NO151590B - Stabilisator for polymermaterialer paa basis av polyolefin - Google Patents
Stabilisator for polymermaterialer paa basis av polyolefin Download PDFInfo
- Publication number
- NO151590B NO151590B NO803617A NO803617A NO151590B NO 151590 B NO151590 B NO 151590B NO 803617 A NO803617 A NO 803617A NO 803617 A NO803617 A NO 803617A NO 151590 B NO151590 B NO 151590B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyamine
- mol
- carbon atoms
- mixture
- hours
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 22
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 20
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 29
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- OFXVCLLHEWMVEQ-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ethane-1,2-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 OFXVCLLHEWMVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VRJHQPZVIGNGMX-UHFFFAOYSA-N 4-piperidinone Chemical class O=C1CCNCC1 VRJHQPZVIGNGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000292 Polyquinoline Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Det er kjent at polyolefiner, spesielt polypropylen, utsettes for en viss nedbrytning ved varmebehandling, spesielt i nærvær av atmosfærisk oxygen. Det er dessuten kjent at fremstilte gjenstander fra disse olefiner er ømfintlige overfor inn-virkning av lys, eldning og varmebehandling.
Nedbrytningen som polyolefinene er utsatt for, begrenses vanligvis ved til polymeren å tilsette ett eller flere beskyt-tende midler, spesielt under omvandlingen av polymeren til fibre, filmer eller andre lignende formede gjenstander.
For dette formål anvendes vanligvis små mengder av aminer, fenoliske forbindelser, aminofenoler, thioazolforbindelser, fosfitter og thiofosfitter, thioestere, thioethere, kelater av over-gangsmetaller, organotinn(IV)-forbindelser, carbamater og thio-carbamater, oximer, polykinoliner og lignende forbindelser, og disse forbindelser anvendes alene eller gjerne i kombinasjoner med hverandre.
De ovennevnte forbindelser, spesielt når de anvendes i
en egnet kombinasjon med hverandre, gjør det mulig å oppnå en stabilitet for a-olefinpolymerene som er aksepterbar i praksis,
men ikke helt tilfredsstillende.
Fra de vest-tyske utlegningsskrifter 2040975 og 2349962 er det kjent å stabilisere polyalkener med N, N'-bis-(2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin, men det har vist seg at det kjente stabiliseringsmiddel i altfor høy grad utvaskes av polymeren ved vasking med vann ved 80°C.
Det har nu vist seg at poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-aminene med en egenviskositet av 0,01-1 dl/g bestemt ved 25°C og i en konsentrasjon av 0,5 g av polyaminet pr. dl oppløsning i kloroform, og med den generelle formel:
hvori R1, R2, R3 og R4 er like eller forskjellige og er en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, R,, er et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, A er en alkylengruppe med
2-10 carbonatomer, B er en toverdig alifatisk, cycloalifatisk, aromatisk eller alkylaromatisk gruppe som kan inneholde heteroatomer bestående av 0, N eller P i kjeden eller som sidekjede-substituenterfog n er et helt tall fra 2 til 1000, virker stabiliserende på polymerene, spesielt på a-olefinpolymerene både som sådanne og i form av fibre, filmer eller andre formede gjenstander, og denne virkning er langt bedre enn den som fås med de andre forbindelser eller blandinger av forbindelser som hittil er blitt foreslått for dette formål.
Disse polyaminer som innarbeides i polymeren før eller under ekstruderingen til formede gjenstander, i en mengde av 5 vekt % eller derunder, virker som stabilisatorer mot lys,, varme og eldning ikke bare for a-olefinpolymerene, men også for blandinger basert på disse polymerer og basisk nitrogenholdige polykondensater som, som kjent, gir fibre med forbedrede farve-egenskaper. Disse polyaminer er også egnede for å stabilisere materialer i det vesentlige basert på polyolefiner som er blitt farvet ved tilsetning av organiske eller uorganiske pigmenter.
Den polyaminmengde som tilsettes til polyolefinet, er ikke av avgjørende betydning, selv om det i praksis foretrekkes å tilsette mindre enn 5 vekt%. Det er dessuten blitt iakttatt at meget små mengder polyamin, dvs. ca. 0,1%, er meget effektive hva gjelder stabilisering av polyolefinene.
Polyolefinet er fortrinnsvis polypropylen som i det vesentlige består av isotaktiske makromolekyler og erholdt ved sterospesifikk polymerisering av propylen. Polyolefiner erholdt fra monomerer med formelen;
hvor R er en alkyl- eller arylgruppe eller et hydrogenatom, lar seg imidlertid like godt stabilisere med stabilisaoten ifølge oppfinnelsen, som polyethylen, polybuten-1, polypenten-1, poly-4-methylpenten-1 og polystyren etc.
Blant polyaminene med den generelle formel (I) foretrekkes
i praksis de polyaminer hvori R,, er hydrogen R^, R2 / R^ og R^ alle er en methylgruppe, A er valgt fra gruppen bestående av
-(CH2) 2~ og - (CH2)g-/ og B er valgt fra gruppen bestående av:
hvori Rg er en alkylgruppe inneholdende 1-18 carbonatomer.
Som eksempler på polyaminer av den generelle formel (I) som kan anvendes med godt resultat for stabilisering av poly-olef inmaterialer kan nevnes de polyaminer som har den gjentatt forekommende enhet:
hvori p er et helt tall mellom 2 og 10 og har den ovenfor angitte verdi.
Polyaminene med den generelle formel (I) som angitt ovenfor erholdes vanligvis ved polykondensasjon av bifunksjonelle aminer:
med en bifunksjonell forbindelse inneholdende halogenatomer og/ eller epoxygrupper egnede for dannelse av det bivalente radikal B, f.eks. dibromethan, epiklorhydrin, p-xyly.lendiklorid og di-epoxyforbindelser etc.
Polykondensasjonen utføres ved å omsette den bifunksjonelle aminoforbindelse med den bifunksjonelle dihalogenerte eller di-epoxy- eller halogen-epoxyforbindelse ved hjelp av vanlige metoder, f.eks. i nærvær av et alkalisk hydrat for å nøytralisere den erholdte halogenidsyre, ved en temperatur over værelsetempera-tur og i nærvær av alkoholer som reaksjonsoppløsningsmidler. Det foretrekkes å anvende molforhold mellom de to .reagenser av ca. 1:1, men det er også mulig å anvende andre forhold mellom 1:0,5
og 1: 2 . De polykondenserte aminoprodukter ifølge oppfinnelsen er harpiksaktige og oppløselige i methanol.
Forbindelsen (II) erholdes ved omsetning av et alifatisk diamin ,H2N-A-NH2, med 2,2,6,6-tetraalkylsubstituert 4-piperidon og H2 under trykk og i nærvær av en hydrogeneringskatalysator,
som platina, ifølge den nedenstående reaksjonsligning:
Polyaminet med den generelle formel (1) kan anvendes alene eller i blanding med andre kjente stabilisatorer, som oxybenzo-triazoler, oxybenzofenoner, Ni-holdige stabilisatorer, metall-såper, fenolantioxydasjonsmidler, fosfitter, thioestere og andre stabilisatorer.
Som et eksempel på polyolefinmaterialer stabilisert med en stabilisatorDlanding kan angis:
a) et polyolefin,
b) et polyamin med den ovenfor angitte generelle formel (I) i en mengde av 0,1-5%,
c) et fosfitt med den generelle formel:
hvori X er O eller S, og , Rg og Rg er like eller forskjellige
og er alkyl-, aryl- eller alkylarylgrupper eventuelt substituert med forskjellige funksjonelle grupper, spesielt -OH, i en mengde av 0,05-2%,
d) et fenolantioxydasjonsmiddel med den generelle formel:
hvori R^q og R.^ er like eller forskjellige og er en alkylgruppe med 1-12 carbonatomer, og R ^ er an énverdig eller flerverdig gruppe valgt fra gruppen bestående en alkyl-, en aryl-, en alkyl-aryl- og en cycloalkylgruppe som kan inneholde heteroatomer, og e) en metallsåpe bestående av Ca-, Zn-, Mg- og lignende stearater.
Polyaminet med formelen (I) eller blandingen inneholdende
polyaminet blandes vanligvis med polyolefinet ved ganske enkelt å blande de pulverformige tilsetningsmidler med polyolefinet under omrøring.
Det er imidlertid mulig å utføre tilsetningen også ved hjelp av andre metoder, som f.eks. ved å blande polyolefinene med en oppløsning av stabilisatoren i et egnet oppløsningsmiddel, fulgt av fordampning av oppløsningsmidlet, eller på annen måte ved å tilsette stabilisatorene til polyolefinene ved avslutningen av polymeriseringen.
Det er dessuten mulig å erholde den stabiliserende virkning ved å tilføre den stabiliserende forbindelse eller blandingen til den fremstilte gjenstand, f.eks. ved å neddykke gjenstanden i en oppløsning eller dispersjon av stabilisatorene, for derefter å fordampe oppløsningsmidlet.
Stabilisatorene ifølge oppfinnelsen er godt forenlige med polyolefinene i smeltet tilstand og gir ingen flekkvirkning.
Blandingene granuleres og ekstruderes ved anvendelse av smeltespinneutstyr, fortrinnsvis med spinnedyser med et forhold mellom lengde og diameter på over 1:1.
Granuleringen og spinningen utføres i fravær av oxygen, fortrinnsvis i en atmosfære av inerte gasser (nitrogen).
Under blandingen kan det til polyolefinene foruten stabilisatoren ifølge oppfinnelsen tilsettes blakningsmidler og organiske eller uorganiske farvegivende pigmenter.
Filamentene erholdt ved ekstruderingen strekkes med et strekkeforhold av 2:1 - 10:1 ved en temperatur av 80-150°C ved hjelp av strekkeutstyr som er oppvarmet med varm luft eller vanndamp eller med et lignende fluidum eller som er forsynt med en oppvarmingsplate.
De strukkede filamenter utsettes derefter for en dimensjons-stabiliserende behandling med fri eller regulert krympning ved 80-160°C.
Filamentene erholdt ved ekstrudering av blandingene kan være monofilamenter eller multifilamenter og anvendes for fremstilling av kontinuerlige tråder eller stapelfibre eller for fremstilling av teksturert garn eller bulkgarn.
De med stabilisatorene ifølge oppfinnelsen stabiliserte polymermaterialer kan også foreligge som filmer, raffia, bånd eller formede gjenstander.
Oppfinnelsen vil bli nærmere beskrevet ved hjelp av de nedenstående eksempler.
Eksempel 1
Fremstilling av N ,N ' -bis - (2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidy|)-ethylendiamin
162,75 g (1,05 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon opp-løst i 200 cm3 methanol, 30 g (0,5 mol) ethyléndiamin oppløst i 40 cm<3> methanol og 0,5 g Pt i en mengde av 10% på carbon ble
innført i en 1 liters autoklav og ble hydrogenert i 2 timer ved 80°C og et trykk på 50 atmosfærer. Efter at både katalysatorer og oppløsningsmiddel var blitt fjernet, ble ros i.duuniet destillert, og det ble erholdt 155,5 g (92%) produkt med et kokepunkt av
150-151 °C/0,1 mmHg, et smeltepunkt av 80-81°C og et fastslått N-innhold av 16,51% (beregnet for <c>2<nH>42<N>4 <=><16>'56%)-
Fremstilling av polyaminet
9,25 g (0,1 mol) epiklorhydrin ble blandet med en opp-løsning av 33,8 g (0,1 mol) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethyléndiamin i 50 cm methanol, og blandingen ble oppvarmet under tilbakeløpsdestillasjon i 10 timer, idet det under de siste 8 timer av oppvarmingen i små jevne porsjoner ble tilsatt 4 g (0,1 mol) natriumhydrat i form av tabletter.
Ved avslutningen av tilsetningen av NaOH ble blandingen oppvarmet under tilbakeløpsdestillasjon i ytterligere 2 timer,
og den ble derefter filtrert for fraskillelse av det natrium-klorid som var blitt dannet under omsetningen.
Filtratet ble tørket for å fjerne methanolen, først ved atmosfæretrykk ved 70-100°C og derefter ved oppvarming i 4 timer
o
ved 120 C og 1 mmHg.
39 g av et sprøtt, harpikslignende produkt med lysegul farve og. en egenviskositet av 0,14 dl/g og et nitrogeninnhold på 13,6 ble erholdt. Egenviskositeten ble bestemt ved 25°C - 0,1°C for en 0,5%-ig oppløsning i kloro'form ved anvendelse av et viskosimeter av typen Desreux-Bischoff.
Fremgangsmåten var som følger:
0,1 g prøve ble oppløst i 20 cm 3 av oppløsningsmidlet under konstant omrøring i 3 0 minutter. Den således erholdte oppløsning ble innført i viskosimeteret, og flytetidene for oppløsningen (t ) og for det rene oppløsningsmiddel (t ) ble målt.
Fra forholdet t s /t o ble den relative viskositet rel, ) , erholdt, hvorfra egenviskositeten ( ^ inn^ ^an beregnes ved hjelp av ligningen:
hvori c er konsentrasjon uttrykt i g pr. 100 cm<3> av oppløsnings-midlet .
Stabiliseringsforsøk
Forsøk 1
25 g av det ovennevnte polyamin ble oppløst i 100 cm methanol. Den således erholdte oppløsning ble blandet med: 5 kg polypropylen med en grenseviskositet på 1,65 dl/g, en rest efter heptanekstraksjon av 96,5% og et askeinnhold av 80 ppm (deler pr. million) og 5 g kalsiumstearat.
Blandingen ble granulert i en ekstruder i en oxygenfri atmosfære ved 180°C og ble derefter spunnet under de følgende betingelser:
Den anvendte spinnedyse hadde 40 hull med en diameter på 0,8 mm og en lengde på 4 mm.
Filamentene ble da de forlot spinnedysen, oppsamlet med en hastighet på 500 m/min. og ble strukket ved 130°C i en vanndampatmosfære med et strekkeforhold på 3,3:1.
De således erholdte filamenter hadde følgende egenskaper:
Seighet efter
1400 timers eksponering i et værometer: 1,8 g/dtex (med en Xenon lysbuelamp^ på 6000 W, en relativ fuktighet på 30_ - 5% og en sort-platetemperatur på 63 - 3°C).
For sammenlignings skyld bør det bemerkes at med de hittil kjente stabilisatorer halveres seigheten efter ca. 500 timers eksponering.
Forsøk 2
25 g av det ovennevnte polyamin ble oppløst i 100 cm<3 >methanol. Den således erholdte oppløsning ble blandet med: 5 kg polypropylen med en grenseviskositet på 1,65 dl/g, en rest efter heptanekstraksjon av 96,5% og et askeinnhold på 80 ppm, 5 g pentaerythritol-tetrakis - [ 3 (3,5-ditert.-buty1-4-hydroxy-fenyl)-propionat],
12,5 g tri-n-dodecylfosfitt og
5 g kalsiumstearat.
Blandingen hadde en lys farve efter smelting i 10 minutter i et reagensglass ved 250°C.
Blandingen ble granulert i en ekstruder i en oxygenfri atmosfære ved 180°C og ble derefter spunnet under de samme betingelser som ifølge forsøk 1.
De således erholdte filamenter hadde de følgende egenskaper:
Eksempel 2
Fremstilling av N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin
162,75 g (1,05 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon oppløst i 200 cm 3 methanol, 58 g (0,5 mol) hexamethylendiamin oppløst i 70 cm 3 methanol og 0,5 g Pt i en konsentrasjon av 10% på carbon ble innført i en 1 liters autoklav og ble hydrogenert i 2 timer ved 80°C og et trykk på 50 atmosfærer.
Efter atbåde katalysatoren og oppløsningsmidlet var blitt fjernet, ble residuumet destillert, og det ble derved erholdt 177 g (90%) av et produkt med et kokepunkt på 180-18l°C/0,1 mmHg, et smeltepunkt på 61-62°C og et fastslått N-innhold på 14,26%
(beregnet for <C>24H5QN4 = 14,21%.
Fremstilling av polyamin
Med samme fremgangsmåte som ifølge eksempel 1 ble 9,25 g (0,1 mol) epiklorhydrin blandet med en oppløsning av 39,4 g (0,1 mol) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin i 50 cm<3> methanol. 43 g av et sprøtt, harpikslignende, lysegult produkt ble erholdt med en egenviskositet på 0,18 dl/g og et nitrogeninnhold på 12,01%.
Stabiliseringsforsøk
Forsøk 3
25 g av det ovennevnte polyamin ble oppløst i 100 cm methanol blandet med de samme produkter og i de samme mengder som angitt for forsøk 2. Blandingen ble granulert og ekstrudert under de samme betingelser som for forsøk 1.
De erholdte filamenter hadde efter strekking i vanndamp ved 130°C og med et strekkeforhold på 3,3:1 de følgende egenskaper:
Forsøk 4
25 g av det ovennevnte polyamin ble oppløst i 100 cm<3 >methanol. Den således erholdte oppløsning ble blandet med 5 kg polypropylen med en grenseviskositet på 1,65 dl/g, en rest efter ekstraksjon med heptan av 96,5% og et askeinnhold på 80 ppm, og 5 g kalsiumstearat.
Blandingen ble granulert og ekstrudert under de samme betingelser som for forsøk 1.
Filamentene som kom fra spinnedysen ble oppsamlet med en hastighet på 500 m/min. og ble derefter strukket i en vanndampatmosfære ved 130°C og med et strekkeforhold på 3,3:1.
De således erholdte filamenter hadde de følgende egenskaper :
Eksempel 3
Fremstilling av polyaminet
Betingelsene ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men med den forandring at 74 g (0,2 mol) N-bis-(2-oxy-3-klorpropyl)-n-dodecylamin oppløst i 100 cm 3 methanol og 67,6 g (0,2 mol) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)-ethyléndiamin oppløst i 120 cm 3 methanol ble anvendt. Dessuten ble under de siste 8 timer av oppvarmingen 16 g (0,4 mol) natriumhydrat i form av
tabletter tilsatt i små jevne porsjoner.
121 g av et fast, mykt, lysegult produkt ble erholdt med
en egenviskositet på 0,15 dl/g og et innhold av nitrogen på 10,45%.
Stabiliseringsforsøk
En blanding ble fremstilt av det ovennevnte polyamin med
de samme produkter og i de samme mengder som angitt for forsøk 2. Blandingen ble derefter granulert og spunnet, og de således erholdte filamenter ble strukket under de samme betingelser som angitt for forsøk 1.
Filamentene hadde de følgende egenskaper:
Eksempel 4
Fremstilling av polyaminet
33,8 g (0,1 mol) N,N<1->bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethyléndiamin, 34 g (0,1 mol) 2,2-bis[4-(2,3-epoxypropoxyfenyl)-propan og 100 cm<3> methanol ble oppvarmet under tilbakeløp i 8 timer.
Oppløsningsmidlet ble derefter fjernet ved oppvarming, først ved atmosfæretrykk opp til 100°C og derefter i 2 timer ved 1 mmHg ved 120°C. 67 g av et sprøtt, harpiksaktig, lysegult produkt ble erholdt med en egenviskositet på 0,21 dl/g og et nitrogeninnhold av 8,18%.
Stabiliseringsforsøk
Det ovennevnte polyamin ble blandet med de samme forbindelser og de samme mengder som for forsøk 2.
Blandingen ble derefter granulert og ekstrudert, og de således erholdte filamenter ble strukket under de samme betingelser som angitt for forsøk 1.
Filamentene hadde de følgende egenskaper:
Eksempel 5
Fremstilling av polyaminet
78,8 g (0,2 mol) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)-hexamethylendiamin, 37,6 g (0,2 mol) 1,2-dibromethan og 130 cm<3 >isopropanol ble oppvarmet i 20 timer under tilbakeløp, og under de siste 16 timer av oppvarmingen ble 16 g (0,4 mol) NaOH-tabletter tilsatt i små, jevne porsjoner.
Efter avsluttet tilsetning av NaOH ble blandingen opp-
varmet under tilbakeløp i ytterligere 4 timer, og reaksjons-blandingen ble derefter fortynnet med 150 cm<3> benzen og derefter filtrert for fraskillelse av det erholdte natriumbromid. Fil-
tratet ble tørket ved oppvarming, først opp til 100°C ved atmosfæretrykk og derefter under vakuum i 2 timer ved 1 mmHg og 120°C.
81 g av et fast, sprøtt, harpiksaktig, lysegult produkt
ble erholdt med en egenviskositet på 0,12 dl/g og et nitrogen-
innhold av 12,951.
Stabiliseringsforsøk
Det ovennevnte polyamin ble blandet i de samme mengder og
med de samme forbindelser som angitt for forsøk 2. Et granulat ble fremstilt fra den erholdte blanding og ble derefter ekstrudert nøyaktig under de samme betingelser som for forsøk 1.
Filamentene hadde de følgende egenskaper efter strekking
i en vanndampatmosfære ved 130°C med et strekkeforhold på 3,3:1:
Sammenligningseksempel, . 1
Blandingen for forsøk 2, men uten polyamin, ble granulert og ekstrudert under de samme betingelser som for forsøk 1.
De erholdte filamenter hadde de følgende egenskaper efter strekking i vanndamp ved 130°C med et strekkeforhold på 3,3:1:
Sammenligningseksempel 2
For å underbygge effektiviteten av stabilisatoren ifølge den foreliggende oppfinnelse i forhold til den forbindelse som er beskrevet i vest-tysk patentsøknad 2349962 ble de følgende forsøk utført:
Forsøk 3 ovenfor ble gjentatt ved å erstatte polyaminet med
25 g N-N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin. De erholdte fibres (Fiber B) egenskaper sammenlignet med egenskapene for fibrene ifølge forsøk 3 (Fiber A) var som følger:
Det fremgår tydelig av de ovenfor gjengitte resultater at
fiber B oppviser en lavere stabilitet enn fiberen A og at dens innhold av stabilisator reduseres til 50 vekt% efter vasking med vann ved 80°C i 2 timer. Dette stabilisatortap innebærer en nedsatt stabiliseringsvirkning.
Claims (2)
1. Stabilisator for polymermaterialer på basis av polyolefin/ karakterisert ved at den utgjøres av et poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-amin med en egenviskositet av 0,01-1 dl/g bestemt ved 25°C og en konsentrasjon av 0,5 g av polyaminet pr. dl oppløsning i kloroform, og med den generelle formel:
hvori R^, R2, R3 og R4 er like eller forskjellige og er en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, R5 er et hydrogenatom eller en alkylgruppe inneholdende 1-4 carbonatomer, A er en alkylengruppe med 2-10 carbonatomer, B er en toverdig alifatisk, cycloalifatisk, aromatisk eller alkylaromatisk gruppe som kan inneholde heteroatomer bestående av 0, N eller P i kjeden eller som sidekjedesub-stituenter, og n er et helt tall fra 2 til 1000.
2. Stabilisator ifølge krav 1,
karakterisert ved at R^, R^i L og R. er methyl-grupper og R,, er et hydrogenatom.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT21490/75A IT1034459B (it) | 1975-03-21 | 1975-03-21 | Composti amminici policondensati contenenti il gruppo piperidile |
IT2149175A IT1034460B (it) | 1975-03-21 | 1975-03-21 | Composizioni polimeriche sta bilizzate a base di polipropi lene e fibre tessili da esse ottenute |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO803617L NO803617L (no) | 1976-09-22 |
NO151590B true NO151590B (no) | 1985-01-21 |
NO151590C NO151590C (no) | 1985-05-08 |
Family
ID=26327915
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO760906A NO146433C (no) | 1975-03-21 | 1976-03-16 | Stabilisert polyolefinmateriale inneholdende et polyamin som stabilisator |
NO803617A NO151590C (no) | 1975-03-21 | 1980-12-01 | Stabilisator for polymermaterialer paa basis av polyolefin |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO760906A NO146433C (no) | 1975-03-21 | 1976-03-16 | Stabilisert polyolefinmateriale inneholdende et polyamin som stabilisator |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4104248A (no) |
JP (1) | JPS5819694B2 (no) |
AU (1) | AU504593B2 (no) |
BR (1) | BR7601663A (no) |
CA (1) | CA1085402A (no) |
CH (1) | CH623342A5 (no) |
CS (1) | CS189757B2 (no) |
DD (1) | DD125222A5 (no) |
DE (2) | DE2660699C2 (no) |
DK (1) | DK144796C (no) |
ES (1) | ES446229A1 (no) |
FR (2) | FR2320964A1 (no) |
GB (1) | GB1518414A (no) |
HU (1) | HU171313B (no) |
IE (1) | IE810321L (no) |
IL (1) | IL49229A (no) |
IN (1) | IN144267B (no) |
NL (1) | NL179392C (no) |
NO (2) | NO146433C (no) |
RO (1) | RO69412A (no) |
SE (1) | SE412071B (no) |
SU (2) | SU715033A3 (no) |
TR (1) | TR19058A (no) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH623066A5 (no) * | 1976-05-11 | 1981-05-15 | Ciba Geigy Ag | |
CH626109A5 (no) * | 1976-05-11 | 1981-10-30 | Ciba Geigy Ag | |
IT1123083B (it) * | 1976-11-26 | 1986-04-30 | Chimosa Chimica Organica Spa | Derivati piperidinici della 1,3,5 triazina quali stabilizzanti per polimeri sintetici che li comprendono e procedimento per la loro preparazione |
US4256627A (en) * | 1977-11-08 | 1981-03-17 | Ciba-Geigy Corporation | Novel light stabilizers for plastics |
IT1088576B (it) * | 1977-11-29 | 1985-06-10 | Montedison Spa | Stabilizzanti per polimeri e composizioni polimeriche con essi stabilizzati |
IT1088581B (it) * | 1977-12-02 | 1985-06-10 | Montedison Spa | Stabilizzanti per polimeri e composizioni polimeriche con essi stabilizzate |
US4250268A (en) * | 1978-11-28 | 1981-02-10 | Ciba-Geigy Corporation | Polysilylesters having a polyalkylpiperidine as part of the polymer useful as light stabilizers for plastics |
US4234699A (en) * | 1978-11-29 | 1980-11-18 | Ciba-Geigy Corporation | Polymeric light stabilizers for plastics |
US4234700A (en) * | 1978-12-04 | 1980-11-18 | Ciba-Geigy Corporation | Polymeric light stabilizers for plastics |
CA1118139A (en) * | 1979-01-15 | 1982-02-09 | Elyse M. Bullock | Light-stable polypropylene compositions |
US4315859A (en) * | 1979-01-15 | 1982-02-16 | Ciba-Geigy Corporation | 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical |
IT1165130B (it) * | 1979-06-28 | 1987-04-22 | Montedison Spa | Policondensati di piperidine sostituite e loro impiego come stabilizzanti per polimeri |
WO1981001706A1 (en) * | 1979-12-10 | 1981-06-25 | Goodrich Co B F | Novel secondary and tertiary amines and the use thereof in compositions and in stabilization of polymers against ultraviolet light degradation |
US4331586A (en) * | 1981-07-20 | 1982-05-25 | American Cyanamid Company | Novel light stabilizers for polymers |
US4386177A (en) * | 1981-07-20 | 1983-05-31 | American Cyanamid Company | Light stabilizers for polymers containing hindered piperidinyl-substituted 1,3,5 triazine groups |
US4370430A (en) * | 1981-08-31 | 1983-01-25 | American Cyanamid Company | Hindered amine light stabilizers for polymers |
US4520171A (en) * | 1982-05-05 | 1985-05-28 | Hercules Incorporated | Polymeric hindered amines |
JPS58194931A (ja) * | 1982-05-07 | 1983-11-14 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 合成樹脂組成物 |
IT1152192B (it) * | 1982-05-19 | 1986-12-31 | Apital Prod Ind | Composti per stabilizzare i polimeri |
IT1164214B (it) * | 1983-05-09 | 1987-04-08 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
IT1163815B (it) * | 1983-07-19 | 1987-04-08 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
IT1163814B (it) * | 1983-07-19 | 1987-04-08 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici e triazinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
CA1254339A (en) * | 1984-03-13 | 1989-05-16 | Yoichi Kawai | Radiation-stable polypropylene resin composition |
US4526972A (en) * | 1984-06-27 | 1985-07-02 | Texaco Inc. | Ultraviolet light stabilizing sterically hindered polyoxyalkylene amines |
US4691015A (en) * | 1984-07-23 | 1987-09-01 | Ciba-Geigy Corporation | Hydroxylamines derived from hindered amines |
US4668721A (en) * | 1984-07-23 | 1987-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
US4960593A (en) * | 1985-01-30 | 1990-10-02 | Hilmont Incorporated | Process for preparing thermally stable olefinic polymers |
US4605743A (en) * | 1985-04-16 | 1986-08-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
US4607104A (en) * | 1985-07-11 | 1986-08-19 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
IT1212123B (it) * | 1986-02-21 | 1989-11-08 | Ciba Geigy Spa | Nuovi composti polimerici contenenti gruppi piperidinici, utilizzabili come stabilizzanti per polimeri sintetici. |
JPS6346246A (ja) * | 1986-04-14 | 1988-02-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン・α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物 |
EP0243319A3 (de) * | 1986-04-25 | 1989-02-15 | Ciba-Geigy Ag | Gegen Lichteinwirkung stabilisierte Thermoplasten |
US6184232B1 (en) * | 1986-12-02 | 2001-02-06 | University Of Florida | Analogs of biologically active, naturally occurring polyamines, pharmaceutical compositions and methods of treatment |
DE3765765D1 (de) * | 1987-01-16 | 1990-11-29 | Agfa Gevaert Nv | Polymere als beizmittel fuer saure farbstoffe. |
IT1215455B (it) * | 1987-05-05 | 1990-02-14 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polietilene comprendente composti contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
US4751073A (en) * | 1987-06-03 | 1988-06-14 | Olin Corporation | Selected 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers |
IT1216560B (it) * | 1988-04-07 | 1990-03-08 | Ciba Geigy Spa | Procedimento per la preparazione di bis(2,2,6,6_tetrametil_4_piperidil)ammina. |
IT1229141B (it) | 1989-04-06 | 1991-07-22 | Himont Inc | Poliolefine atte alla filatura e fibre termosaldabili da esse ottenute. |
JP2903739B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1999-06-14 | 住友化学工業株式会社 | N,n′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アルカンジアミンの製造法 |
US5112979A (en) * | 1990-11-29 | 1992-05-12 | Texaco Chemical Company | Polyoxyalkyleneamines containing tetraalkylpiperidine functionality and their use as light, heat and oxidation stabilizers |
DE4305621A1 (de) * | 1993-02-24 | 1994-08-25 | Constab Polymer Chemie Gmbh | Lichtstabilisierte Polymerzusammensetzungen |
TW302377B (no) | 1993-12-24 | 1997-04-11 | Sumitomo Chemical Co | |
NL1002433C2 (nl) * | 1995-02-27 | 1996-11-20 | Sumitomo Chemical Co | Thermoplastische harssamenstelling. |
US5603885A (en) * | 1995-07-06 | 1997-02-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of nonwoven fibrous sheets |
ATE258173T1 (de) * | 1997-12-08 | 2004-02-15 | Cytec Tech Corp | Mit morpholin end-gruppen versehene substituierte aminotriazine und ihre verwendung als licht stabilisatoren |
US7353532B2 (en) * | 2002-08-30 | 2008-04-01 | International Business Machines Corporation | Secure system and method for enforcement of privacy policy and protection of confidentiality |
ITMI20080739A1 (it) * | 2008-04-23 | 2009-10-24 | 3V Sigma Spa | Ammine stericamente impedite oligomeriche e loro uso come stabilizzanti per polimeri |
ITMI20080747A1 (it) | 2008-04-24 | 2009-10-25 | 3V Sigma Spa | Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri |
US8673272B2 (en) * | 2009-07-27 | 2014-03-18 | Isp Investments Inc. | Ultraviolet-absorbing compounds |
IT1399477B1 (it) | 2010-03-15 | 2013-04-19 | 3V Sigma Spa | Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri |
ITMI20110802A1 (it) | 2011-05-10 | 2012-11-11 | 3V Sigma Spa | Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri |
JP6772685B2 (ja) * | 2016-09-06 | 2020-10-21 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ化合物、エポキシ化合物の製造方法、エポキシ化合物含有組成物及びその硬化物 |
IT201700073726A1 (it) | 2017-06-30 | 2018-12-30 | 3V Sigma Spa | Ammine impedite polimeriche |
IT201700078234A1 (it) | 2017-07-11 | 2019-01-11 | 3V Sigma Spa | Ammine impedite |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE494250A (no) * | 1949-03-02 | |||
IT623526A (no) * | 1959-05-26 | |||
US3436368A (en) * | 1967-04-28 | 1969-04-01 | Bell Telephone Labor Inc | Di-(4-piperidyl)-alkanes as rubber antiozonants |
US3684765A (en) * | 1970-01-08 | 1972-08-15 | Sankyo Co | Stabilization of synthetic polymers |
NL154241C (no) * | 1971-01-29 | 1900-01-01 | ||
GB1398411A (en) * | 1972-07-28 | 1975-06-18 | Ciba Geigy Ag | Piperidine derivatives |
JPS557861B2 (no) * | 1972-10-04 | 1980-02-28 | ||
JPS4964634A (no) * | 1972-10-25 | 1974-06-22 | ||
US3975357A (en) * | 1973-04-19 | 1976-08-17 | Sankyo Company Limited | Stabilized synthetic polymer compositions |
-
1976
- 1976-03-16 NL NLAANVRAGE7602728,A patent/NL179392C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-16 DK DK113876A patent/DK144796C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-16 NO NO760906A patent/NO146433C/no unknown
- 1976-03-16 SE SE7603327A patent/SE412071B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-17 US US05/667,657 patent/US4104248A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-03-17 RO RO7685147A patent/RO69412A/ro unknown
- 1976-03-17 DE DE2660699A patent/DE2660699C2/de not_active Expired
- 1976-03-17 DE DE2611208A patent/DE2611208C2/de not_active Expired
- 1976-03-17 FR FR7607710A patent/FR2320964A1/fr active Granted
- 1976-03-17 IL IL49229A patent/IL49229A/xx unknown
- 1976-03-18 CA CA248,150A patent/CA1085402A/en not_active Expired
- 1976-03-18 IN IN473/CAL/76A patent/IN144267B/en unknown
- 1976-03-18 BR BR7601663A patent/BR7601663A/pt unknown
- 1976-03-18 GB GB10987/76A patent/GB1518414A/en not_active Expired
- 1976-03-18 HU HU75MO00000953A patent/HU171313B/hu unknown
- 1976-03-19 CS CS761801A patent/CS189757B2/cs unknown
- 1976-03-19 SU SU762338249A patent/SU715033A3/ru active
- 1976-03-19 DD DD191945A patent/DD125222A5/xx unknown
- 1976-03-19 TR TR19058A patent/TR19058A/xx unknown
- 1976-03-19 CH CH348876A patent/CH623342A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-20 ES ES446229A patent/ES446229A1/es not_active Expired
- 1976-03-22 JP JP51031147A patent/JPS5819694B2/ja not_active Expired
- 1976-03-22 AU AU12234/76A patent/AU504593B2/en not_active Expired
- 1976-10-26 FR FR7632263A patent/FR2333796A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-01-26 SU SU772444411A patent/SU646918A3/ru active
-
1980
- 1980-12-01 NO NO803617A patent/NO151590C/no unknown
-
1981
- 1981-02-18 IE IE810321A patent/IE810321L/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO151590B (no) | Stabilisator for polymermaterialer paa basis av polyolefin | |
US2191556A (en) | Polyamides | |
DK167016B1 (da) | Polytriazinforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer | |
US4459395A (en) | Piperidyl derivatives of triazine copolymers, processes for their preparation and stabilized composition containing these derivatives | |
JPH0657644B2 (ja) | 安定化された抗微生物剤 | |
CN108602950B (zh) | 抑制亲水性聚酰胺制造中的泡沫形成的方法 | |
CN113480801A (zh) | 熔喷聚丙烯组合物及其提高熔喷聚丙烯组合物强度的方法和应用 | |
US3980614A (en) | Flame retarding plastic materials | |
WO2015191195A1 (en) | Propylene-based polymers having improved stability and methods for producing the same | |
KR20080069183A (ko) | 염색성이 개선된 중합체의 제조 방법 | |
KR810000694B1 (ko) | 유기폴리아민에 의해서 안정화된 폴리올레핀 조성물 | |
JPS5811454B2 (ja) | ポリ(2,2,6,6−テトラアルキル−4−ピペリジル)アミンおよびその製法 | |
EP0610155A1 (en) | Stabilized polyamide compositions | |
WO1994016127A1 (en) | Process for the preparation of polyketone fibres | |
US3284387A (en) | Stabilized polymeric composition and method of preparing same | |
CA1063284A (en) | Acid dyeable olefin polymer containing quaternized amine groups | |
US3661821A (en) | Resinous condensation products and method of preparing same | |
US3454670A (en) | Polypropylene composition having improved dye receptivity containing epichlorohydrin/diamine/diphenol polycondensate | |
DK153557B (da) | Fremgangsmaade til smelteblanding af poly(4,7-dioxadecamethylenadipamid) og polycaprolactam til dannelse af en blokcopolymer | |
US3274312A (en) | Process for preparing dye-receptive shaped articles | |
US3363030A (en) | Dyeable polyolefin textile fibers containing amine condensates of improved thermal stability | |
JP2877897B2 (ja) | ポリオレフィン繊維 | |
WO2001044362A1 (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom | |
JPH09268242A (ja) | 繊維用ポリオレフィン樹脂組成物 | |
KR100568533B1 (ko) | 염색성 폴리프로필렌, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는폴리프로필렌 조성물 |