NO153247B - Tralle. - Google Patents
Tralle. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153247B NO153247B NO823780A NO823780A NO153247B NO 153247 B NO153247 B NO 153247B NO 823780 A NO823780 A NO 823780A NO 823780 A NO823780 A NO 823780A NO 153247 B NO153247 B NO 153247B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- lactam
- hydrogen chloride
- reaction
- hydrochloride
- oxime
- Prior art date
Links
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 28
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 27
- -1 lactam hydrochloride Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 7
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- FRXOYYBDUSFAGK-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane Chemical compound ClN1CN(Cl)CN(Cl)C1 FRXOYYBDUSFAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- WVQMNVHWDSLKKT-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylidenehydroxylamine;hydrochloride Chemical compound Cl.ON=C1CCCCC1 WVQMNVHWDSLKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PWXIKGAMKWRXHD-UHFFFAOYSA-N 3-butylaziridin-2-one Chemical compound CCCCC1NC1=O PWXIKGAMKWRXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHNFFCJQGALMQI-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepine Chemical compound ClC1=NCCCCC1 LHNFFCJQGALMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- OENGSNXUALAIFP-UHFFFAOYSA-N n-cycloheptylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCCCC1 OENGSNXUALAIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTPUHSVFNHULJH-UHFFFAOYSA-N n-cyclooctylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCCCCC1 KTPUHSVFNHULJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N nitrocyclohexane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CCCCC1 NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B62—LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
- B62B—HAND-PROPELLED VEHICLES, e.g. HAND CARTS OR PERAMBULATORS; SLEDGES
- B62B3/00—Hand carts having more than one axis carrying transport wheels; Steering devices therefor; Equipment therefor
- B62B3/14—Hand carts having more than one axis carrying transport wheels; Steering devices therefor; Equipment therefor characterised by provisions for nesting or stacking, e.g. shopping trolleys
- B62B3/18—Hand carts having more than one axis carrying transport wheels; Steering devices therefor; Equipment therefor characterised by provisions for nesting or stacking, e.g. shopping trolleys nestable by means of pivoted supports or support parts, e.g. baskets
- B62B3/184—Nestable roll containers
- B62B3/186—V-shaped when nested
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av et lactam fra et cycloalifatisk ketoxim.
Fremgangsmåte for fremstilling av et lactam fra et cycloalifatisk ketoxim.
Nærværende oppfinnelse vedrorer fremstillingen av lactamer fra usubstituerte cycloalifatiske ketoximer med 6-12 carbonatomer i ringen ved den såkalte Beckmann-omleiring.
Denne omleiringsreaksjon, hvis mest kjente variant ansees å være fremstillingen av £-caprolactam på grunn av dets anvendelse i indu-striell målestokk, utfbres i praksis ved hjelp av konsentrert svovelsyre, i de fleste tilfeller ved oleum.
Skjont ved denne omleiring med svovelsyre oppnås gode lactam utbytte r er kvaliteten av produktet dårlig, og omhyggelig rensning må utfares for å oppnå rent lactam som er egnet for polymerisasjon. Dessuten, ved nSytralisering av produktet fra omleiringsreaksjonen oppnåes store mengder alkalimetallsulfat eller ammonium sulfat som bi-produkt, hvilket sulfat også må renses omhyggelig for det kan anvendes, hovedsakelig som gjOdningsmiddelkomponent.
Denne ulempe med dannelsen av ammonium sulfat som bi-produkt av for-holdsvis liten verdi kan unngåes ved ikke å anvende svovelsyre ved Beckmann-omleiringen.
Det er allerede blitt foreslått (U. S. patent nr. 2 797 216) å anvende hydrogenklorid ved denne fremgangsmåte, fortrinnsvis for å omsette et cycloalifatisk ketoxim, opplost i et organisk opplosningsmiddel, med hydrogenklorid for å danne oximhydrokloridet, og derefter omleire^dette reaksjonsprodukt til det tilsvarende lactam på vanlig måte med anvendelse av svovelsyre, i hvilket trinn saltsyren utvinnes. Forsok er også blitt gjort (A. Striegler, Journal ftir praktische Chemie, 4. serie, del 15, nr. 1 og 2 (1962) på å fremstille caprolactam ved termisk omleiring av cyclohexanonoximhydroklorid i forskjellige opplOsningsmidler. Imid-lertid sviktet disse eksperimenter i å gi caprolactam på grunn av har-piksdannelse.
Fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen for fremstilling av usubstituerte lactamer ved omleiring av cycloalifatiske ketoximer med 6-12 carbon-atomér i ringen karakteriseres ved at et usubstituert cycloalif a tisk ketoximhydroklorid behandles med hydrogenklorid under oppvarmning ved 50 - 125°C i nærvær av et ikke-vandig opplosningsmiddel og eventuelt et suspensjonsmiddel, idet når det anvendes et ketoximhydroklorid som inneholder mere enn den ekvimolekylære mengde hydrogenklorid, kan omleiringen foretaes uten ytterligere tilsetning av hydrogenklorid, hvorefter det dannede lactamhydroklorid spaltes til lactam.
Lactamet kan utvinnes fra reaksjonsblandingen som lactamhydroklorid,
og det kan derpå spaltes for å gi den frie base. Eventuelt kan lactamet utvinnes fra reaksjonsblandingen som den frie base efter spaltningen av lactam hy dr oklor id et.
Utgangsmaterialet ved fremgangsmåten efter oppfinnelsen er et oxim i
form av oximhydroklorid. Som det er kjent, kan et oxim omdannes til det lett krystalliserende oximhydroklorid ved å tilsette til oximet en e kvim ole ky læ r mengde av hydrogenklorid. Oxim hyd rokloridet kan ta opp mere hydrogenklorid, og omdannes derved til en oximhydrokloridolje som også kan brukes som utgangsmateriale ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen.
Hvis det anvendes oximhydrokloridolje som inneholder mere enn den ekvimolekylære mengde hydrogenklorid i forhold til oximet, f. eks.
1,1 mol, 1,5 mol, 1,9 mol eller 2 mol hydrogenklorid pr. mol oxim, inneholder utgangsmaterialet allerede tilstrekkelig hydrogenklorid for at omleiringen til lactamhydroklorid kan utfores. For å oppnå fullstendig omleiring anbefales det å tilsette mere hydrogenklorid, f. eks.. 2, 5
eller IO ganger mengden som inneholdes i utgangsmaterialet. Det er mulig å fOre en- strOm av gassformet hydrogenklorid gjennom reaksjonsblandingen i en kretsl6psstr6m.
Ved fremgangsmåten efter oppfinnelsen utfores reaksjonen ved hjelp av
et ikke-vandig opplosningsmiddel, i hvilket både oximhydrokloridet og lactamhydrokloridet er opplOselig. Egnede opplosningsmidler er f. eks. nitroforbindelsene av hydrokarboner, slik som nitrometan, nitropropan, nitrobenzen, nitrocyclohexan og halogenerte hydrokarboner, slik som klorbenzen, kloroform, trikloretylen, isopropylklorid, såvel som nitriler, slik som acetonitril, benzonitril, adiponitril. Også blandinger av disse opplOsningsmidler kan brukes.
Mengdene av opplosningsmiddel kan varieres innen vide grenser. Anvendelse kan gjores både av mengder på f. eks. ZOO, 500 eller lOOO vektsprosent, og av små mengder, f eks. IO, 25 eller 50 vektsprosent,
i forhold til oximmengden som anvendes ved fremgangsmåtens igang-
setting. Ved små mengder opplosningsmiddel kan en del av oximet fOrst være tilstede som et fast stoff i suspensjon, som opplOses under reaksjonen. Også en del av lactamhydrokloridet spm dannes, kan være'
tilstede som fast stoff i reaksjonsblandingen.
Temperaturen ved hvilken reaksjonen utfores holdes mellom 50 og
125°C, hvilket ved denne eksoterme reaksjon kan oppnåes på enkel måte. Det er mulig å sette i gang reaksjonen ved en lavere temperatur, f eks. romtemperatur hvorefter en stigning i temperatur finner sted under reaksjonen.
Reaksjonen kan også utfores i nærvær av et flytende suspensjonsmiddel hvor f. eks. et hydrokarbon, slik som toluen, xylén heptan, kan brukes. Hvis et suspensjonsmiddel-brukes, kan den eksoterme reaksjon bedre kontrolleres, og uonskede hbye lokale temperaturbkninger kan unngåes.
Trykket ved hvilken reaksjonen utfores, er ikke gjenstand for begrens-ninger. Hensiktsmessig utfores fremgangsmåten ved atmosfærisk trykk, men det er også mulig å bruke hbyere trykk, f. eks. 5, IO 25, 50
eller lOO atm. eller enda hbyere trykk. Ved forhbyet trykk kan en stbrre mengde hydrogenklorid være tilstede i reaksjonsblandingen. Det er også mulig å arbeide ved redusert trykk. I dette tilfelle er det mulig å justere temperatur og trykk slik at suspensjonsmiddelet eller opplbsningsmiddelet som anvendes, koker under reaksjonen. En del av det kan tas ut i dampformet tilstand, og fores tilbake efter konden-sasjon.
Reaksjonen kan også utfores i nærvær av katalysatorer. Slike stoffer
som fosgen og halogenerte organiske nitrogenforbindelser, f. eks.
1, 3 , 5-triklor-S-triazin, 2 , 4-dibrompyrimidin imidklorider, slik som 2-klor-azacycloalken, og amidklorider, slik som 2-klor-azoalken,
er blitt funnet å fremme dannelsen av lactam. Det er ikke nbdvendig å anvende store mengder av katalysatorene. Meget små mengder på
O.l-l molprosent i forhold til oximet er tilstrekkelig. Hvis fremgangsmåten utfores kontinuerlig, er det ikke nbdvendig alltid, å ha en katalysator tilstede, da en katalysator er av betydning hovedsakelig som en initiator ved reaksjonens igangsetting.
Det er blitt funnet at reaksjonsforlbpet gunstig påvirkes av nærværet
av lactam i reaksjonsblandingen. Det er derfor tilrådelig å tilsette ved reaksjonens start et kvantum lactam eller lactamhydroklorid, f eks.
0,5 - 5 molprosent i forhold til oximet. ^ed en kontinuerlig prosess kan en del av reaksjonsproduktet fores tilbake, og på denne enkle måte kan reaksjonstemperaturen reguleres.
Efter fullforing av den eksoterme reaksjon kan lactamhydrokloridet krystalliseres ved å avkjble reaks jonsproduktet, og kan skilles fra opplbsningen, f. eks. ved filtrering. Moderluten kan fbres tilbake for anvendelse i reaksjonsblandingen.
Lactamhydrokloridet kan spaltes ved hjelp av en base, f. eks. ammoniakk, og lactamet kan utvinnes i form av den frie base.
Det er også mulig å spalte det resulterende lactamhydroklorid termisk og fjerne det slik oppnådde lactam ved destillasjon.
EKSEMPEL 1
I et 1-liters reaksjonskar utstyrt med omrbrer, en tilbakelbpskjbler og
et innlbpsrbr for gass, blandes 113 g cyclohexanonoxim (1 mol) med 200 ml acetonitril, hvorefter 40 g gassformet hydrogenklorid (1,1 mol) innfores ved romtemperatur.
Derefter heves temperaturen og holdes ved 75°C i 2 timer, hvorefter omleiringen er fullendt. Når acetonitrilet er blitt fjernet ved destilla" sjon, opplbses reaksjonsproduktet i vann, og opplbsningen nbytraliseres med natriumbicarbonat. Opplbsningen som er mettet med vanlig salt, ekstraheres med benzen. Efter fjerning av benzenet oppnåes 81 g produkt (caprolactaminnhold 63 vektsprosent).
I dette forsbk, i hvilket en meget liten mengde hydrogenklorid anvendes, er utbyttet 45
EKSEMPEL 2
I et 3-liters reaksjonskar utstyrt med omrbrer og en tilbakelbpskjble r, blandes 93 g cyclohexanonoxim-hydrokloridolje (bestående av O, 5 mol oxim og 1 mol hydrogenklorid) med 200 ml acetonitril. Derefter
Okes temperaturen dg holdes ved 75-80 C i 1 time, i lapet av hvilken tid en ytterligere mengde på 744 g av oximet-hydrokloridoljen langsomt tilsettes til reaksjonsblandingen.
Efter avkjaling til romtemperatur er reaks jonsproduktet en krystallinsk masse av lactamhydroklorid.
Reaks jonsproduktet, opplast i vann, haytraliseres med ammoniakk, og acetonitrilet fjernes sammen med vannet ved destillasjon ved redusert trykk (15 mm Hg).
Ved opplesning i benzen fulgt av filtrering skilles caprolactamet fra ammoniumkloridet. Efter fjerning av benzenet oppnåes 490 g produkt (caprolactaminnhold 92 %), hvilket betyr at utbyttet er 88,6
EKSEMPEL 3
I et apparat som beskrevet i eksempel 1, blandes 56, 5 g cyclohexanonoxim med lOO ml acetonitril og lOO ml xylen, hvorefter 30 g hydrogenklorid innfbres ved en temperatur på IO - 15°C. Derefter holdes temperaturen ved 75-80°C i 1 time, i lapet av hvilken tid en ytterligere mengde på 30 g hydrogenklorid innfares.
Efter at acetonitrilet er fjernet ved destillasjon, kokes derefter den gjenværende blanding mens nitrogen innfares, og hydrogenkloridet taes ut medfart nitrogenet.
Ved destillasjon fraskilles fra den resulterende lactam opplå sning i _ xylen 52 g rått lactam (caprolactaminnhold 87 vektsprosent) hvilket tilsvarer et utbytte på 80
EKSEMPEL 4
I et apparat som beskrevet i eksempel 1, blandes 56, 6 g cyclohexanonoxim med 200 ml benzonitril, hvorefter 30 g hydrogenklorid innfares ved romtemperatur. Derefter holdes temperaturen ved 105 - HO°C
i 1 time, mens en ytterligere mengde på 30 g hydrogenklorid innfares.
Derefter fjernes benzonitrilet ved destillasjon ved redusert trykk, reaksjonsproduktet opplbses i vann, og opplbsningen nøytraliseres med ammoniakk. Ekstraksjon med benzen gir en lactamopplbsning fra hvilken 51 g rått lactam (caprolactaminnhold 85 vektsprosent) utvinnes, slik at utbyttet er 76,9
EKSEMPEL 5
Forsbket beskrevet i eksempel 4 gjentas med den forskjell at i stedet for benzonitril anvendes 200 ml nitropropan, og at reaksjonstemperaturen holdes ved HO-114°G.
Utbyttet er 45 g rått lactam (caprolactaminnhold 89 vektsprosent) hvilket betyr at effektiviteten er 70,9
EKSEMPEL 6
Eksempelet som beskrevet i eksempel 4 gjentaes med 200 ml nitrometan i stedet for benzonitril og med en reaksjonstemperatur på 95 - ioo°c.
Utbyttet er 73,1 %,
EKSEMPEL 7
I apparatet som beskrevet i eksempel 1, blandes 63, 5 g cycloheptanon-oxim med 200 ml acetonitril, hvorefter 30 g hydrogenklorid innfores ved romtemperatur. Derefter holdes temperaturen ved 70 - 75°C i 1 time, i lb pet av hvilken tid ytterligere 30 g hydrogenklorid innfbres
Efter fjerning av acetonitrilet ved destillasjon suspenderes reaksjonsproduktet i benzen og filtreres. Efter vaskning med benzen oppnåes 77 g rått bnantholactamhydroklorid (innhold 93 vektsprosent), hvilket tilsvarer et utbytte på 88,1 %.
EKSEMPEL 8
En lignende reaksjon som beskrevet i eksempel 7 utfores med 70,5 g cyclooctanonoxim.
Utbyttet er 87 g rått capryllactamhydroklorid (innhold 85 vektsprosent), hvilket betyr at"* effektiviteten er 83,3
EKSEMPEL 9
I apparatet som beskrevet i eksempel 1, opploses 56, 5 g cyclohexanonoxim u 200 ml acetonitril, O 5 g fosgen tilsettes til opplbsningen, og derefter innfores en mengde på 40 g hydrogenklorid ved romtemperatur. Temperaturen for den eksoterme reaksjon som finner sted, holdes ved-70 - 75°C.
Efter 45 minutter fjernes acetonitrilet ved destillasjon, og reaksjonsproduktet behandles som beskrevet i eksempel 4.
Utbyttet er 54 g rått lactam (caprolactaminnhold 91 vektsprosent), hvilket betyr at effektiviteten er 87
EKSEMPEL IO
Forsbket som er beskrevet i eksempel 9, gjentaes, men i stedet for fosgen tilsettes 0,2 g 2-klor-azacyclohepten.
Utbyttet er 54 g rått lactam (caprolactaminnhold 90 vektsprosent), eller 86
EKSEMPEL 11
^Forsbket som er beskrevet i eksempel 9, gjentaes, men i stedet for fosgen tilsettes 0,4 g 1, 3, 5-triklor-S-triazin.
Utbyttet er nu 53 g rått lactam (lactaminnhold 91 vektsprosent) hvilket betyr at effektiviteten er 85, 5 ,.«..
EKSEMPEL 12
I et trykkar med en kapasitet på 1 liter, utstyrt med omrbrer, opplbses 56,5 g cyclohexanonoxim i 200 ml kloroform, hvorefter 0,5 g fosgen °g 40 g hydrogenklorid tilsettes. Derefter holdes temperaturen ved 85 - 90°C i 1 time, i lopet av hvilken tid trykket holdes ved 15 atmosfærer ved innforsel av nitrogen.
Efter at kloroformet er blitt fjernet ved destillasjon, behandles reaksjonsproduktet på samme måte-som beskrevet i eksempel 4.
Utbyttet er 55 g rått lactam (caprolactaminnhold 90 vektsprosent), hvilket betyr at effektiviteten er 87, 7
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av usubstituerte lactamer ved omleiring av cycloalifatiske ketoximer med 6-12 carbonatomer i ringen, karakterisert ved at et usubstituert cycloalifatisk ketoximhydroklorid.behandles med hydrogenklorid under oppvarmning ved 50 - 125°C i nærvær av et ikke-vandig opplfisningsm.iddel og eventuelt et suspensjonsmiddel, idet når det anvendes et ketoximhydroklorid som inneholder mere enn den ekvimolekylære mengde hydrogenklorid, kan omleiringen foretaes uten ytterligere tilsetning av hydrogenklorid, hvorefter det dannede lactamhydroklorid spaltes til lactam.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI822232A FI69024C (fi) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | Rullvagn |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO823780L NO823780L (no) | 1983-12-22 |
| NO153247B true NO153247B (no) | 1985-11-04 |
| NO153247C NO153247C (no) | 1986-02-12 |
Family
ID=8515734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO823780A NO153247C (no) | 1982-06-21 | 1982-11-12 | Tralle. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3242337A1 (no) |
| FI (1) | FI69024C (no) |
| FR (1) | FR2528784B1 (no) |
| IT (2) | IT1158003B (no) |
| NL (1) | NL191533C (no) |
| NO (1) | NO153247C (no) |
| SE (1) | SE8206840L (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2591175A1 (fr) * | 1985-12-11 | 1987-06-12 | Cermast | Chariot a roulettes servant a transporter des charges |
| JPS62126132U (no) * | 1986-01-31 | 1987-08-11 | ||
| SE454969B (sv) * | 1986-10-17 | 1988-06-13 | Tetra Pak Ab | Distributionssystem |
| NL8702354A (nl) * | 1987-10-02 | 1989-05-01 | Hoza B V | Nestbare rolcontainer. |
| GB9409160D0 (en) * | 1994-05-09 | 1994-06-29 | Elopak Systems | A roll container |
| FI102669B1 (fi) * | 1995-10-16 | 1999-01-29 | Hartwall Kb | Rullakko |
| EP2813411B1 (en) * | 2013-06-12 | 2016-07-27 | K. Hartwall Oy AB | Roll container |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2572780A (en) * | 1948-11-05 | 1951-10-23 | Richard C Tackenberg | Merchandise cart |
| FR1323664A (fr) * | 1962-02-28 | 1963-04-12 | Chariot de manutention destiné particulièrement au séchage des panneaux fraîchement enduits | |
| FR2159008A5 (no) * | 1971-10-29 | 1973-06-15 | Rigulag Ab & Co | |
| DE2207764A1 (de) * | 1972-02-18 | 1973-08-23 | Wanzl & Sohn | Fahrzeug zum transport von waren, paketen oder dgl |
| US4199164A (en) * | 1976-09-23 | 1980-04-22 | Sjoblom Ake E | Nestable roller pallet |
| SE7610063L (sv) * | 1976-09-23 | 1978-03-24 | Sjoeblom Ake Eric | Komprimerbar rullpall |
| FR2367646A1 (fr) * | 1976-10-12 | 1978-05-12 | Elopak France | Conteneur mobile |
| GB2052400B (en) * | 1979-07-03 | 1983-03-16 | Tilgate Metal Products Ltd | Roll pallets and mobile cages |
-
1982
- 1982-06-21 FI FI822232A patent/FI69024C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-11-12 NO NO823780A patent/NO153247C/no not_active IP Right Cessation
- 1982-11-16 DE DE19823242337 patent/DE3242337A1/de not_active Withdrawn
- 1982-11-25 NL NL8204595A patent/NL191533C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-11-25 FR FR828219735A patent/FR2528784B1/fr not_active Expired
- 1982-11-30 SE SE8206840A patent/SE8206840L/ not_active Application Discontinuation
- 1982-12-30 IT IT68532/82A patent/IT1158003B/it active
- 1982-12-30 IT IT8254142U patent/IT8254142V0/it unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8254142V0 (it) | 1982-12-30 |
| FI822232A0 (fi) | 1982-06-21 |
| SE8206840D0 (sv) | 1982-11-30 |
| FR2528784B1 (fr) | 1989-03-31 |
| IT1158003B (it) | 1987-02-18 |
| NL8204595A (nl) | 1984-01-16 |
| NO153247C (no) | 1986-02-12 |
| FR2528784A1 (fr) | 1983-12-23 |
| NL191533C (nl) | 1995-09-04 |
| FI69024B (fi) | 1985-08-30 |
| FI822232L (fi) | 1983-12-22 |
| FI69024C (fi) | 1985-12-10 |
| NO823780L (no) | 1983-12-22 |
| NL191533B (nl) | 1995-05-01 |
| IT8268532A0 (it) | 1982-12-30 |
| SE8206840L (sv) | 1983-12-22 |
| DE3242337A1 (de) | 1983-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2017527597A (ja) | 気相中で１，５−ペンタンジイソシアネートを製造するための方法 | |
| US3060173A (en) | Production of omega-amino dodecane acid lactam | |
| NO153247B (no) | Tralle. | |
| NO117076B (no) | ||
| US3404148A (en) | Preparation of omega-laurinolactam | |
| US5081288A (en) | Process for the preparation of substituted 3,5-dichloro-2,4-difluoro-benzenes | |
| US3389134A (en) | Preparation of omega-laurinolactam | |
| US6156288A (en) | Process for purifying and concentrating spent sulfuric acids | |
| NL1011936C2 (nl) | Werkwijze voor het bereiden van caprolactam. | |
| US6489474B1 (en) | Process for producing amide compound | |
| US3248388A (en) | 6alpha-fluoro-delta1, 4-pregnadien-16alpha, 17alpha, 21-triol-3, 20-diones and intermediates in the production thereof | |
| NO157788B (no) | Fremgangsmte for redusering av mengden av partikkelformig materiale som dannes under forbrenning av en brennolje som inneholder et zirkoniumadditiv. | |
| US2894031A (en) | Process for cyclohexanone hydrazone hydrate | |
| US2894028A (en) | Cyclohexylideneimino compounds | |
| US2777003A (en) | Production of hexachlorobenzene | |
| US4170592A (en) | Purification of ε-caprolactam | |
| SU580832A3 (ru) | Способ получени малононитрила | |
| CA1067674A (en) | Process for producing cyanogen chloride and hydrogen chloride | |
| US2817661A (en) | Recovery of lactams from the reaction | |
| US3803206A (en) | Process for purifying adiponitrile containing oxidizable impurities | |
| US3265733A (en) | Production of oximes of cyclo- aliphatic ketones | |
| US3257169A (en) | Method for the production of cyanamide | |
| US3987150A (en) | Production of ammonium nitrate | |
| US3201198A (en) | Process for simultaneous production of methacrylamide and ammonium bisulfate | |
| US20030028020A1 (en) | Process for the synthesis of high purity melamine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |
Free format text: EXPIRED IN NOVEMBER 2002 |