g katalysator innføres i en 250 cc kolbe utstyrt med en kulekondensator.
Etter oppnåelse av en temperatur på 70°c tilsettes 75 cc 36* H202 i dråper. De følgende resultater oppnås ved avsluttet reaksjon:
Produktfordeling: hydrokinon monometyleter (HMME) 64*, guaiacol 36*.
EKSEMPEL 7
Metoden i eksempel 6 følges, men det tilsettes 10 cc 36* <H>2<0>2.
Resultatene er som følger:
En kombinasjon av læren for eksempel i DE-25 14 742 og norsk patentansøkningnr. 813025 kunne ikke føre til den foreliggende oppfinnelse da det tyske dokument viser bruken av et keton (også aveton) ved hydroksylering av fenoliske forbindelser i nærvær av hydrogenperoksyd og en katalysator som er svovelsyre eller en sulfonsyre eller salter av disse syrer.
Syntesebetingelsene er klart forskjellige fra betingelsene ved den foreliggende oppfinnelse hvor det ikke på noen måte er tilstede svovelsyre sulfonsyre eller salter derav, idet katalysator ved oppfinnelsen er en syntetisk zeolitt.
Dette utdypes ved en nærmere drøftelse i sammenheng med de etterfølgende eksempler 8A og 9A i henhold til oppfinnelsen og sammenlikningseksempler 8B og 9B.
Nærmere drøftelse
I det følgende anføres ytterligere eksempler som viser at aceton ved den foreliggende oppfinnelse ikke på noen måte er noen glatt ekvivalent med det metylisobutylketon som anvendes som keton i den norske patentansøkning nr. 81c3025.
I eks. 8A i samsvar med oppfinnelsen utgjør E^C^-utbyttet allerede etter en time med 73,9% nesten 74% og vektforholdet mellom tjæreaktige rester/tjæreaktige +difenoler utgjør bare 7,8:100.
Ved sammenlikningseksempel 8B er I^C^-utbyttet etter 1 times reaksjonstid bare 50* og heller ikke etter 2 timers reasjonstid når J^C^-utbyttet med bare 68* den verdi som oppnås ved oppfinnelsen etter bare den halve reaksjonstid. Videre dannes i sammenlikningseksempelet 8B ved arbeidsmåten i henhold til den norske patentansøkning nr.81.3025 myemere tjæreaktige rester som vises ved forholdet mellom tjæreaktige rester/-tjæreaktige rester +difenoler = 40,55: 100.
Sammenlikningen mellom eksemplene 9A og 9B viser likeledes at arbeidsmåten i henhold til oppfinnelsen i nærvær av aceton fører til et vesentlig høyere f^C^-utbytte enn ved arbeidsmåten i henhold til den norske patentansøkning nr. 81.3025, nemlig 40,55* i forhold til 29,14*.
Disse resultater er absolutt overraskende og er heller ikke indikert eller nærliggende i forhold til den nevnte DE-AS 25 14 742. Ved den der beskrevne fremgangsmåte for fremstilling åv toverdige fenolderivater, som kan gjennom-føres i nærvær av tallrike ketoner, foretrekkes ganske åpenbart metylisobutylketon, betegnet med den systematiske betegnelse 4-metyl-2-pentanon, som vist i eksemplene 2,3,
7 til 35, 38,41 til 47 og 49 til 56. Eksempel 1 i den tyske puplikasjon gir ikke den fagkyndige noen henvisning om at det selv ved overføring av arbeidsmåten i henhold til denne publikasjon-hydroksylering av enverdige fenolderivater i nærvær av et keton - til fremgangsmåten i henhold til den norske patentansøkning - hydroksylering av aromatiske hydrokarboner i nærvær av bestemte syntetiske zeolitter - kunne det med aceton som keton oppnås særlig gode resultater, ettersom totalutbyttene av pyrokatekol og .hydrokinon i eksemplene 1 og 2 i DE-AS 25 14 742 bare skiller seg med 0,6*.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan således ikke enkelt sluttes fra en mulig kombinering av de to publika-sjoner. Det var tvert om nødvendig å arbeide seg frem til en lære i motsetning til læren i den norske patent-ansøkning (hvor det som keton anvendes metylisobutylketon) ved at det anvendes et annet, ganske bestemt keton ved hydroksyleringen av aromatiske hydrokarboner henholdsvis aromatiske forbindelser i nærvær av andre katalysatorer enn dem som anvendes i henhold til den norske patentansøk-ning.
Eksempelqrunnlag for det foregående
Eksempel 8A i henhold til oppfinnelsen
I en 250 ml kolbe innføres 50g fenol, 39g aceton og 215g titansilikalitt (i henhold til eks. 1 i DE-OS 30 47 798) som katalysator. Så snart systemet hadde nådd termisk likevekt ble det tilsatt 20 ml 35* ^ 2°2 (vekt/volum>• Etter 1 times reaksjon ble det oppnådd følgende resultater;
Fenolselektivitet 92,96*
H202-utbytte 73,9*
Tjæreaktige rester/tjæreaktige rester + difenoler = 7,3:100 samt forhold mellom pyrokatekol/hydrokinon =1.
Eksempel 8B, sammenlikningsforsøk i henhold til norsk patentansøknin<g> nr. 81. 3025
Det ble arbeidet som i eksempel 8A, men med 30 ml metylisobutylketon i stedet for aceton. Etter 1 times reaksjonstid utgjorde H202-omdannelsen 50*. Etter 2 timers reaksjon ble det oppnådd følgende resultater:
Fenolselektivitet 89,96*
Pyrokatekol/hydrokinon = 1
Claims (1)
- H202-utbyttet = 68*, og tjæreaktige rester/tjæreaktige rester + difenoler = 40,55: 100. Eksempel 9A i henhold til oppfinnelsen I en 500 ml kolbe innføres 150 ml toluen, 20g titansilikalitt som katalysator og 100 ml aceton. Derettter ble det i løpet av 2 timer tilført 40 ml 36* H202 (vekt/volum) og det ble oppnådd følgende resultater: Selektivitet til p-kresol 72,8* H202-utbytte 40,55*. Eksempel 9B, sammenlikninqsforsøk i henhold til patentan-søkning nr. 813025 Det ble arbeidet som i eks 9A, men med 100 ml metylisobutylketon i stedet for aceton. Det ble erholdt 15,3 g kresol med selektivitet til p-kresol 72* og H202-utbytte 29,14. PATENTKRAV Fremgangsmåte for hydroksylering av aromatiske hydrokarboner valgt blant gruppen av fenol, toluen, anisol, xylener, mesitylen, benzen, nitrobenzen, etylbenzen, og acetanilid, ved omsetning med hydrogenperoksyd i nærvær av syntetiske zeolitt-katalysatorer bestående av krystallinsk silisiumoksyd modifisert ved at silisiumatomer er utvekslet med og/eller erstattet av elementer valgt blant Cr, Be, Ti, V, Mn, Fe, Co, Zn, Zr, Rh, Ag, Sn, Sb, og B,karakterisert ved at omsetningen gjennom-føres i nærvær av aceton, foretrukket ved tilbakeløpstempe-raturen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20262/82A IT1150699B (it) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | Procedimento per la ossidrilazione di idrocarburi aromatici |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO830926L NO830926L (no) | 1983-09-20 |
| NO156648B true NO156648B (no) | 1987-07-20 |
| NO156648C NO156648C (no) | 1987-10-28 |
Family
ID=11165238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO830926A NO156648C (no) | 1982-03-19 | 1983-03-16 | Fremgangsm te for hydroksylering av aromatiske hydrer. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE896225A (no) |
| CH (1) | CH652114A5 (no) |
| DE (1) | DE3309669A1 (no) |
| DK (1) | DK171933B1 (no) |
| FR (1) | FR2523575B1 (no) |
| GB (1) | GB2116974B (no) |
| IT (1) | IT1150699B (no) |
| NL (1) | NL192876C (no) |
| NO (1) | NO156648C (no) |
| SE (1) | SE461730B (no) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2618143B1 (fr) * | 1987-07-17 | 1989-09-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation du phenol |
| FR2622575B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-02-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
| FR2622574B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-02-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
| US5254746A (en) * | 1987-10-29 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Chimie | Hydroxylation of phenols/phenol ethers |
| FR2643633B1 (fr) * | 1989-02-28 | 1991-05-10 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
| FR2666333B1 (fr) * | 1990-08-31 | 1994-04-08 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols. |
| EP0466545A1 (fr) * | 1990-06-29 | 1992-01-15 | Rhone-Poulenc Chimie | Zéolithes à base de silice et d'oxydes d'éléments tétravalents, leur procédé de synthèse et leur application |
| JPH06340416A (ja) * | 1990-08-29 | 1994-12-13 | Rhone Poulenc Chim | シリカ及び場合によっては四価元素の酸化物を基材とするゼオライトの製造法 |
| DE4138155A1 (de) | 1991-11-21 | 1993-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien titansilikat-kristallen mit zeolithstruktur |
| US5426244A (en) * | 1991-12-20 | 1995-06-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for preparing dihydric phenols |
| DE4214174A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-hydroxyazolen |
| FR2693457B1 (fr) * | 1992-07-10 | 1994-09-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'hydroxylation de composés phénoliques. |
| US5233097A (en) * | 1992-10-15 | 1993-08-03 | Uop | Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium |
| CA2149894C (en) * | 1992-12-03 | 1999-04-27 | Rainer Schodel | Titanium silicalite oxidation catalysts |
| DE4419195A1 (de) * | 1993-07-12 | 1995-01-19 | Degussa | Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan |
| RU2058286C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1996-04-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
| RU2074164C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1997-02-27 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
| US5712402A (en) | 1994-08-22 | 1998-01-27 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Catalytic applications of mesoporous metallosilicate molecular sieves and methods for their preparation |
| DE19607577A1 (de) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Basf Ag | Netzkatalysator auf Basis von Titan- oder Vanadiumzeolithen und inerten Netzgeweben zur Beschleunigung von Oxidationsreaktionen |
| US5874646A (en) * | 1996-08-07 | 1999-02-23 | Solutia Inc. | Preparation of phenol or phenol derivatives |
| US5892132A (en) * | 1996-08-08 | 1999-04-06 | Solutia Inc. | Transport hydroxylation reactor |
| US5808167A (en) * | 1996-08-20 | 1998-09-15 | Solutia Inc. | Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene |
| US5874647A (en) * | 1996-08-20 | 1999-02-23 | Solutia Inc. | Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment |
| AU735469B2 (en) | 1996-10-07 | 2001-07-12 | Ascend Performance Materials Llc | Process for the hydroxylation of benzene |
| US6156938A (en) * | 1997-04-03 | 2000-12-05 | Solutia, Inc. | Process for making phenol or phenol derivatives |
| EP1056683A2 (en) * | 1997-11-14 | 2000-12-06 | Du Pont Pharmaceuticals Company | Process for the selective oxidation of organic compounds |
| EP1044196A2 (en) * | 1997-11-24 | 2000-10-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the selective oxidation of organic compounds |
| DE19939416A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, zeolithischen Feststoffs |
| US6437197B1 (en) | 2000-04-27 | 2002-08-20 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons |
| JP2005060384A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Ube Ind Ltd | フェノール化合物の製造方法 |
| AU2003304661A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-21 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for conversion of phenol to hydroquinone and quinones |
| US8198479B2 (en) | 2005-02-17 | 2012-06-12 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts |
| FR2987046B1 (fr) | 2012-02-17 | 2014-03-21 | Rhodia Operations | Procede d'hydroxylation de composes aromatiques, catalyseur d'hydroxylation et son procede de preparation |
| TWI471299B (zh) * | 2012-10-04 | 2015-02-01 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Hydroxylation of phenol |
| CN105523898B (zh) * | 2014-09-29 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化苯酚的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1448358A (en) * | 1974-04-04 | 1976-09-08 | Ube Industries | Process for preparint dihydric phenol derivatives |
| US4013727A (en) * | 1974-11-07 | 1977-03-22 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing hydroxyphenyl ethers |
| IT1195029B (it) * | 1980-09-09 | 1988-09-28 | Anic Spa | Procedimento per la ossidrilazione di idrocarburi aromatici |
-
1982
- 1982-03-19 IT IT20262/82A patent/IT1150699B/it active
-
1983
- 1983-03-16 CH CH1454/83A patent/CH652114A5/it not_active IP Right Cessation
- 1983-03-16 GB GB08307296A patent/GB2116974B/en not_active Expired
- 1983-03-16 NO NO830926A patent/NO156648C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-03-17 DE DE19833309669 patent/DE3309669A1/de active Granted
- 1983-03-17 NL NL8300962A patent/NL192876C/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-03-17 DK DK123783A patent/DK171933B1/da not_active IP Right Cessation
- 1983-03-18 SE SE8301492A patent/SE461730B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-03-18 FR FR8304502A patent/FR2523575B1/fr not_active Expired
- 1983-03-21 BE BE0/210368A patent/BE896225A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3309669A1 (de) | 1983-09-29 |
| NO156648C (no) | 1987-10-28 |
| IT1150699B (it) | 1986-12-17 |
| GB8307296D0 (en) | 1983-04-20 |
| DK171933B1 (da) | 1997-08-18 |
| SE8301492L (sv) | 1983-09-20 |
| GB2116974B (en) | 1985-10-02 |
| FR2523575B1 (fr) | 1986-10-10 |
| GB2116974A (en) | 1983-10-05 |
| BE896225A (fr) | 1983-09-21 |
| NL192876C (nl) | 1998-04-02 |
| SE461730B (sv) | 1990-03-19 |
| IT8220262A1 (it) | 1983-09-19 |
| CH652114A5 (it) | 1985-10-31 |
| DK123783A (da) | 1983-09-20 |
| DE3309669C2 (no) | 1990-10-25 |
| DK123783D0 (da) | 1983-03-17 |
| NL192876B (nl) | 1997-12-01 |
| NL8300962A (nl) | 1983-10-17 |
| IT8220262A0 (it) | 1982-03-19 |
| SE8301492D0 (sv) | 1983-03-18 |
| NO830926L (no) | 1983-09-20 |
| FR2523575A1 (fr) | 1983-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO156648B (no) | Fremgangsmaate for hydroksylering av aromatiske hydrokarboner. | |
| TWI469958B (zh) | 酚的製造方法 | |
| US4396783A (en) | Hydroxylating aromatic hydrocarbons | |
| Balsama et al. | Alkylation of phenol with methanol over zeolites | |
| US6740783B1 (en) | Process for preparing dimethyl ether from crude methanol | |
| US4497970A (en) | Aromatics production | |
| US4578521A (en) | Shape-selective catalytic oxidation of phenol | |
| US7985883B2 (en) | Process for oxidizing alkylaromatic compounds | |
| US6133487A (en) | Process for the oxidation of aromatic compounds to hydroxyaromatic compounds | |
| US4098830A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of dicarboxylic acid compounds | |
| US4361709A (en) | Process for the production of o-alkylated phenols | |
| US4100202A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by cupric complexes | |
| US3948995A (en) | Process for converting alkylaromatic hydroperoxides into phenolic products and carbonyl products | |
| US6872859B2 (en) | Process for the preparation of bisphenols with zeolites | |
| RU2003134293A (ru) | Объединенный способ получения фенола из бензола с рециклизацией побочных продуктов | |
| EP0127778A1 (en) | Process for producing hydroxydiphenyl ethers | |
| US5874647A (en) | Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment | |
| US3978141A (en) | Process for splitting alkylaromatic hydroperoxides into phenolic compounds | |
| JPH03157339A (ja) | ジアリールメタンの製造方法 | |
| CA1174698A (en) | Oxidative coupling of aromatic methyl groups | |
| JPH0687775A (ja) | ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法 | |
| US4400567A (en) | Oxidative coupling of aromatic methyl groups | |
| FI76005C (fi) | Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess. | |
| US5639922A (en) | Process for treatment of hydroperoxide mixture | |
| JP3367058B2 (ja) | 芳香族一級ヒドロペルオキシド類の除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |
Free format text: EXPIRED IN MARCH 2003 |