NO155131B - Fremgangsmaate til fremstilling av blandinger av isopropyl-tert.-butyleter og tert.-butylalkohol. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av blandinger av isopropyl-tert.-butyleter og tert.-butylalkohol. Download PDFInfo
- Publication number
- NO155131B NO155131B NO821385A NO821385A NO155131B NO 155131 B NO155131 B NO 155131B NO 821385 A NO821385 A NO 821385A NO 821385 A NO821385 A NO 821385A NO 155131 B NO155131 B NO 155131B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- isobutene
- fraction
- tert
- isopropyl alcohol
- butane
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 124
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 35
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims abstract description 19
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims abstract description 14
- HNFSPSWQNZVCTB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CC(C)OC(C)(C)C HNFSPSWQNZVCTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 23
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 16
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 2
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 32
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SUAICDWVYXQSNC-UHFFFAOYSA-N butane;2-methylpropane Chemical compound CCCC.CC(C)C SUAICDWVYXQSNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- JSSLNEAEZRGSKN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound CC(C)C.CC(C)C JSSLNEAEZRGSKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEAKTLDJVSMBKC-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane;2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)C.CC(C)=C JEAKTLDJVSMBKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- MEKDPHXPVMKCON-UHFFFAOYSA-N ethane;methane Chemical compound C.CC MEKDPHXPVMKCON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- -1 isopropyl-tert-butyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N propane;prop-1-ene Chemical compound CCC.CC=C JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/10—Monohydroxylic acyclic alcohols containing three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/12—Monohydroxylic acyclic alcohols containing four carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av isopropylalkohol, isopropyl-tert.-butyleter og tert.-butyl-alkohol fra under normalbetingelser gassformede hydrokarboner, som f.eks. fremkommer ved råoljebefordring eller -forarbeidelse. Samling, rensing, transportering og fordeling av disse parafinhydrokarboner er meget omstendelig og forbundet med høye omkostninger. Anvendelse av C^- og C^-delen av disse parafinhydrokarboner som kraftsstoffer i forbrenningsmaskiner er, enskjønt teknisk mulig, allikevel energimessig ugunstig. Den til sammen for samling, rensing, transportering og fordeling anvendte energi er i forhold til de vanlige forbrenningsmotorer oppnådd energiutnyttelse for stor, således at over lengere tid anvendelsen av disse parafinhydrokarboner som autogass uten skattemessige be-gunstigelser er uøkonomisk.
Til grunn for foreliggende oppfinnelse ligger den oppgave å omdanne disse parafinhydrokarboner som i dag sågar dessuten i større mengder avbrennes med høyere energirentabilitet til verdifulle kraftsstoffkomponenter, hvis frembringelse, transport og fordeling forlanger en mindre energiinnsats enn samling, rensing, transport og fordeling av de gassformede hydrokarboner og deres anvendelse i vanlige forbrenningsmotorer uten tilleggsutrustning er mulig og der bidra til nedsettelse av det spesifikke og absolutte krafts-stofforbruk samt til økologisk avlastning.
Fra DE-OS 2 620 011 og 2 921 576 er det kjent å forarbeide butan til metyl-tert.-butyleter. Herved isomeriseres n-butan partielt eller fullstendig til isobutan (2-metyl-propan)
og n-butan-isobutan-blandingen dehydrogeneres, idet det ved siden av isobuten også dannes n-buten, butadien, propen og propan. Dehydrogeneringsreaksjonsblandingen foretres deretter med et overskudd av metylalkohol, idet den i dehydrogeneringstrinnet dannede isobuten omsetter seg til metyl-tert.-butyleter. Den overskytende metylalkohol fra foretringsreaksjonsblandingen fjernes enten med vann eller azeotrop destillasjon. I isomeriseringen og dehydrogener-
ingen omdannes fra 25-3 0 vekt-% av den anvendte butanfraksjon til n-buten, butadien, propan, propen, etan, etan, metan og hydrogen. Disse isomeriserings- og dehydrogener-ingsavgasser kan i de omtalte fremgangsmåter bare finne anvendelse som brennstoff for oppvarmingsformål, nedvurderes således betraktelig.
Hovedformål ved den i De-OS 2 921 576 omtalte fremgangsmåte er frembringelse av ren metyl-tert.-butyleter resp. den i DE-OS 2 620 011 omtalte fremgangsmåte fremstillingen av ren metyl-tert.-butyleter eller ren metyl-tert.-amyleter resp. en blanding av disse to rene etere fra metanol og tert. olefiner.
Fra US-patent 3 904 384 og 4 046 520 er det også kjent å forarbeide butaner til isopropyl-tert.-butyleter, idet n-butan isomeriseres og det frembragte isobutan krakkes ikke-katalytisk, idet det ved siden av isobuten også dannes propen. Propenet omdannes til isopropanol og dette sammen med det dannede isobuten til isopropyl-tert.-butyleter. «Ggså denne fremgangsmåte har den store ulempe at en stor del av den anvendte butanfraksjon på grunn ved 640-670°C drevne krakkeprosess omdannes til produkter som bare kan anvendes som brennstoff ved oppvarmingsformål, hvorved den samlede energirentabilitet igjen betraktelig påvirkes. Det skal også etter denne fremgangsmåte igjen bare fremstilles ren isopropyl-tert.-butyleter.
I motsetning hertil er formålet med foreliggende oppfinnelse i ikke å frembringe renkomponenter, men blandinger av eventuelt alkoholholdige etere som i bestemte sammensetninger viser synergistiske effekter ved forbrenning i motoren og som, som eksperimenter og beregninger til energiutnyttelse
av alle anvendte og frembragte stoffer har vist, er optimert , med hensyn til det samlede energiforbruk.
Hertil skal ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omdannelsen foregå også av ved isomerisering og dehydrogenering dannet propen og propan samt også av de i anvendte hydrokarboner inneholdte propan til C3-alkohol og med isobuten til den på C^-alkohol oppbyggende eter, idet også en del av isobutenet forarbeides med hensyn til tert.-butylalkohol.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av
en eventuelt isopropylalkoholholdig blanding av isopropyl-tert . -butyleter ved omsetning av isopropylalkohol med isobuten og tert.-butylalkohol fra en blanding av lette hydrokarboner, som inneholder propan og butan, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det adskilles en propan- og en butanfraksjon, n-butan isomeriseres, butan og propan dehydrogeneres katalyttisk, propen omsettes med vann til isopropylalkohol og en isopropylalkohol-vannblanding omsettes med den i dehydrogeneringsreaksjonsblandingen inneholdte isobuten under dannelse av isopropyl-tert.-butyleter og tert.-butylalkohol, mens ikke omsatte hydrokarboner fra propenhydratiseringen samt ikke omsatt isobuten tilbake-føres fra foretringen til dehydrogeneringstrinnet.
I en hensiktsmessig utførelse ifølge oppfinnelsen dehydrogeneres propanfraksjonen sammen med en butanfraksjon og den dannede dehydrogeneringsblanding spaltes igjen i en C-^-f raks jon og en C^-f raks jon. En ytterligere fordelaktig utførelse ifølge oppfinnelsen fremkommer ved at ved rekti-fisering fra reaksjonsblandingen av hydratiseringen adskilles en isopropylalkohol-vannblanding fra denne, fra denne ekstraheres ved behandling med en isobutenholdig C^-fraksjon vannholdig isopropylalkohol, herav avdestill-
eres isopropylalkohol og isobuten samt vannholdig blanding og tilbakeføres foretringen, mens den for isopropylalkohol befridde C^-fraksjon tilbakeføres til ekstraheringen og den vandige fra ekstraheringen til hydratiseringen.
Endelig ble det funnet som gunstig utførelsesform ifølge oppfinnelsen at isomerisatet av butanf raksjoni;crj spaltes i en n-butan- og en isobutanfraksjon, n-bu.tanf raks jonen tilbakeføres til isomeriseringen, isobutanfraksjonen innbefattet det etter foretring tilbakeførte isobutan og innbefattende de fra hydratiseringstrinnet tilførte hydrokarboner dehydrogeneres.
En utforming av oppfinnelsen fremgår av følgende fremgangsmåtebeskrivelse, hvor fremgangsmåten forklares nærmere under referanse til den i den vedlagte tegning inneholdte prinsippskisse. Tegningen er en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen under utelatelse av de for forståelsen ikke nødvendige deler som pumper, varmeutvekslere og noen destillasjons-kolonner.
Hydrokarbonblandingen 1 spaltes ved destillasjon 3 i
en butan- og en propanholdig fraksjon. Isomeriseringen 5 - n-butan til isobutan - foregår på i og for seg kjent måte i en platinaholdig fastlagringskatalysator i nærvær av hydrogen ved temperaturer på 150-210°C
og trykk på 15-30 bar. Reaksjonsbetingelsene med hensyn til trykk og temperatur innstilles til sammen således at isomeringslikevekten oppnås best mulig.
Av den reaksjonsblanding som forlater isomeriserings-reaktoren 5 og som til mer enn 50% består av butan, adskilles hydrogen og ved isomeringseringsreaktoren 5 og stom til mer enn 50% består av n-butan,
adskilles hydrogen og ved isomeriseringen dannet metan, etan og propan, C4~isomerisatet forenes med
den anvendte butanfraksjon. En aliquot del av isobutan-n-butanblandingen rektifiseres i en destillasjonskolonne 4 med 30-100 bunner under et trykk på 7-14 bar og ved temperaturer på 4 0-80°C, således at den over toppen uttatte isobutan-n-butanblanding har et innhold på 95-99% isobutan. Det fra sumpen av destillasjonskolonnen 4 uttatte n-butan tilbakeføres til isomeriseringen 5. Topproduktet av destillasjonskolonnen 4 tilføres sammen med den tilbake-førte isobutan fra foretringen 11 til dehydrogeneringen 6.
Propanstrømmen kan forenes med den fra hydratiseringen 8 tilbakeførte propan og tilføres et adskilt dehydrogenerings-trinn. I den foretrukne utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen forenes propanfraksjonen med de fra hydratiseringen 8 tilbakeførte hydrokarboner og tilføres sammen med isobutan-besjiktningen til den felles dehydrogenering 6.
Dehydrogeneringen av C^- og C^-hydrokarbonene foregår på
i og for seg kjent måte katalytisk etter valg i en fastlag-rings- eller i en hvirvelsjiktreaktor. Dehydrogenerings-temperaturen ligger mellom 530 og 700°C, trykket mellom 0,2 og 5 bar, fortrinnsvis mellom 0,3 og 1,5 bar. Dehydrogen-eringskatalysatoren består vanligvis av aktivt aluminium-oksyd og tilsetninger av kromoksyd eller platina, som er påført ved fukting på A^O^.
Den under reaksjonsfasen dannede koks avbrennes i en regen-ereringsfase med luft, den derved frigjorte varme gjen-vinnes som prosessvarme. Dehydrogeneringsreaksjonsblandingen spaltes ved avkjøling og komprimering i én gass-formet, overveiende metan, etan, etylen og hydrogenholdig strøm og flytende, overveiende propan og propen resp. isobutan og isobutenholdige strømmer.
Av den gassformede strøm adskilles hydrogenet i rensean-legget 7 på i og for seg kjent måte best mulig. Når det ikke består adekvat anvendelsesmulighet for det samlede hydrogen, uttas fra den metan- og etanholdige fraksjon av 'reaksjonsblandingen etter dehydrogenering så meget hydrogen som er nødvendig for isomeriserings- og hydrogeneringsreak-sjonene. Resthydrogenet kan med dehydrogeneringsavgassen ved 14 uttas til prosessenergifrembringelse.
Arbeides ved den foretrukne utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen med felles dehydrogenering 6 av propan og butan, så spaltes den dehydrogeneringsreaksjons-blanding som inneholder C^- og -hydrokarboner i en rekti-fiseringskolonne i en propan- og propenholdig strøm samt en overveiende isobutan- og isobutenholdig strøm.
Den fra dehydrogeneringsblandingen adskilte propenholdige "C-j-f raks jon tilføres til hydratiseringsreaktoren 8 hvor det ved katalytisk syntese av propen og vann 2 ved et trykk på 30-100 bar, fortrinnsvis ved 40-80 bar og temperaturer på 100-170°C, fortrinnsvis 130-160°C, fremstilles isopropylalkohol. som katalysatorer tjener sure katalysatorer, fortrinnsvis sterkt sure kationutvekslere som består av sulfonerte med divinylbenzen kryssbundede polystyren-harpikser.
I beskjiktningsstrømmen anvendes på 1 mol propen 1-20 mol vann, fortrinnsvis 3-8 mol. Romhastigheten i liter beskjiktning pr. liter katalysator og time utgjør 0,3-25, fortrinnsvis 0,5-10. Under disse reaksjonsbetingelser omsettes 10-70% av det anvendte propen under dannelse av isopropylalkohol og diisopropyleter.
Av reaksjonssluttblandingen valgtes ble destillering C^-hydrokarbonene over toppen av destillasjonskolonnen 9, en delstrøm tilbakeføres i hydratiseringsreaktoren 8 og en mengdemessig mindre del i dehydrogeneringen. Isopropylalkohol-vann-blandingen blandes eventuelt etter destillativ anrikning på isopropylalkohol med et som ekstraheringsmiddel for isopropylalkohol egnet med vann ikke blandbart og fra isopropylalkohol lett adskillbart organisk oppløsningsmiddel. Det er et spesielt trekk ifølge oppfinnelsen at det hertil anvendes den i fremgangsmåten frembragte olefinholdige C^- eller spesielt C^-strøm.
Etter adskillelse av ekstraksjonsblandingen i en organisk fase og en vandig fase inneholder den organiske fase 40-95% av den dannede isopropylalkoholmengde 80-98% av diisopropyl-etermengden og vann. Fra den organiske fase adskilles ved destillasjon en del av hydrokarbonene og tilføres til ekstraheringen 10. Den fra sumpen utatte isopropylalkohol-vannblanding tilbakeføres innbefattende den dannede diiso-prop.yleter til foretringen 11.
I den foretrukne utførelsesform anvendes til ekstrahering
10 den isobutenholdige C^-fraksjon. Hertil blandes 1 vektdel av den fra sumpen av kolonnen 12 uttatte vann-isopro-pylalkoholblanding med 1-20 vektdeler av C^-fraksjonen og tilføres ekstraheringstrinnet 10, hvori den samlede blanding spaltes i en vandig og en organisk fase. Den organiske fase inneholder 20-60 vekt-% avden til ekstraheringen tilførte isopropylalkohol og vann, herav uttas ved destillering en del av den isobutenholdige C4~fraksjon således at residuet ved siden av vann inneholder isobuten og isopropylalkohol, idet for foretringen 11 nødvendige støkiometriske forhold. Den vandige fase tilbakeføres til hydratiseringen 8.
For å øke ekstraheringstrinnets skilleytelse kan fra den
ved sumpen av kolonnen 9 uttatte isopropyl-vannblanding ved destillering først adskilles en på isopropylalkohol
anriket isopropylalkohol-vannblanding og behandles som omtalt ovenfor med den isobutenholdige C4~fraksjon. Anriknings-graden kan utgjøre inntil 88 vekt-%. Til den ekstraktive adskillelse av en isopropylalkohol-vannblanding blandes deretter 1 vektdel av den på isopropylalkohol anrikede vandige blanding med 1-5 vektdeler isobutenholdig C4~fraksjon og tilføres til ekstraheringstrinnet 10, hvor det adskilles en organisk fase inneholdende 70-95 vekt-% av den i hydratiseringen dannede isopropylalkohol og vann. Restvannet tilbake-føres igjen til hydratiseringen.'
I en spesiell utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan en etter hydratiseringen 8 over toppen av anrikningskolonnen uttatt isopropylalkohol med vannblanding tilføres direkte til foretringen 11 og fremstilles den tert.-butylalkoholdige eteralkoholblanding og uttas ved 13.
Fra DE-OS 2 535 471 samt US-patent 4 046 520 og CA-PS
958 213 er fremstillingen av isopropyl-tert.-butyleter i og for seg kjent. Til forskjell til de der omtalte utfør-elsesformer som alle beror på en under reaksjonen tilstede-værende overskudd av isopropylalkohol og dermed nødvendig-vis på høyere temperaturer, arbeides i den foreliggende omtalte foretrukne utførelsesform med et overskudd av isobuten og lavere temperaturer, hvorved det oppnås en høyere alkoholomsetning og således kan sees bort fra en adskillelse og tilbakeføring av ikke omsatt alkohol.
En ytterligere fordel ved arbeidsmåten med lavere reak-sjonstemperaturer er at en dehydratisering av isopropyl-alkoholen til vann og propen unngås, hvilket uheldig på-virker økonomien av fremgangsmåten ved høyere reaksjons-temperaturer.
Den isobutenholdige C^-fraksjon omsettes med den ifølge oppfinnelsen fremstilte isopropylalkohol-vannblanding i nærvær av sure katalysatorer, idet alkohol til 10-95%, fortrinnsvis 50-90%, under dannelse av isopropyl-tert.-butyl-eter og vann til 80-100% under dannelse av tert.-butylalkohol omsettes med isobuten. Den som beskjiktning anvendte alkohol-vannblanding kan inneholde 1-50 vekt-%, spesielt kan man ved en azeotrop destillering f.eks. anvende den ved den omtalte isopropylalkohol-anrikning dannede isopropylalkohol-vannblanding. Som sure katalysatorer tjener sulfonerte kationutveksler-harpikser, fortrinnsvis igjen sterkt sure ioneutvekslere på basis av sulfonerte med divinylbenzen kryssbundet polystyren.
Det ble overraskende funnet at også i nærvær av vann inngår n-butenet ingen omsetning. Overraskende ble det videre fast-slått at tert.-butylalkohol ikke danner reaksjonsprodukter ved parallellreaksjon med isobuten. Foretringen foregår i en fleretrinns fastlagringsreaktor ved temperaturer mellom 20 og 150°C, fortrinnsvis ved 30-80°C, og trykk som er tilstrekkelig til flytendegjøring av isobuten, altså
på 4-40 bar, fortrinnsvis 8-16 bar. Molforholdet mellom isopropylalkohol og isobuten ligger i området fra 0,1:1
til 1:10, fortrinnsvis fra 1:0,7 til 1:5, molforholdet mellom vann og isobuten i området fra 1:1 til 1:20, fortrinnsvis fra 1:1,5 til 1:10, romhastigheten i liter besjiktningsprodukt pr. liter katalysator og time i området i på 0,3-50, fortrinnsvis 1-20. Eter-alkoholblandingen ad-skilels ved destillering under trykk fra de ikke omsatte hydrokarboner, som på sin side tilbakeføres til foretringen.
Den i og for seg kjente fremstilling av tert.-butylalkohol
I fra isobuten og vann på sure ioneutvekslere sammen med fremstillingen av eter av isobuten og isopropylalkohol i samme reaksjonstrinn, er hittil enda ikke omtalt. Den spesielle verdi av denne fremgangsmåte beror på at det ved meget lave temperaturer og et til vann referert iso-butenoverskudd oppnås en omtrent 100%-ig omsetning av
vann til tert.-butylalkohol uten dannelse av nevneverdige mengder av isobutenoligomere. I de omtalte fremgangsmåter av tert.-butylalkohol må det arbeides med et til isobuten
referert overskudd av vann for å holde tvangsdannet isobutenoligomere lavt. For å oppnå et tilstrekkelig utbytte av tert.-butylalkohol må det også arbeides ved høye temperaturer. Fremstillingen av vannfritt tert.-butylalkohol etter de allerede kjente fremgangsmåter er dessuten forbundet med høye spaltningsomkonstninger.
Eter-alkoholblandingen ifølge oppfinnelsen uttas fra sumpen , av destillasjonskolonnen 12 ved 13. Skal en isopropanol-f ri isopropyl-tert.-butyleter-tert.-butylalkohol-blanding fremstilles ifølge oppfinnelsen, så kan en på isopropyl-alk©hol anriket del av eter-alkoholblandingen adskilles fra'sumpen av kolonnen 12 og.tilbakeføres i foretringen.
Eksemgel_l
0,98 mol vann og 1,75 mol isopropylalkoholholdig blanding ble omsatt med isobuten i molart mengdeforhold vann til isopropylalkohol til isobuten = 0,88:1,75:2,60 ved en temperatur på 50°C og et trykk over trykket av isobuten, således at dette foreligger som væske, nemlig 16 bar.
De« méd katalysator fylte reaktor ble beskikket med
3,8 vektdeler av den nevnte blanding av vann, isopropylalkohol og isobuten pr. time og pr. vektdel pr. katalysator. Som reaktor ble det anvendt en slank rørreaktor med et forhold mellom indre diameter og lengde på 1:30
og som katalysator anvendt en sterkt sur ioneutveksler-harpiks (handelsprodukt "Lewatit" SPC 118). Til innstilling av den nevnte temperatur ble det anvendt en egnet foroppvarmer, den ved reaksjonen frigjorte varme ble bort-ført over en kjøler. Reaksjonsblandingen ble ved destillering best mulig befridd for ikke omsatt isobuten og hadde den i tabell 1 angitte sammensetning.
Eksermoel_2
En blanding som inneholdt 0,83 mol vann og 1,42 mol isopropylalkohol ble omsatt med en isobutenholdig C^-hydro-karbonblanding av den i tabell 2, spalte 1, angitte sammensetning i molart mengdeforhold vann til isopropylalkohol til isobuten = 0,83:1,42:3,58 i et av to i serie koblede reaktorer bestående reaktorsystem. Den første reaktor var en slank rørreaktor med et forhold mellom indre dia-
c meter og lengde på 1:30, den annen reaktor hadde et forhold mellom indre diameter og lengde på 1:10. Som katalysator ble det anvendt en sterkt sur ioneutveksler-harpiks (handelsprodukt "Lewatit" SPC 118). Temperaturen ved inntreden av første reaktor utgjorde 70°C, ved inntreden av annen reaktor 40°C. Trykket var valgt over damp-trykket for isobuten, således at -hydrokarbonblandingen forelå som væske, nemlig 16 bar.
Det med katalysator fylte reaktorsystem ble beskikket pr. time og pr. vektdel tørr katalysator med 10,1 vektdeler av nevnte blanding av vann, isopropanol og isobutenholdig C^-hydrokarboner. Forholdet av katalysatorvolumet i reaktor 1 til tilsvarende volum i reaktor 2 utgjorde 1:3.
i
For innstilling av de nevnte temperaturer ble det før
den første reaktor anvendt en egnet foroppvarmer, etter den første resp. før annen reaktor en egnet kjøler.
Reaksjonsvarmen ble likeledes bortført ved hjelp av en egnet kjøler.
Reaksjonsblandingen ble ved destillering best mulig befridd for de ikke omsatte hydrokarboner og hadde den i tabell 2, spalte 2 angitte sammensetning. Sammensetningen av de ikke omsatte hydrokarboner hadde den i spalte 3 av tabellen angitte sammensetninger.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en eventuelt isopropylalkoholholdig blanding av isopropyl-tert.-butyleter ved omsetning av isopropylalkohol med isobuten, og tert.-butyl-alkohol fra en blanding av lette hydrokarboner som inneholder propan og butan,
karakterisert ved at det adskilles en propan- og en butanfraksjon, n-butan isomeriseres, butan og propan dehydrogeneres katalytisk, propen omsettes med vann til isopropylalkohol og en isopropylalkohol-vannblanding omsettes med den i dehydrogeneringsreaksjonsblandingen inneholdte isobuten under dannelse av isopropyl-tert.-butyleter og tert.-butylalkhol, mens ikke omsatte hydrokarboner fra propen-hydratiseringen samt ikke omsatt isobuten tilbakeføres fra foretringen til dehydrogeneringstrinnet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved propanfraksjonen dehydrogeneres sammen med butanfraksjonen og den dannede dehydrogeneringsreaksjonblanding spaltes igjen i en C^-fr'aksjon og en C4~fraksjon.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at en isopropylalkohol-vannblanding omsettes i nærvær av sure katalysatorer med flytende isobuten ved temperaturer på 20-150°C, fortrinnsvis 30-80°C, til tert.-butylalkohol og isopropyl-tert . -butyleter , idet det anvendes en slik isobutenmengde at det på .1 mol vann kommer 1-2 0 mol isobuten og på 1 mol isopropylalkohol kommer 0,1-10 mol isobuten.
4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-3, karakterisert ved at ved rektifiser-ing fra reaksjonsblandingen av hydratiseringen adskilles en isopropylalkohol-vannblanding, fra denne ekstraheres ved behandling med en isobutenholdig C^-fraksjon vannholdig
isopropylalkohol, herav avdestilleres isopropylalkohol og isobuten samt vannholdig blanding og tilføres foretringen, mens den for isopropylalkohol befridde C^-fraksjon tilbake-føres til ekstraheringen og den vandige fra ekstraheringen til hydratiseringen.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-4, karakterisert ved at isomerisatet av butanfraksjonen spaltes i en n-butan- og en isobutanfraksjon, n-butanfraksjonen tilbakeføres til isomeriseringen, isobutanfraksjonen innbefattende det etter foretring til-bakeførte isobutan- og innbefattende de fra hydratiseringstrinnet tilførte hydrokarboner dehydrogeneres.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO861343A NO162855C (no) | 1981-04-28 | 1986-04-07 | Fremgansmaate til fremstilling av alkoholer og etere. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813116779 DE3116779A1 (de) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Verfahren zur herstellung von alkoholen und aethern |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO821385L NO821385L (no) | 1982-10-29 |
| NO155131B true NO155131B (no) | 1986-11-10 |
| NO155131C NO155131C (no) | 1987-02-18 |
Family
ID=6130973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO821385A NO155131C (no) | 1981-04-28 | 1982-04-27 | Fremgangsmaate til fremstilling av blandinger av isopropyl-tert.-butyleter og tert.-butylalkohol. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4393250A (no) |
| EP (2) | EP0063815B1 (no) |
| JP (3) | JPS57188531A (no) |
| AT (2) | ATE11033T1 (no) |
| CA (1) | CA1189876A (no) |
| DE (3) | DE3116779A1 (no) |
| ES (1) | ES511660A0 (no) |
| FI (1) | FI78899C (no) |
| MX (1) | MX158767A (no) |
| NO (1) | NO155131C (no) |
| ZA (1) | ZA822877B (no) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8606385D0 (en) * | 1986-03-14 | 1986-04-23 | Ici Plc | Gasoline blending components |
| US4731490A (en) * | 1986-07-23 | 1988-03-15 | Arco Chemical Company | Process for methyl, tertiary butyl ether production |
| IT1223016B (it) * | 1987-10-29 | 1990-09-12 | Enichem Anic Spa | Processo per l'idratazione diretta di olefine lineari |
| US4806695A (en) * | 1987-10-30 | 1989-02-21 | Uop Inc. | Process for etherification of a dehydrogenation zone effluent |
| ZA889603B (en) * | 1987-12-30 | 1990-08-29 | Mobil Oil Corp | Process for the production of ethers |
| US5047070A (en) * | 1988-04-11 | 1991-09-10 | Mobil Oil Corporation | Integrated process for production of gasoline and ether from alcohol with feedstock extraction |
| US5011506A (en) * | 1989-09-29 | 1991-04-30 | Mobil Oil Corporation | Integrated etherification and alkene hydration process |
| US5102428A (en) * | 1989-10-20 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corporation | Integrated process for the production of diisopropyl ether and gasoline |
| US5078751A (en) * | 1990-04-04 | 1992-01-07 | Mobil Oil Corporation | Process for upgrading olefinic gasoline by etherification wherein asymmetrical dialkyl ethers are produced |
| US5154801A (en) * | 1990-05-24 | 1992-10-13 | Mobil Oil Corporation | Advances in product separation in dipe process |
| US5689014A (en) * | 1995-10-05 | 1997-11-18 | Uop | Integrated process for producing diisopropyl ether and an isopropyl tertiary alkyl ether |
| US5705712A (en) * | 1995-10-05 | 1998-01-06 | Uop | Integrated process for producing diisopropyl ether, an isopropyl tertiary alkyl ether and isopropyl alcohol |
| US5750800A (en) * | 1995-11-09 | 1998-05-12 | Uop | Process for producing diisopropyl ether from propane |
| IT1319642B1 (it) * | 2000-11-09 | 2003-10-23 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di idrocarburi altoottanici a partireda miscele n-butano/isobutano quali i butani da campo. |
| DE102004055826A1 (de) * | 2004-11-19 | 2006-05-24 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Vollhydrierung eines Kohlenwasserstoffstromes |
| CN105130740A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-12-09 | 山东成泰化工有限公司 | 异丁烷制备异丁烯的方法 |
| WO2019021257A1 (en) | 2017-07-27 | 2019-01-31 | Sabic Global Technologies B.V. | PROCESS FOR PRODUCING FUEL ADDITIVE |
| EP3768806A1 (en) | 2018-03-19 | 2021-01-27 | SABIC Global Technologies B.V. | Method of producing a fuel additive |
| WO2019180584A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of producing a fuel additive |
| KR102501569B1 (ko) | 2018-04-19 | 2023-02-22 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 연료 첨가제 제조 방법 |
| CN112041291B (zh) | 2018-05-07 | 2023-10-20 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 生产燃油添加剂的方法 |
| WO2019217050A1 (en) | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of producing a fuel additive |
| CN112135809A (zh) | 2018-05-18 | 2020-12-25 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 利用水合单元生产燃料添加剂的方法 |
| KR102569585B1 (ko) | 2018-09-18 | 2023-08-23 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 하나 이상의 연료 첨가제를 효율적으로 제조하기 위한 시스템 및 방법 |
| US10995045B2 (en) | 2018-10-09 | 2021-05-04 | Uop Llc | Isomerization zone in alkylate complex |
| CN113165996A (zh) | 2018-11-20 | 2021-07-23 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于生产乙烯以及丁醇和烷基叔丁基醚中的至少一种的方法和系统 |
| EP4182292A1 (en) * | 2020-07-17 | 2023-05-24 | SABIC Global Technologies B.V. | <sup2/>? <sub2/>?4?cfeedstock preprocessing for mtbe units and crackers |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3119766A (en) * | 1960-10-10 | 1964-01-28 | Sun Oil Co | Increasing antiknock value of olefinic gasoline |
| US3849082A (en) * | 1970-06-26 | 1974-11-19 | Chevron Res | Hydrocarbon conversion process |
| US3912463A (en) * | 1970-06-26 | 1975-10-14 | Chevron Res | Hydrocarbon conversion process |
| BE791661A (fr) * | 1971-11-22 | 1973-05-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Fabrication de composes d'essence contenant du methyl-2-methoxy-2-propane |
| CA958213A (en) * | 1972-04-20 | 1974-11-26 | Maurice Moyle | Gasolines containing dialkyl ether azeotropes |
| US4046520A (en) * | 1972-11-13 | 1977-09-06 | Chevron Research Company | Gasoline production |
| AR205939A1 (es) * | 1974-08-30 | 1976-06-15 | Texaco Development Corp | Un metodo de preparacion de un eter |
| US4252541A (en) * | 1975-11-28 | 1981-02-24 | Texaco Inc. | Method for preparation of ethers |
| DE2646333A1 (de) * | 1976-10-14 | 1978-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von tertiaeren alkylaethern |
| DE2853769C3 (de) * | 1978-12-13 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
| DE2921576A1 (de) * | 1979-05-28 | 1980-12-04 | Davy International Ag | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylaether |
| DE3027965C2 (de) * | 1980-07-24 | 1982-12-30 | Davy McKee AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Verbesserung der Wärmebilanz bei der Herstellung von Methyl- tert.-butyläther |
-
1981
- 1981-04-28 DE DE19813116779 patent/DE3116779A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-03-31 CA CA000399998A patent/CA1189876A/en not_active Expired
- 1982-04-23 ES ES511660A patent/ES511660A0/es active Granted
- 1982-04-27 DE DE8282103533T patent/DE3261748D1/de not_active Expired
- 1982-04-27 DE DE8282103530T patent/DE3261746D1/de not_active Expired
- 1982-04-27 AT AT82103530T patent/ATE11033T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-04-27 JP JP57069737A patent/JPS57188531A/ja active Granted
- 1982-04-27 NO NO821385A patent/NO155131C/no unknown
- 1982-04-27 ZA ZA822877A patent/ZA822877B/xx unknown
- 1982-04-27 EP EP82103533A patent/EP0063815B1/de not_active Expired
- 1982-04-27 AT AT82103533T patent/ATE11034T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-04-27 FI FI821453A patent/FI78899C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-04-27 EP EP82103530A patent/EP0063813B1/de not_active Expired
- 1982-04-28 MX MX192472A patent/MX158767A/es unknown
- 1982-04-28 US US06/372,804 patent/US4393250A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-04-30 JP JP3098939A patent/JPH04234827A/ja active Granted
- 1991-04-30 JP JP3098940A patent/JPH04234826A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI78899C (fi) | 1989-10-10 |
| JPH04234826A (ja) | 1992-08-24 |
| EP0063813B1 (de) | 1985-01-02 |
| JPH0526772B2 (no) | 1993-04-19 |
| CA1189876A (en) | 1985-07-02 |
| FI821453A0 (fi) | 1982-04-27 |
| FI78899B (fi) | 1989-06-30 |
| ES8303273A1 (es) | 1983-02-16 |
| ATE11033T1 (de) | 1985-01-15 |
| ES511660A0 (es) | 1983-02-16 |
| EP0063815B1 (de) | 1985-01-02 |
| DE3116779A1 (de) | 1982-11-04 |
| NO155131C (no) | 1987-02-18 |
| US4393250A (en) | 1983-07-12 |
| JPH0526771B2 (no) | 1993-04-19 |
| EP0063815A1 (de) | 1982-11-03 |
| ZA822877B (en) | 1983-03-30 |
| NO821385L (no) | 1982-10-29 |
| ATE11034T1 (de) | 1985-01-15 |
| DE3261748D1 (en) | 1985-02-14 |
| JPH048413B2 (no) | 1992-02-17 |
| JPH04234827A (ja) | 1992-08-24 |
| MX158767A (es) | 1989-03-13 |
| JPS57188531A (en) | 1982-11-19 |
| FI821453L (fi) | 1982-10-29 |
| EP0063813A1 (de) | 1982-11-03 |
| DE3261746D1 (en) | 1985-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO155131B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av blandinger av isopropyl-tert.-butyleter og tert.-butylalkohol. | |
| JP3906053B2 (ja) | メチル−ｔ−ブチルエーテルおよびイソブテンをほとんど含有しないＣ４−炭化水素混合物の製造法、および処理生成物の使用 | |
| US4329516A (en) | Process for the production of methyl t-butyl ether | |
| US8940951B2 (en) | Preparation of isobutene by dissociation of MTBE | |
| FI78675C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en blandning av tert-butylalkohol och sek-butyl-tert-butyleter. | |
| NO149659B (no) | Fremgangsmaate til samtidig fremstilling av ren metyl-tert.-butyleter og vidtgaaende isobutenfri c4-hydrokarbonblanding | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| US7439413B2 (en) | Method for the production of isobutene from commericial methyl tert-butly ether | |
| KR20070070093A (ko) | 1-부텐계 스트림의 정밀 정제방법 | |
| NO177347B (no) | Fremgangsmåte for integrert fremstilling av tertiæralkyleter-forbindelser som forener isoalkenproduksjon og eterproduksjon | |
| NO175095B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av etere fra alkohol og isoolefin | |
| US5154801A (en) | Advances in product separation in dipe process | |
| NO162855B (no) | Fremgansmaate til fremstilling av alkoholer og etere. | |
| NO831759L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert. butyl-alkyletere | |
| JPS61229832A (ja) | 第３級ブタノール及び場合によりメチル‐第３級ブチルエーテル及び／或はエチル‐第３級ブチルエーテルの製造方法 | |
| FI78676C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av blandningar innehaollande isopropyl-tert-butyleter och sek-butyl-tert-butyleter. | |
| US5633416A (en) | Fuel produced by a process comprising etherification of a hydrocarbon fraction comprising olefins containing 5 to 8 carbon atoms | |
| CA1154792A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether | |
| Pavlov et al. | 1-Butene and 2-butenes production using the positional isomerization of butenes catalyzed by sulfonic acid cation exchangers | |
| NO813424L (no) | Bensin-additiv, samt fremgangsmaate for fremstilling av et slikt | |
| NO170327B (no) | Fremgangsmaate for direkte forethring av avloepsstroemmen fra en dehydrogeneringssone |