JPS5819694B2 - 安定化されたポリオレフインを基礎とする重合組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α−オレフィンに基づく、熱、光及び老化に
対して安定化された重合組成物、並びに前記の重合性組
成物から出発して得られる繊維、フィルム、ラフイア及
び安定化された製造物品に関する。

公知の通り、ポリオレフィン及び特にポリプロピレンは
、加熱加工中、特に大気中の酸素の存在である程度の分
解を受ける。

さらに、前記のポリオレフィンから出発して得られる製
造物品は光の作用、老化及び熱処理に対して鋭敏である
。

ポリオレフィンが受ける老化作用は、一般に、重合体か
ら繊維、フィルム又はその他の類似した造形品へ変形す
る間に１種又はそれ以上の物質を重合体に加えることに
よって制限される。

一般に、この目的のためには少量のアミン、フェノール
化合物、アミンフェノール、チアゾール化合物、ホスフ
ァイト及びチオホスファイト、チオエステル、チオエー
テル、遷移金属のケタール、有機スズ化合物、カルバマ
ート及びチオカルバマート、オキシム、ポリキノリンな
どが用いられる。

前記の物質は、単独又は相互の適当な組合せのいずれか
で用いられる。

上記の化合物は、特に相互の適当な組合せで用いられた
ときには、α−オレフィン重合体の安定性が得られる。

この安定性は実際上受は容れ得るが、全く十分ではない
。

本出願人らは、一般式 （ここに、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は炭素原子１〜４
を有する互に等しいか異なるアルキルであり。

Ｒ５は水素又は炭素原子１〜４を有するアルキルのいず
れかであり、Ａは炭素原子２〜１０を有するアルキレン
であり、Ｂは脂肪族、脂環式、芳香族又はアルキル芳香
族の２価の基であって、場合により、鎖中又は側鎖置換
基に０．Ｎ及びＰのようなヘテロ原子を含み、そして「
ｎ」は２〜１０００の間に含まれるすべての数である）
のポリアミンが、重合体、特にα−オレフィン重合体に
対して、並びに繊維、フィルム又はその他の造形品の形
態にも安定化作用を発揮するこ七を見いだした。

前記の作用は、この目的のために示された範囲のその他
の化合物又は化合物の混合物よりも明らかに優れそいる
。

前記の一般式（１）のポリアミンのうち、０．０１〜”
Ｌｄｌ／ｇの間を含む固有粘度（η１ｎｈ）を有するも
のが特に好ましい（粘度は、クロロホルム中、２５°Ｃ
で例に述べる方法に従って測定される）。

前記のポリアミンは、押出して造形品とする前又はその
間に、５重量係に等しいか５重量係未満の量で重合体へ
添合される。

このポリアミンはα−オレフィン重合体についてだけで
なく、前記の重合体及び塩基性窒素含有重縮合物に基づ
く組成物についても、光、熱及び老化に対する安定剤と
して作用する。

前記の重縮合物は、公知の通り、改良された染色性の繊
維を供給する。

前記のポリアミンは、有機又は無機顔料の添加により着
色されたポリオレフィンに本質的に基づく組成物を安定
化するのにも適する。

従って、本発明の目的は、安定剤として前記の一般式（
Ｉ）のポリアミンを含むポリオレフィンに基づいた安定
化重合組成物にある。

ポリオレフィンに加えられるポリアミン量は、実際上５
重量係未満の値の量を含むことが好ましいが、絶対的な
ものではない。

さらに、極く少量、すなわち０．１％台のポリアミンが
ポリオレフィンの安定化に極めて効果的であることが見
いだされた。

ポリオレフィンとしては、本質的にアイソタクチック巨
大分子からなり、かつプロピレンの立体特異性重合によ
って得られたポリプロピレンが好ましく用いられる。

しかし、一般式 ％式％ の単量体から導びかれるポリエチレン、ポリ−１−ブデ
ン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペン
テン、ポリスチレンなどのようなポリオレフィンも、本
発明に基づく用途にとって同様に適する（上式中、Ｒは
アルキル又はアリール基、もしくは水素原子である）。

前記の一般式（Ｉ）のポリアミンのうち、下記のものが
実際上好ましい。

すなわち、Ｒ５が水素であり、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ
４がそれぞれメチル基であり、Ａは−（ＣＲ２） ２−
及び−（ＣＨ２）６−からなる群より選ばれ、そしてＢ
は （ここに、Ｒ６は炭素原子１〜１８を含むアルキルであ
る） からなる群より選ばれるポリアミンである。

一般式（Ｉ）を有し、かつ本発明によるポリオレフィン
の安定化にうまく用いられるポリアミンのいくつかの例
には、下記の繰返し単位を有するものがある。

すなわち（ここに、ｐは２〜１０の間に含まれるすべて
の数であり、そしてＲ６は前記の通りである）。

前記のような一般式（Ｉ）を有するポリアミンは、一般
式 の二官能性アミンと、２価の基Ｂを生成するのに適した
ハロゲン及び／又はエポキシ基を含む二官能性化合物と
の縮合によって一般的に得られる。

前記の二官能性化合物には、例えばジブ冶モメクン、エ
ビクロロヒドリン、ｐ−キシレンジクロリド、ジェポキ
シ化合物などがある。

この縮合は、慣用の操作方式に従って、二官能性アミン
化合物と、二官能性ジハロゲン化又はジェポキシもしく
はハロゲン−エポキシ化合物とを反応させることにより
、次のように行なわれる。

例えば、得られるハロゲン酸を中和するため、アルカリ
水和物の存在下に、室温以上の温度で、かつ反応溶媒と
してのアルコールを存在させて行なわれる。

２反応剤間のモル比を１〜１台で用いることが好ましい
が、１：０．５〜１：２の間に含まれる異なった比を用
いることも可能である。

本発明の重縮合されたアミン製品は粘性であり、メタノ
ールに可溶である。

化合物（ＩＩ）については、加圧下、白金のような水素
化触媒の存在のもとに、脂肪族ジアミンＨ２Ｎ−Ａ〜Ｎ
Ｈ２と２．２，６．６−チトラアルキル置換−４−ピペ
リドン及び水素を下記の反応に従って反応させることに
よって得られる。

一般式（Ｉ）を有するポリアミンは単独で用いられても
よく、またオキシベンゾトリアゾール、オキシベンゾフ
ェノール、Ｎｉ含有安定剤、金属石ケン、フェノール酸
化防止剤、ホスファイト、チオエステルなどのようなそ
の他の公知の安定剤との混合物中で用いられてもよい。

安定化混合物で安定化されるポリオレフィン系組成物の
例は下記の通りである。

ａ）ポリオレフィン ｂ）０．１〜５％の間に含まれる量の前記一般式（Ｉ）
のポリアミン、 ｃ）０．０５〜２係の間に含まれる量の一般式（ここに
、ＸはＯ又はＳであり、そしてＲ７゜Ｒ８及びＲｏは互
に等しいか異なるアルキル、アリール又はアルキルアリ
ール基であって、異なる官能基、特に−〇Ｈで置換され
得る） のホスファイト （ここに、Ｒｌｏ及びＲ１□は炭素原子１〜１２を有す
る互に等しいか異なるアルキルであり、そしてＲ１１は
アルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアル
キルからなる群より選ばれる１価又は多価の基であって
、ペテロ原子を含み得る）のフェノール酸化防止剤、及
び ｅ）Ｃａ−、Ｚｎ、Ｍｇなどのステアリン酸塩から選ば
れる金属石ケン。

ポリアミン（Ｉ）又はこのポリアミンを含む混合物のポ
リオレフィンへの混合は、一般に粉末状添加剤をポリオ
レフィンへ攪拌下に単純に混合することによって行なわ
れる。

しかし、例えばポリオレフィンと適当な溶媒中での安定
剤溶液との混合、続いて溶媒の蒸発、又は重合の終りに
おける安定剤のポリオレフインヘの添加のようなその他
の方法でも添加を行ない得る。

さらに、安定化化合物又は混合物を製造物品へ用いるこ
とにより、例えば、前記の物品を安定剤の溶液又は分散
液中に浸漬し、次いで溶媒を蒸発させることにより、安
定化作用を得ることが可能である。

本発明による安定剤は、溶融状態でポリオレフィンと良
好な混和性を有し、そして着色作用がない。

混合物は粒状化され、引続き好ましくは１以上の長さ／
直径の比を有する紡糸口金を備れた溶融紡糸装置上で押
出される。

粒状化及び紡糸は酸素の不在下、好ましくは不活性ガス
（窒素）の雰囲気中で行なわれる。

混合の途上、ポリオレフィンは本発明の目的物である安
定剤以外に艶消剤及び有機又は無機の染色顔料が加えら
れてもよい。

押出しによって得られたフィラメントは次のようにして
延伸工程に付される。

すなわち、２〜１０の間に含まれる延伸比、８０〜１５
０℃の間に含まれる温度で、熱風又は水蒸気もしくは同
様な流動体で加熱された延伸装置、又は加熱板を備えた
延伸装置上で延伸工程に付される。

次いで、延伸されたフィラメントは８０〜１６０℃で収
縮を自由にするか抑制して寸法安定化処理に付される。

本発明の目的とする混合物から押出しによって得られる
フィラメントはモノフィラメント又はマルチフィラメン
トのいずれでもよく、そして連続糸又はステーブルの製
造用に、もしくは捲縮嵩高糸又は嵩高糸の製造用に用い
られる。

糸の製造のほかに、本発明による組成物はフィルム、ラ
フイア、リボン、造形品などの製造に用いられる。

本発明の具体例では、本発明の要旨及び範囲を逸脱せず
に、多くの変更及び変化が加えられ得る。

以下は、本発明を説明するいくつかの例であるが、本発
明を制限するものではない。

例Ｉ Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）エチレンジアミンの製造メタノール２００
ＣＣに溶かした２、２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリドン１６２．７５ｇ（１，０５モル）、メタノール
４０ｃｃに溶かしたエチレンジアミン３（Ｂｉ’（０，
５モル）及び炭素上１０％のＰｔ０．５ｇが１１のオー
トクレーブに加えられ、そして８０℃及び圧力５０気圧
で２時間の量水素化された。

触媒及び溶媒の両者を除去後、残渣が蒸留され、このよ
うにして製品１５５．５ｇ（９２％）が得られた。

この製品は、沸点１５０〜１５１°Ｃ１０，１朋Ｈｇ、
融点８０〜８１℃、測定Ｎ含有量１６．５１係を有して
いた（Ｃ２ｏＨ４□Ｎ４の計算値−１６，５６係）。

ポリアミンの製造 メタノール５０ｃｃ中のＮ、Ｎ’−ビス（２，２゜６．
６−テトラメチル−４−ピペリジル）エチレンジアミン
３３．８ｇ（０，１モル）の溶液に、エビクロロヒドリ
ン９．２５ ｇ（０，１モル）が加えられ、そしてこの
混合物は還流下に１０時間の間加熱されたが、最後の８
時間の加熱中にタブレット状のナトリウム水和物４ｇ（
０，１モル）が一定量づつ加えられた。

ＮａＯＨの添加が完了した後、混合物は還流下にさらに
２時間の間加熱され、次いで反応中に生じた塩化ナトリ
ウムを分離するために沢過された。

Ｐ液は先ず常圧、７０〜１００℃でメタノールを除去し
、次いで１２０℃及びｌｍｍＨｇで４時間の間加熱する
ことにより乾燥された。

これによって、淡黄色で固有粘度０．１４ｄｌ／ｇ及び
窒素含有量１３．６を示す脆い樹脂性製品３９ｇが得ら
れた。

固有粘度は、デスロー・ビショッフ（Ｄｅｅｒｅｕｘ−
Ｂｉｓｃｈｏｆｆ）粘度計を用いて、クロロホルム中０
．５係溶液により２５±０．１℃で測定された。

操作法は下記の通りであった。

一定攪拌下、３０分の間に試料０．１ｇが溶媒２ＯＣＣ
中に溶かされた。

このようにして得られた溶液は粘度計に導ひかれ、そし
て溶液の流動時間（ｔ８）及び純溶媒の流動時変（ｔｏ
）が測定された。

ｔ、Ｚｔｏ比から相対粘度（ηｒｅｌ ）が得られ、そ
して相対粘度から式 （ここに、Ｃは溶媒１ｏｏｃｃあたりのｇ数で表わした
濃度である） により、固有粘度（η１ｎｈ）が計算され得る。

尚、上記のポリアミンは下記の構造式を有するものであ
る。

安定化試験 試験 １ 前記ポリアミン２５ｇがメタノール１００ＣＣに溶かさ
れた。

このようにして得られた溶液はポリプロピレン５ゆ及び
ステアリン酸カルシウム５ｇとともに混合された。

前記のポリプロピレンは極限粘度１．６５ｄｌ／ｇ、ヘ
プタン抽出時の残渣９６．５係及び灰分ｓｏｐｐｍを有
する。

この混合物は抽出機中、酸素不在の雰囲気下１８０℃で
粒状化され、次いで下記の条件のもとに紡糸された。

スクリュ一温度 ２５０℃ 抽出ヘッド温度 ２３０°Ｃ 紡糸口金温度 ２３０°Ｃ 最大圧力 ３５ｋｇ／ｆｆｌ用いた紡糸
口金は直径０．８ｔｒａｎ及び長さ４朋の孔部４０個を
有していた。

紡糸口金を出るフィラメントは５００ｍｔ／分の速度で
まとめられ、そして１３０℃、水蒸気雰囲気中で延伸比
３．３により延伸された。

このようにして得られるフィラメントは下記の特性を有
する。

繊 度 １７ｄｔｅｘ 強 力 ２．８ｇ／ｄｔｅｘ破断
点伸び ８５係 つ１ザ０′−ル１４００１．８ ｇ／ｄ ｔｅ、時間暴
露後の強力 （上記のウエザロメーターは、６０００Ｗのキセノンア
ーク灯、相対湿度３０±５０１０及びブラックパネル温
度６３±３℃を有していた）。

比較上、公知の安定剤は約５００時間の暴露後に強力が
半減することを思いおこすべきである。

試験 ２ 前記のポリアミン２５ｇがメタノール１００ＣＣに溶か
された。

このようにして得られた溶液は、プロピレン５ｋｇ、ペ
ンタエリトリトールテトラキス（３（３，５−ジーｔｅ
ｒ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート
）５５’１ トリーｎ−−ドデシルホスファイト１２．
５ｇ及びステアリン酸カルシウム５ｇと混合された。

前記のポリプロピレンは極限粘度１．６５ｄｌ／Ｌヘプ
タン抽出時の残渣９６．５％及び灰分ｓｏｐｐｍを有し
ていた。

験議管中２５０℃で１０分間溶融した混合物は明い色調
を示した。

この混合物は、押出機中、酸素不在の雰囲気下に１８０
℃で粒状化され、次いで試、験１と同一条件のもとに紡
糸された。

このようにして得られたフィラメントは下記の特性を示
した。

繊 度 １７ｄｔｅｘ強 力
２．５，９／ｄｔｅｘ破断点伸び
９０係 ウェザ゛ロメーターに１４００ 時間暴露後の強力 ２°Ｏｇ／ｄ“°゛例 ２ 、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）へキサメチレンジアミンの製造 メタノール２００ＣＣに溶かした２、２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリドン１６２．７５ｇ（１，０５モ
ル）、メタノール７Ｑｃｃに溶かしたヘキサメチレンジ
アミン５ｓ９（ｏ、ｓモル）及び炭素上１０係のＰｔ０
．５ｇが１１のオートクレーブに仕込まれ、そして８０
℃及び圧力５０気圧で２時間の量水素化された。

触媒及び溶媒の両者を除去後、残渣が蒸留され、このよ
うにして製品１７１（ｃ＋ｏ％）が得られた。

前記の製品は、沸点１８０〜１８１°Ｃ１０，１朋Ｈｇ
１融点６１〜６２℃、測定Ｎ含有率１４．２６係（Ｃ
２４Ｈ５゜Ｎ４の計算値＝１４．２１係）を有していた
。

ポリアミンの製造 例１に従って操作して、メタノール５Ｑｃｃに溶かした
Ｎ 、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）へキサメチレンジアミン３９．４ｇ（０
，１モル）の溶液にエビクロロヒドリン９．２５．９
（０，１モル）が混合された。

固有粘度０．１８ ｄｌ／ｇ及び窒素含有量１２．０１
係を有する脆い樹脂性で淡黄色の製品４３ｇが得られた
。

尚、上記のポリアミンは下記の構造式を有するものであ
る。

安定化試験 試験 ３ メタノール１００ｃｃに溶かした前記のポリアミン２５
ｇが、試験２に示したものと同一量で同一製品とともに
混合された。

この混合物は試験１と同一条件で粒状化され、そして押
出された。

得られたフィラメントは、延伸比３．３により水蒸気中
１３０℃で延伸された後、下記の特性を示した。

繊 度 １７ｄｔｅｘ強 力
２．４ｇ／ｄｔｅｘ破断点伸び
９４係 ウエザオロメーターに１４００ 時間暴露した後の残余強力 １°８ｇ／ｄ“°゛試験
４ 前記のアミン２５ｇがメタノール１００ＣＣに溶かされ
た。

このようにして得られた溶液は、ポリプロピレン５ｋｇ
及びステアリン酸カルシウム５ｇと混合された。

前記のポリプロピレンは、極限粘度１．６５ ｄｉ／ｇ
、ヘプタン抽出時の残渣９６．５係及び８０ｐ−に相当
する灰分を有していた。

この混合物は、試験１と同一条件下に粒状化され、そし
て抽出された。

紡糸口金から出たフィラメントは５ｏｏｍｔ／分の割合
でまとめられ、次いで延伸比３．３で水蒸気雰囲気中、
１３０°Ｃで延伸された。

このようにして得られたフィラメントは下記の特性を示
した。

繊 度 １７ｄｔｅｘ 強 力 ２．６，９／ｄｔｅｘ破
断点伸び １０２係 ９１”０）−５−ｍ、：１４００ □、７□／４，８
、時間暴露した後の強力 例３ ポリアミンの製造 メタノール１００ｃｃに溶かしたＮ−ビス（２−オキシ
−３−クロロプロピル）−ｎ−ドデシルアミン７４％（
０，２モル）及びメタノール１２０ＣＣに溶かしたＮ、
Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）エチレンジアミン６７．６ｇ（０，２モル）を
用いる以外は、例１の条件が繰返えされた。

さらに、加熱の後半の８時間の間にタブレット状ナトリ
ウム水利物１６９（０，４モル）が一定少量ずつ加えら
れた。

固有粘度０．１５ｄｌ／ｇ及び窒素含有量１０．４５係
を有する固体で軟質の淡黄色製品１２１ｇが得られた。

尚、上記のポリアミンは下記の構造式を有するものであ
る。

安定化試験 前記のポリアミンを用いて、試験２に示したのと同一量
で同一製品との混合物が製造された。

次いで、試験１に特記したものと同一条件のもとに操作
することにより、この混合物は粒状化及び紡止され、そ
してこのようにして得られたフィラメントは延伸された
。

このフィラメントは下記の特性を示した。

繊 度 １７ ｄｔｅｘ強 力
２．４ 、！９／ ｄ ｔ ｅ ｘ
破断点伸び １００係 ウエザオロメーターに１４００ 時間暴露した後の残余強力 １．５．９／ｄ“°゛例 ４リアミンの製造 Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）エチレンジアミン３３．８ｇ（０，１モル
）、２，２−ビス（４−（２，３−エポキシプロポキシ
フェニル）プロパン）３４＆（０，１モル）及びメタノ
ール１００ＣＣが還流下に８時間の間加熱された。

ここで、まず常圧、１００℃までの温度で、次いで１２
０℃、１ｉｉＨｇで２時間の間加熱することにより、溶
媒が除かれた。

固有粘度０．２１ ｄｉ／Ｉ及び窒素含有量８．１８１
％を有する脆い樹脂性の淡黄色製品６７ｆｌが得られた
。

尚、上記のポリアミンは下記の構造式を有するものであ
る。

安定化試験 前記のポリアミンは、試験２と同一量で同一化合物に混
合された。

次いで、試験１に示したものと同一条件のもとに操作す
ることにより、この混合物は粒状化され、押出され、そ
してこのようにして得られたフィラメントは延伸された
。

このフィラメントは下記の特性を示した。

繊 度 １７ｄｔｅｘ強 力
２．６ 、！？／ｄ ｔ ｅ ｘ
破断点伸び ９０係 初期強力を半減するのに要する ウェザオ。

、−２−暴露時間 １・２００時間例５ ポリアミンの製造 Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）へキサメチレンジアミン７８．８ ｇ（０
，２モル）、１，２−ジブロモエタン３７．６ｇ（０，
２モル）及びインプロパツール１３０ＣＣが還流下に２
０時間加熱され、そして加熱の後半１６時間の間ＮａＯ
Ｈタブレット１６ｆＩ（０，４モル）が一定少量ずつ加
えられた。

ＮａＯＨの添加完了後、この混合物は還流下、さらに４
時間の間加熱され、次いで反応混合物はベンゼン１５０
Ｃｅで希釈され、続いて生じた臭化ナトリウムを分離す
るために沢過された。

まず常圧下に１００℃まで、続いて真空下に（１２０℃
、ｌｍｍＨｇで２時間の間）加熱することにより、ろ液
が乾燥された。

固有粘度０．１２ｄｌ／９及び窒素含有量１２．９５係
を有する固体で脆い樹脂性の淡黄色製品８１ｇが得られ
た。

尚、上記のポリアミンは下記の構造式を有するものであ
る。

安定化試験 前記のポリアミンは、試験２に示したのと同一量で同一
物質と混合された。

得られた混合物から、試験１と同一条件のもとに粒状物
が製造され、次いで精密に押出された。

延伸比３．３を用いて水蒸気雰囲気中１３０℃で延伸さ
れたフィラメントは、下記の特性を示した。

繊 度 １７ｄｔｅｘ強 力
２．５ ｇ／ｄ ｔ ｅ ｘ破断
点伸び ９５％ つ１ザオ°メーターに１４０° □、７ｇ／ｄｔｅ、時
間暴露後の残余強力 比較例 ６ ポリアミンを含まない試験２の混合物が、試験１と同一
条件のもとに粒状化され、そして押出された。

延伸比３．３を用いて水蒸気中１３０℃で延伸して得ら
れたフィラメントは、下記の特性を示した。

繊 度 １７ｄｔｅｘ強
力 ２．４９／ｄ ｔ ｅｘ破
断点伸び ９５係 初期強力を半減するのに要する 、５ｏ時間ウエザオロ
メーター暴露時間 例７−２５ 下表１および２に示すポリアミンを用いて例１の試験２
に準じてフィラメントを調製して安定化試験に供した。

結果は下表１および２の通りであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 安定化されたポリオレフィンを基礎とする重合組成
   物において、安定剤として一般式 （ここに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互に等しいか又
   は異る１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、 Ｒ，５は水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   であり、 Ａは２〜１０個の炭素原子を有するアルキレンであり、 Ｂは２価の脂肪族、脂環式、芳香族又はアルキル芳香族
   基であって、これらは鎖中又は側部置換基のいずれかに
   ０． Ｎ及びＰのようなヘテロ原子を含むことができ、
   そして ｎは２〜１０００の間に含まれる整数である）を有する
   ポリアミンを含むことを特徴とする、安定化されたポリ
   オレフィンを基礎とする重合組成物。 ２ 前記の一般式（Ｉ）のポリアミンが０．０１〜１ｄ
   ｌ／ｇの固有粘度を有する、特許請求の範囲第１項記載
   の重合組成物。 ３Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれメチルであり、
   そしてＲ５が水素である、特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の重合組成物。 ４ 前記の一般式（Ｉ）のポリアミンの量が５重量係に
   等しいか又は５重量係未満である、前記の特許請求の範
   囲第１〜３項のいずれか１項に記載されている重合組成
   物。 ５ ポリアミンの量が０．１〜５重量重量重含る、特許
   請求の範囲第４項記載の重合組成物。 ６ 前記の一般式（Ｉ）のポリアミンが、オキシベンヅ
   トリアゾール、オキシベンゾフェノン、Ｎｉ含有安定剤
   又は金属石ケンのようなその他の安定剤及び、フェノー
   ル、ホスファイト及びチオエステル酸化防止剤のような
   酸化防止剤と混加して用いられる、前記の特許請求の範
   囲の第１〜５項のいずれか１項に記載の重合組成物。