NO151482B - Elektro-kromisk innretning. - Google Patents

Elektro-kromisk innretning. Download PDF

Info

Publication number
NO151482B
NO151482B NO784396A NO784396A NO151482B NO 151482 B NO151482 B NO 151482B NO 784396 A NO784396 A NO 784396A NO 784396 A NO784396 A NO 784396A NO 151482 B NO151482 B NO 151482B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
copolymer
layer
methacrylate
electrochromic
Prior art date
Application number
NO784396A
Other languages
English (en)
Other versions
NO151482C (no
NO784396L (no
Inventor
Robert Domenico Giglia
John Andrew Sedlak
David W Lipp
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of NO784396L publication Critical patent/NO784396L/no
Publication of NO151482B publication Critical patent/NO151482B/no
Publication of NO151482C publication Critical patent/NO151482C/no

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Control Of Indicators Other Than Cathode Ray Tubes (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår forbedringer ved elektro-kromiske innretninger som inneholder et lag av persistent elektro-kromisk materiale og en elektrode som er i elektrisk kontakt med en spesiell polymer-elektrolytt som også er i elektrisk kontakt med en mot-elektrode i innretningen. Disse innretninger drives av en elektrisk strøm mellom elektrodene gjennom elektrolytten. De er forsynt med midler for pålegging av et elektrisk felt på elektrodene og med midler til å reversere de respektive elektroders polaritet for derved å reversere det elektriske felt og forandre de fotoabsorptive egenskaper av det elektro-kromiske lag.
En rekke forskjellige innretninger av denne art med tallrike anvendelser er beskrevet i litteraturen. U.S.-patent 3.708.220, for eksempel, beskriver elektro-kromiske innretninger hvor det anvendes en spesiell gelert elektrolyttoppløsning.
U.S.-patent nr. 3.521.941 angir den potensielle anvendelse av plastmaterialer, eksempelvis polyestere, vinyl-polymerer og lignende, allylpolymerer og lignende, polykarbo-nater, fenolpolymerer, aminoharpikser, polyamider, polyimider og celluloseharpikser for elektro-kromiske innretninger.
U.S.-patent nr. 3.971.624 angir anvendelse av en per-fluorert sulfonsyrepolymer som elektrolytt for elektro-kromiske innretninger, skjønt det gir ingen beskrivelse av hvordan en slik polymer kunne inkorporeres i en innretning.
Den foreliggende oppfinnelse er basert på anvendelsen
av spesielle polymere elektrolytter som resulterer i forbedrede, mer varige elektro-kromiske innretninger. Elektrolyttene som anvendes er kopolymerer av en vinylmonomer og en syregruppeholdig monomer.
I det foreliggende betyr "persistent elektro-kromisk materiale" et materiale som reagerer eller responderer på på-
legning av et elektrisk felt av en gitt polaritet, slik at
det forandres fra en første persistent tilstand i hvilken det i det vesentlige ikke absorberer elektromagnetisk stråling i et
gitt bølgelengdeområde, til en annen persistent tilstand i
hvilken det absorberer elektromagnetisk stråling i det gitte bølgelengdeområde, og som når det først er i nevnte annen tilstand, responderer på pålegning av et elektrisk felt av den motsatte polaritet og derved går tilbake til sin første tilstand. Visse slike materialer kan også respondere på en kort-slutningstilstand, i fravær av et elektrisk felt, slik at de
går tilbake til den opprinnelige tilstand.
Med "persistent" menes materialets evne til å forbli etter at det elektriske felt er fjernet, i den absorberende tilstand til hvilken det er forandret, til forskjell fra en hovedsakelig øyeblikkelig reversjon (tilbakevendelse) til den opprinnelige tilstand, som ved Franz-Keldysh-effekten.
De materialer som danner de elektro-kromiske materialer
i innretningen, er vanligvis elektriske isolatorer eller halv-ledere. Således utelukkes de metaller, metall-legeringer og andre metallholdige forbindelser som er relativt gode elektriske ledere.
De persistente elektro-kromiske materialer karakteri-seres videre som uorganiske stoffer som er faste under anvendelses-betingelsene, det være som rene elementer, blandinger eller kjemiske forbindelser, inneholdende minst ett element av varia-bel oksydasjonstilstand, dvs. minst ett element i det perio-
diske system som kan eksistere i mer enn én oksydasjonstilstand i tillegg til null. Uttrykket "oksydasjonstilstand"-slik det her anvendes er definert i "Inorganic Chemistry", T. Moeller,
John Wiley & Sons, Inc., New York, 1952.
Disse innbefatter materialer inneholdende et overgangsmetall-element (herunder elementene i lantanid- og aktinid-rekken), og materialer inneholdende ikke-alkalimetall-elementer, såsom kobber. Foretrukne materialer i denne klasse er filmer av over-gangsmetallforbindelser i hvilke overgangsmetallet kan eksistere i hvilken som helst oksydasjonstilstand fra +2 til +8. Eksempler på disse er: overgangsmetalloksyder, overgangsmetall-oksysulfider, overgangsmetall-halogenider, -selenider, -tellurider, -kromater, -molybdater, -wolframater, -vanadater, -niobater, -tantalater, -titanater, -stannater og lignende. Spesielt foretrukket er filmer av metallstannater, -oksyder og -sulfider av metallene i gruppe (IV)B, (V)B og (VI)B i det periodiske system, og metalloksyder og -sulfider av lantanidmetaller. Eksempler på slike er kobberstannat, wolframoksyd, ceriumoksyd, kobolt-wolframat, metallmolybdater, metalltitanater, metallniobater og lignende.
Ytterligere eksempler på slike forbindelser er angitt
i U.S.-patent 3.521.941, som det hermed vises til.
Mens den nøyaktige mekanismen ved persistent elektro-kromisme er ukjent, observeres fargedannelsen å finne sted ved det negativt ladede elektro-kromiske lag. Vanligvis antas fenomenet persistent elektro-kromisme å innebære transport av kationer, såsom hydrogen- eller litiumioner, til den negative elektrode, hvor fargesentre dannes i det elektro-kromiske bilde-^lag som resultat av ladningskompenserende elektron-strøm.
Når de persistente elektro-kromiske materialer anvendes som filmer, har disse en ønsket tykkelse i området fra ca. 0,1 til 100 ^um. Da imidlertid et lavt potensial kan gi en enorm feltstyrke i meget tynne filmer, foretrekkes sist-nevnte, dvs. 0,1-10 ^um, fremfor tykkere filmer. Optimal tykkelse vil også være bestemt av arten av den spesielle forbindelse som utgjør filmen, og av den filmdannende metode, da den spesielle forbindelse og filmdannende metode kan medføre fysikalske (for eksempel ikke-ensartet filmoverflate) og økonomiske begrensning-er ved fremstillingen av innretningene.
Når wolfram-oksyd anvendes som det elektro-kromiske biIderdannende materiale og et elektrisk felt pålegges mellom elektrodene, får det tidligere fargeløse elektro-kromiske lag en blåfarge, dvs. det persistente elektro-kromiske lag blir absorberende for elektromagnetisk stråling over et bånd som til å begynne med omfatter det røde område av det synlige spek-trum, hvorved det bildedannende lag får et blått utseende. Før pålegningen av det elektriske felt er det elektro-kromiske bildedannende lag i det vesentlige ikke-absorberende og derfor farge-løst.
De elektroder som anvendes, kan være av hvilket som helst materiale som, i forhold til den elektro-kromiske film,
er elektrisk ledende. Disse elektrisk ledende materialer be-legges i alminnelighet på et egnet underlagsmateriale, såsom glass, tre, papir, plast, gips og lignende, herunder gjennom-
siktige, gjennomskinnelige, opake materialer eller materialer av annen optisk kvalitet. I det minste én av elektrode-under-lag-kombinasjonene er gjennomsiktig, skjønt begge kan være gj ennomsiktige.
De kopolymerer som er egnet for oppfinnelsens formål, er hovedsakelig hydrofile vinylharpikser som er gjort ione-ledende ved inkorporering av kompatible monomerer som inneholder syregrupper. De resulterende kopolymerer kjennetegnes ved at de er hydrofile, idet vesentlige klare, mekanisk seige og stabile, proton-ledende og elektron-isolerende. Kopolymerene kan eventuelt være tverrbundet og/eller inneholde et fuktbevarende middel som forbedrer kopolymerens hydrofile egenskaper. Kopolymerene er fortrinnsvis vann-uoppløselige eller gjøres vann-uoppløselige ved tverrbinding.
Oppfinnelsen angår en elektrokromisk innretning omfattende en elektrode i kontakt med et lag av persistent elektro-kromisk materiale, som i sin tur er i kontakt med en ione-ledende hydrofil, klar vinylpolymer-elektrolytt, som i sin tur er i kontakt med en mot-elektrode, og elektriske midler for selektivt å pålegge elektriske felter av motsatt polaritet over elektrodene, karakterisert ved,at elektrolytten omfatter en kopolymer eller partielt tverrbundet kopolymer av 95 - 20 vekt% av en vinylmonomer valgt blant 2-hydroksyetyl-metakr.ylat., 2-hydroksyprop<y>l-metakrylat, 2-hydroksyetylakrylat og 2-hydroksypro<p>yl-akrylat,
og 5 - 80 vekt% av en syregruppeholdig monoetylenisk umettet monomer. Foretrukne utførelsesformer av innretningen er angitt
i krav 2-5.
De syregruppeholdige monomerer som anvendes, er de som kan kopolymeriseres med ovennevnte vinylmonomerer og inneholder funksjonelle syregrupper, fortrinnsvis grupper fra sterke syrer såsom sulfonsyre- eller fosforsyre-grupper. Eksempler på egnede syre-komonomerer er 2-akrylamido-2-metylpropan-sulfonsyre, 2-sulfoetylmetakrylat, a-cyanoakrylsyre, akrylsyre, metakrylsyre, a-fluorakrylsyre , itakonsyre , fumarsyre, maleinsyre, a-bromakryl-syre , kanelsyre, cv-nitroalkylsyre , vinyleddiksyre , a-klorvinyl-eddiksyre, a- fluorvinyleddiksyre, a-bromvinyleddiksyre, 2-vinylpropionsyre, akonittsyre, allyleddiksyre, 2-allyloksy-propionsyre, 2-allylfenoksyeddiksyre, krotonsyre, allylarson-syre , vinylfosfonsyre, allylfosfonsyre, a-propenylfosfonsyre, a-styrylfosfonsyre, 2-klor-3-butenyl-1-fosfonsyre, 2-klor-l,3-butadienylfosfonsyre, allylfosfinsyre, akrylamidometylfosfon-syrling, 4-vinylsalicylsyre, 2,2-difluor-3-butensyre og deri-vater av disse.
De syregruppehoIdige monomerer anvendes i mengder på minst ca. 5 vekt% av monomerene, fortrinnsvis minst 10 %,
aller helst minst 20 %, og opp til ca. 80 %.
Om det ønskes kan kopolymerene være idet minste partielt tverrbundet,hvorved de resulterende polymerers dimensjons-stabilitet og uoppløselighet forbedres. Egnede tverrbindingsmidler innbefatter etylenglykol-diakrylat, etylenglykol-dimetakrylat, 1,2-butylen-dimetakrylat, 1,3-butylen-dimetakrylat, 1,4-butylen-dimetakrylat, propylenglykol-diakrylat, propylenglykol-dimetakrylat, dietylenglykol-dimetakrylat, dipropylenglykol-dimetakrylat, dietylenglykol-diakrylat, dipropylenglykol-diakrylat, divinylbenzen, divinyltoluen, diallyltartrat, allyl-maleat, divinyltartrat, triallylmelamin, N,N'-metylen-bis-akrylamid, glycerol-trimetakrylat, diallylmaleat, divinyleter, diallyl-monoetylenglykol-citrat, etylenglykol-vinylallylcitrat, allylvinylmaleat, diallyl-itakonat, etylenglykol-diester av itakonsyre, divinylsulfon, heksahydro-1,3,5-triakryloyltriazin, triallylfosfitt, diallylester av benzenfosfonsyre, polyester av maleinsyreanhydrid med trietylenglykol, polyallylglukose, f.eks. triallylglukose, polyallylsukrose, f.eks. pentaallyl-sukrose, sukrose-diakrylat, glukosedimetakrylat, pentaerytritol-tetraakrylat, sorbitol-dimetakrylat, diallyl-akonitat, diviny1-citraconat, diallylfumarat, allyl-metakrylat og polyetylenglykol-diakrylat.
Ovennevnte tverrbindingsmidler virker ved frie radikaler under polymerisasjonen eller under oppvarmning av polymeren i nærvær av fri-radikal-katalysatorer. Tverrbinding kan også oppnås ved kondensasjonsreaksjoner med slike forbindelser som heksa-metylolmelamin, heksametoksymetyljtielamin, dimetylolurinstoff, dimetylolhydantoin, formaldehyd og glyoksal.
Andre tverrbindingsmidler som kan inkorporeres som komonomerer, er f.eks. glyeida1-metakrylat, N-metylolakrylamid og isobutoksymetylakrylamid..
Etter at kopolymererv er blitt inkorporert i den elektro-kromiske innretning som et belegg, kan det polymere belegg tverr-bindes ved hjelp av eksempelvis elektronstråler, ultrafiolett stråling, ioniseringsstråling eller varmebehandling.
For å forbedre den ioniske ledningsevne over lengre tidsperioder kan det være ønskelig å inkorporere små mengder,
dvs. opp til ca. 25 %, av et fuktiqhetsbevarende middel, fortrinnsvis' ■glycerol, tetraetylenglykol og/eller hydroksy-avsluttet polyetylenoksyd.
Polymerene kan fremstilles,som støpe-siruper, som vand-ige dispersjoner, ved vandig suspensjonspolymerisering eller som oppløsninger i organiske løsningsmidler såsom etylalkohol, metyl-alkohol, propylalkohol, isopropylalkohol, formamid, dimetylsulf-oksyd eller annet egnet løsningsmiddel.
Polymeriseringen kan utføres ved ca. 20-150°C, ofte 35 eller 40°C til 90°C, og kan også fullføres etter påføringen som et belegg. Polymeriseringen kan utføres ved anvendelse av en fri-radikal-initiator i området 0,05-1 % av de polymeriser-bare monomerer. Typiske initiatorer er f.eks. azobisisobutyro-nitril, ammoniumpersulfat, t^-butyl-peroktoat, benzoylperoksyd , isopropyl-perkarbonat, 2,4-diklorbenzoyl-peroksyd, metyletyl-keton-peroksyd, kumen-hydroperoksyd og dikumylperoksyd. Be-stråling, f.eks. ultrafiolett lys eller gamma-stråler, kan også anvendes for å sette polymerisasjonen igang.
De polymere elektrolytter kan inkorporeres i den elektro-kromiske innretning ved at man oppløser polymeren i et egnet oppløsningsmidde1, avsetter polymeren på laget under i innretnin<q>en og fordamper oppløsningsmidlet, hvorved det dannes en .fast film av den polymere elektrolytt. Elektrolytten har fortrinnsvis en tykke.lse på ca. 10 000 Å til 100 000 Å eller mer, idet den opti-male verdi varierer med polymertypen, antallet og typen av de beskyttende lag som beskrevet nedenfor, samt innretningens til-siktede anvendelse. En mer fullstendig beskrivelse av avset-ningen av polymeren finnes i kanadisk patent 1 077 608.
En ytterligere forbedring ved de elektro-kromiske innretninger oppnås ved inkorporering av ett eller flere lag som er i intim kontakt med den polymere elektrolytt og menes å tilveie-bringe elektronisk ledningsisolasjon eller permeabilitet fra og mellom de tilliggende elektronisk ledende- lag i innretningen. Egnede materialer for de isolerende lag,•som kan være like eller forskjellige, skjønt fortrinnsvis like, innbefatter' - silisiumdioksyd, kalsiumfluorid og magnesiumfluorid. Også innbefattet er andre rmetalloksyder eller -sulfider fremstilt ved oksydasjon eller sulfidering av en metalloverflate, slik at isolatoren dannes direkte i innretningen. Eksempler innbefatter de ovenfor nevnte materialer såvel som aluminiumoksyd og andre uorganiske isolatorer, såsom selenid-, arsenid-, nitrid-, klorid-, fluorid-, bromid- og karbidmaterialer.
Isolatorlagene må være tilstrekkelig tykke til å til-veiebringe den nødvendige elektroniske isolasjon, men ikke så tykke at de forringer den ioniske permeabilitet og/eller ledning. I alminnelighet kan det anvendes tykkelser på ca. 100 til
1500 Ångstrøm. Den foretrukne tykkelse varierer i avhengighet av den anvendte isolator. For silisiumdioksyd er den foretrukne tykkelse ca. 350-450 Å, for magnesiumfluorid ca. 200-300 Å. Med økende tykkelse oyer de foretrukne områder reduseres omsjaltnings-hastigheten hvis spenningen holdes konstant.
Når bare ett beskyttende isolatorlag anvendes, bør dette plaseres mellom den polymere elektrolytt og det elektro-kromiske filmlag for å minimere uønskede reaksjoner mellom polymeren og filmen.
Når det anvendes en mot-elektrode av gull i de foreliggende innretninger med isolerende lag på begge sider av den polymere elektrolytt, vil inkorporeringen av et meget tynt "kimdannende" lag mellom isolatorlaget og gull-motelektroden resultere i en enda mer forbedret innretning. Egnede materialer for det kimdannende lag innbefatter palladium, platina og rhodium. Fortrinnsvis anvendes palladium på grunn av de proton-ledningsegenskaper dette oppviser.
En nærmere beskrivelse av de beskyttende og kimdannende lag er gitt i US-patent 4 193 670.
Innretningene ifølge oppfinnelsen kan hensiktsmessig opp-bygges ved at man avsetter det ene lag opp.på.det annet inntil den ønskede struktur er oppnådd.
De følgende eksempler, som viser spesielle utførelses-former av oppfinnelsen, vil ytterligere belyse denne.
EKSEMPEL 1
10 g 2-hydroksyetyl-metakrylat, 3 g 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre, 1 g metylmetakrylat, 50 g etanol, 30 g metanol, 0,1 g azobis-isobutyronitril og 2 g vann tilsettes
til en kolbe forsynt med røreverk, oljebad for oppvarmning, nitrogengass-innløp og -utløp gjennom en tilbakeløpskjøler. Kolbens innhold gjennomspyles med nitrogen, bringes på 65°C i løpet av 10 minutter og omrøres under nitrogen ved 65°C i 12 timer. Produktet fortynnes med 30 g etanol og io g vann og kjøles til 25°C. Kopolymer-oppløsningen er ferdig til bruk for fremstilling av en elektro-kromisk innretning.
EKSEMPEL 2
12 g 2-hydroksyetyl-metakrylat, 2 g 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre, 0,05 g etylenglykol-dimetakrylat, 50 g etanol, 30 g metanol, 0,1 g azobis-isobutyronitril og 4 g vann tilsettes til en kolbe forsynt med røreverk, oljebad for oppvarmning, nitrogengass-innløp og -utløp gjennom en tilbakeløps-kjøler. Kolbens innhold gjennomspyles med nitrogen og bringes på 65°C i løpet av 10 minutter, hvoretter det omrøres under nitrogen ved 65°C i 12 timer. Produktet kjøles til 25°C og fortynnes med 80 g etanol og 20 g vann. Kopolymeroppløsningén er da klar til bruk.
EKSEMPEL 3
9 g 2-hydroksyetyl-metakrylat, 1 g 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre, 50 g etanol, 30 g metanol og 0,07 g azobis-isobutyronitril tilsettes til en kolbe forsynt med røre-verk, oljebad for oppvarmning, nitrogengass-innløp og -utløp . gjennom en tilbakeløpskjøler. Kolbens innhold gjennomspyles med nitrogen, bringes på 65°C i løpet av 10 minutter og omrøres under nitrogen ved 65°C i 12 timer. Produktet kjøles til 25°C og fortynnes med 40 g etanol. Kopolymeroppløsningén er da klar til bruk i en elektro-kromisk innretning.
EKSEMPEL 4
Et elektro-kromisk vindu på • 14 cm 2 ble fremstilt som følger: En kopolymer av hydroksyetyl-metakrylat (HEM) og metakrylsyre (MA) ble fremstilt med forholdet 2 deler HEM til 1 del MA på vektbasis. Kopolymeren ble oppløst i etanol slik at det erholdtes en 5 % oppløsning. Et wolfraraoksyd-lag med en tykkelse på ca. 5000 Å ble avsatt på et gjennomsiktig, ledende lag av indiumoksyd på glass. Den 5 %-ige kopolymeroppløsning ble avsatt på wolframoksyd-laget ved spinnebelegning under anvendelse av en Headway Spinner, Model EC101. Kopolymer-laget var 10-
30 ^um tykt etter tørking. Et gjennomsiktig gull-lag med en tykkelse på ca. 125 Å ble avsatt på polymerlaget.
Innretningen ble utprøvet ved pålegning av en likespenning på ca. 2,0 volt mellom indiumoksyd-laget og gull-laget, med indiumoksyd-laget som den negative pol. I løpet av noen sekunder ble innretningen farget, og ved lys-transmisjonen ble redusert. Polariteten ble reversert, og fargen klarnet, hvorved lystransmisjonen økte.
EKSEMPEL 5
Et elektro-kromisk speil med et areal på o 14 cm 2 ble fremstilt på følgende måte: En terpolymer av 1 del 2-akrylamido-2-metylpropan-sulfonsyre (AMPS), 2 deler hydroksyetyl-metakrylat (HEM) og 1 del metylmetakrylat (MMA) ble fremstilt og oppløst i etanol til en 10 %-ig oppløsning. Et wolframoksyd-lag ble avsatt på
et glassunderlag. Et reflekterende lag av palladium ble av-
satt på wolframoksyd-laget fulgt av et silisiumdioksyd-lag. Deretter ble AMPS-HEM-MMA-polymeren avsatt som i eksempel 1, fulgt av en gull-motelektrode.
Speilet ble utprøvet ved pålegning av en likespenning
på 2 volt mellom palladium-laget og gull-laget. Sett fra glass-siden ble speilet observert å tape reflektivitet når palladium-laget ble gjort negativt og gjenvinne reflektivitet når palladium-laget ble gjort positivt.
EKSEMPEL 6
Et elektro-kromisk informasjonsbilde ble fremstilt på følgende måte: Det ble fremstilt en kopolymer av HEM-AMPS i vekt-forholdet 11:3. En oppløsning av 4 deler etanol og 1 del vann ble anvendt for oppløsning av kopolymeren. Den endelige konsen-trasjon var 11 %. Deretter ble et hvitt titanoksydpigment blandet inn i polymeroppløsningen i forholdet 5 deler pigment til 1 del polymer-faststoff. Et syv-segment, 55 mm høyt, numerisk åtte, ble fremstilt ved vakuum-avsetning av wolfram-oksyd gjennom en maske på et gjennomsiktig, ledende tinnoksyd-glass-underlag. Den hvite polymerpasta ble malt på glass-elektroden, og en papir-karbon-elektrode ble presset inn i pastaen. Etter tørking ble pastaen fast, og elektriske til-koblingsanordninger kunne forbindes med tinnoksyd-laget og til papir-karbon-elektroden. Det resulterende bilde funksjonerte gjennom mer enn 500 cykler.
EKSEMPEL 7
Fremgangsmåten i eksempel 6 ble gjentatt under anvendelse av de følgende vektandeler av monomerer og oppnåelse av den tilsvarende tverrbundne kopolymer:
Kopolymeren ble inkorporert i en elektro-kromisk innretning som funksjonerte gjennom mer enn 700 cykler.

Claims (5)

1. Elektro-kromisk innretning omfattende en elektrode i kontakt med et lag av persistent elektro-kromisk materiale, som i sin tur er i kontakt med en ione-ledende hydrofil, klar vinylpolymer-elektrolytt, som i sin tur er i kontakt med en mot-elektrode, og elektriske midler for selektivt å pålegge elektriske felter av motsatt polaritet over elektrodene, karakterisert ved at elektrolytten omfatter en kopolymer eller partielt tverrbundet kopolymer av 95-20 vekt% av en vinylmonomer valgt blant 2-hydroksyetyl-metakrylat, 2-hydroksypropyl-metakrylat, 2-hydroksyetylakrylat og 2-hydroksypropyl-akrylat, og 5-80 vekt% av en syregruppeholdig monoetylenisk umettet monomer.
2. Innretning ifølge krav 1, karakterisert ved at den syregruppeholdige monomer er valgt blant 2-akryl-amido-2-metylpropansulfonsyre, akrylsyre, metakrylsyre, 2-sulfoetylmetakrylat, a- klorakrylsyre og 4-vinylsalicylsyre.
3. Innretning ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymeren er en kopolymer av 2-hydroksyetyl-metakrylat og 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre.
4. Innretning ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymeren enn videre inneholder et fuktbevarende middel .■
5. Innretning ifølge krav 4, karakterisert ved at det fuktbevarende middel er valgt blant glycerol, tetraetylenglykol og hydroksy-avsluttet polyetylenoksyd.
NO784396A 1978-02-13 1978-12-28 Elektro-kromisk innretning NO151482C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/877,139 US4174152A (en) 1978-02-13 1978-02-13 Electrochromic devices with polymeric electrolytes

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO784396L NO784396L (no) 1979-08-14
NO151482B true NO151482B (no) 1985-01-02
NO151482C NO151482C (no) 1985-04-17

Family

ID=25369337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO784396A NO151482C (no) 1978-02-13 1978-12-28 Elektro-kromisk innretning

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4174152A (no)
JP (1) JPS54115147A (no)
AR (1) AR222023A1 (no)
AT (1) AT378618B (no)
AU (1) AU525796B2 (no)
BE (1) BE874089A (no)
BR (1) BR7807833A (no)
CA (1) CA1105601A (no)
CH (1) CH639209A5 (no)
DE (1) DE2904052A1 (no)
ES (1) ES477636A1 (no)
FR (1) FR2417154A1 (no)
GB (1) GB2014326B (no)
IL (1) IL55855A (no)
IT (1) IT1116845B (no)
MX (1) MX151432A (no)
NL (1) NL7811270A (no)
NO (1) NO151482C (no)
PH (1) PH15117A (no)
PT (1) PT69064A (no)
SE (1) SE445496B (no)
SU (1) SU814288A3 (no)
ZA (1) ZA785837B (no)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1153427A (en) * 1978-12-11 1983-09-06 Patrick T. Cahalan Tape electrode
US4297006A (en) * 1978-12-28 1981-10-27 Timex Corporation Protective membrane for electrochromic displays
US4335938A (en) * 1979-08-30 1982-06-22 American Cyanamid Company Electrochromic cells with improved electrolyte system
JPS5662229A (en) * 1979-10-25 1981-05-28 Asahi Glass Co Ltd Electro-optical dimming panel
US4344674A (en) * 1980-07-18 1982-08-17 American Cyanamid Company Electrochromic display device with improved erasing characteristic
US4361385A (en) * 1980-10-23 1982-11-30 American Cyanamid Company Electrochromic device containing acid copolymer electrolyte
EP0083988B1 (en) * 1982-01-11 1987-11-11 Seiko Instruments Inc. Electrochromic display device
US4488781A (en) * 1982-01-25 1984-12-18 American Cyanamid Company Method for manufacturing an electrochromic display device and device produced thereby
JPS5950486A (ja) * 1982-09-17 1984-03-23 株式会社東芝 電気発色表示素子
JPS608267B2 (ja) * 1982-11-30 1985-03-01 株式会社東芝 電気発色表示素子
EP0229438A1 (en) * 1986-01-17 1987-07-22 The Signal Companies Inc. Electrochromic devices using solid electrolytes
JPS60179703A (ja) * 1984-02-28 1985-09-13 Seiko Instr & Electronics Ltd 多色表示装置の製造方法
GB2170017B (en) * 1984-12-24 1988-09-14 Canon Kk Optical device
US4902108A (en) 1986-03-31 1990-02-20 Gentex Corporation Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof
JPS63271321A (ja) * 1987-04-30 1988-11-09 Hidetoshi Tsuchida 全固体高分子系エレクトロクロミツク表示素子
US4768865A (en) * 1987-06-10 1988-09-06 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with metal grid counter electrode
SE8801637D0 (sv) * 1988-04-29 1988-04-29 Jim Stevens Electrochromic device and a method to manufacture the same
FR2642890B1 (fr) * 1989-02-09 1991-04-12 Saint Gobain Vitrage Materiau colloide conducteur de cations alcalins et applications a titre d'electrolytes
AU615622B2 (en) * 1989-09-13 1991-10-03 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with polymer layer
US5066111A (en) * 1989-09-13 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with integrated bus bars
US5124832A (en) * 1989-09-29 1992-06-23 Ppg Industries, Inc. Laminated and sealed electrochromic window
US5189549A (en) * 1990-02-26 1993-02-23 Molecular Displays, Inc. Electrochromic, electroluminescent and electrochemiluminescent displays
US5157540A (en) * 1990-07-11 1992-10-20 Toray Industries, Inc. Electrochromic display device with improved absorption spectrum and method of producing it
AU643093B2 (en) * 1990-12-26 1993-11-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Solid-state electrochromic device with protong-conducting polymer electrolyte
US5161048A (en) * 1990-12-26 1992-11-03 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with metal grid counter electrode and acidic polyelectrolyte
US5311350A (en) * 1991-01-16 1994-05-10 Hamamatsu Photonics K.K. Optical device and apparatus using the optical device
EP0555114B1 (en) * 1992-01-20 1996-11-13 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Solid polymer electrolyte and method of manufacture thereof
US5327281A (en) * 1992-04-23 1994-07-05 Eic Laboratories Solid polymeric electrolytes for electrochromic devices having reduced acidity and high anodic stability
DE69426040T2 (de) * 1993-02-26 2001-05-17 Donnelly Corp., Holland Elektrochrome polymerische Festfilme, Herstellung elektrochromer Vorrichtungen mit solchen Filmen, und Verfahren zur Herstellung solcher Festfilme und Vorrichtungen
US5910854A (en) 1993-02-26 1999-06-08 Donnelly Corporation Electrochromic polymeric solid films, manufacturing electrochromic devices using such solid films, and processes for making such solid films and devices
US5471338A (en) * 1993-11-12 1995-11-28 Ppg Industries, Inc. Electrochromic device with plastic substrate
US5471554A (en) * 1993-11-12 1995-11-28 Ppg Industries, Inc. Primer for electrochromic device with plastic substrate
WO1995013562A1 (en) * 1993-11-12 1995-05-18 Ppg Industries, Inc. Iridium oxide film for electrochromic device
US5668663A (en) 1994-05-05 1997-09-16 Donnelly Corporation Electrochromic mirrors and devices
US5679283A (en) * 1994-07-22 1997-10-21 Gentex Corporation Electrochromic layer and devices comprising same
US6891563B2 (en) 1996-05-22 2005-05-10 Donnelly Corporation Vehicular vision system
US5798860A (en) * 1996-01-16 1998-08-25 Ppg Industries, Inc. Iridium oxide film for electrochromic device
US5928572A (en) 1996-03-15 1999-07-27 Gentex Corporation Electrochromic layer and devices comprising same
EP0923754A1 (en) 1996-08-20 1999-06-23 Donnelly Corporation Window assembly with controllable optical transmission
US6172613B1 (en) 1998-02-18 2001-01-09 Donnelly Corporation Rearview mirror assembly incorporating vehicle information display
US8294975B2 (en) 1997-08-25 2012-10-23 Donnelly Corporation Automotive rearview mirror assembly
US6124886A (en) 1997-08-25 2000-09-26 Donnelly Corporation Modular rearview mirror assembly
US6326613B1 (en) 1998-01-07 2001-12-04 Donnelly Corporation Vehicle interior mirror assembly adapted for containing a rain sensor
US5953150A (en) * 1997-12-22 1999-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Edge design for electrochromic devices
US5969847A (en) * 1997-12-22 1999-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for sealing a laminated electrochromic device edge
US8288711B2 (en) 1998-01-07 2012-10-16 Donnelly Corporation Interior rearview mirror system with forwardly-viewing camera and a control
US6445287B1 (en) 2000-02-28 2002-09-03 Donnelly Corporation Tire inflation assistance monitoring system
US6214261B1 (en) 1998-03-23 2001-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for forming a molded edge seal
US6693517B2 (en) 2000-04-21 2004-02-17 Donnelly Corporation Vehicle mirror assembly communicating wirelessly with vehicle accessories and occupants
US6329925B1 (en) 1999-11-24 2001-12-11 Donnelly Corporation Rearview mirror assembly with added feature modular display
US6477464B2 (en) 2000-03-09 2002-11-05 Donnelly Corporation Complete mirror-based global-positioning system (GPS) navigation solution
US6317248B1 (en) 1998-07-02 2001-11-13 Donnelly Corporation Busbars for electrically powered cells
DE19840186C2 (de) * 1998-09-03 2003-03-13 Daimler Chrysler Ag Verbundglasscheibe mit elektrisch steuerbarem Reflexionsgrad
WO2001064481A2 (en) 2000-03-02 2001-09-07 Donnelly Corporation Video mirror systems incorporating an accessory module
US7167796B2 (en) 2000-03-09 2007-01-23 Donnelly Corporation Vehicle navigation system for use with a telematics system
US7370983B2 (en) 2000-03-02 2008-05-13 Donnelly Corporation Interior mirror assembly with display
US6515787B1 (en) * 2000-03-07 2003-02-04 Eclipse Energy Systems, Inc. Electrochromic layer
US7581859B2 (en) 2005-09-14 2009-09-01 Donnelly Corp. Display device for exterior rearview mirror
US7255451B2 (en) 2002-09-20 2007-08-14 Donnelly Corporation Electro-optic mirror cell
EP1363810B1 (en) 2001-01-23 2007-05-30 Donnelly Corporation Improved vehicular lighting system
US6918674B2 (en) 2002-05-03 2005-07-19 Donnelly Corporation Vehicle rearview mirror system
US7329013B2 (en) 2002-06-06 2008-02-12 Donnelly Corporation Interior rearview mirror system with compass
AU2003237424A1 (en) 2002-06-06 2003-12-22 Donnelly Corporation Interior rearview mirror system with compass
US7310177B2 (en) 2002-09-20 2007-12-18 Donnelly Corporation Electro-optic reflective element assembly
US7274501B2 (en) 2002-09-20 2007-09-25 Donnelly Corporation Mirror reflective element assembly
WO2004103772A2 (en) 2003-05-19 2004-12-02 Donnelly Corporation Mirror assembly for vehicle
US7009750B1 (en) 2002-10-25 2006-03-07 Eclipse Energy Systems, Inc. Apparatus and methods for modulating refractive index
US7446924B2 (en) 2003-10-02 2008-11-04 Donnelly Corporation Mirror reflective element assembly including electronic component
US7308341B2 (en) 2003-10-14 2007-12-11 Donnelly Corporation Vehicle communication system
US20070231354A1 (en) * 2005-04-21 2007-10-04 Atsushi Sogabe Water-Soluble Thickener and Cosmetic Preparation Containing Same
US7372610B2 (en) 2005-02-23 2008-05-13 Sage Electrochromics, Inc. Electrochromic devices and methods
EP1883855B1 (en) 2005-05-16 2011-07-20 Donnelly Corporation Vehicle mirror assembly with indicia at reflective element
CN101535087B (zh) 2005-11-01 2013-05-15 唐纳利公司 具有显示装置的内部后视镜
DE102006044069A1 (de) * 2006-09-20 2008-03-27 Bayer Materialscience Ag Elektrochrome Anordnung
US8345345B2 (en) 2007-06-27 2013-01-01 Gentex Corporation Electrochromic device having an improved fill port plug
US7884995B2 (en) * 2007-06-27 2011-02-08 Gentex Corporation Electrochromic device having an improved fill port plug
US8154418B2 (en) 2008-03-31 2012-04-10 Magna Mirrors Of America, Inc. Interior rearview mirror system
US9487144B2 (en) 2008-10-16 2016-11-08 Magna Mirrors Of America, Inc. Interior mirror assembly with display
DE102009008740A1 (de) * 2009-02-12 2010-08-19 Clariant International Limited Leicht dispergierbare feste Pigmentzubereitungen
US9057925B2 (en) 2013-03-15 2015-06-16 Gentex Corporation Fill port plugs for electrochromic devices
RU2524963C1 (ru) * 2013-03-29 2014-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "СмартЭлектроГласс" Электропроводящий адгезив для электрохромных устройств
US9454054B2 (en) 2013-11-18 2016-09-27 Magna Mirrors Of America, Inc. Electro-optic mirror element and process of making same
US10732477B2 (en) 2018-03-19 2020-08-04 Oktopolymer Llc Electrochromic device and method of its manufacturing
KR20220059800A (ko) * 2020-11-03 2022-05-10 현대자동차주식회사 색상 가변 플라스틱

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2527300A (en) * 1948-03-18 1950-10-24 American Cyanamid Co Copolymers of unsaturated sulfonic acids and polyunsaturated compounds
US3282160A (en) * 1963-01-07 1966-11-01 Dow Chemical Co Color reversible electrochemical light filter utilizing electrolytic solution
US3419431A (en) * 1964-01-27 1968-12-31 Amicon Corp Polyelectrolyte gel separator and battery therewith
US3453038A (en) * 1966-06-15 1969-07-01 Du Pont Compartmented electrochromic device
FR1536863A (fr) * 1966-09-16 1968-08-16 Bayer Ag Polymères contenant des groupes acide sulfonique
US3521941A (en) * 1967-02-07 1970-07-28 American Cyanamid Co Electro-optical device having variable optical density
US3629082A (en) * 1969-04-22 1971-12-21 Valentin Alexeevich Kargin Process for producing homogeneous polymeric cation-exchange materials
US3684747A (en) * 1970-04-22 1972-08-15 Du Pont Method for increasing the liquid absorptive capacity of linear fluorocarbon sulfonic acid polymer
US3708220A (en) * 1970-05-25 1973-01-02 American Cyanamid Co High conductivity electrolyte gel materials
US3689810A (en) * 1971-04-23 1972-09-05 Wilhelm E Walles All-plastic electric capacitor
BE786002A (fr) * 1971-07-08 1973-01-08 Montedison Spa Copolymeres d'alcenylsulfonates, membranes permeables selectivement auxcations a base de ces copolymeres et procede de preparation de membranes a permeabilite selective a partir de ces copolymeres
US3840288A (en) * 1973-07-30 1974-10-08 Optel Corp Electrochromic display having electro-catalyst
US3931092A (en) * 1974-04-29 1976-01-06 Basf Wyandotte Corporation Finely-divided polymeric solids having improved physical properties
CH573155A5 (no) * 1974-06-12 1976-02-27 Bbc Brown Boveri & Cie
GB1484426A (en) * 1974-09-02 1977-09-01 Nippon Synthetic Chem Ind Electroconductive polymer composition
US4071508A (en) * 1975-02-11 1978-01-31 Plastomedical Sciences, Inc. Anionic hydrogels based on hydroxyalkyl acrylates and methacrylates
CH594263A5 (no) * 1975-11-29 1977-12-30 Ebauches Sa
US4116545A (en) * 1976-10-27 1978-09-26 American Cyanamid Company Polymeric electrolyte for electrochromic display devices

Also Published As

Publication number Publication date
JPS54115147A (en) 1979-09-07
MX151432A (es) 1984-11-21
GB2014326B (en) 1982-09-08
ZA785837B (en) 1979-09-26
BE874089A (fr) 1979-08-13
AT378618B (de) 1985-09-10
IT7947901A0 (it) 1979-02-06
DE2904052C2 (no) 1991-01-31
CA1105601A (en) 1981-07-21
SU814288A3 (ru) 1981-03-15
US4174152A (en) 1979-11-13
AU525796B2 (en) 1982-12-02
ATA106579A (de) 1985-01-15
AU4085478A (en) 1980-04-24
NL7811270A (nl) 1979-08-15
CH639209A5 (de) 1983-10-31
FR2417154B1 (no) 1985-03-22
SE7901210L (sv) 1979-08-14
NO151482C (no) 1985-04-17
PH15117A (en) 1982-08-10
JPS6145814B2 (no) 1986-10-09
ES477636A1 (es) 1979-10-16
IT1116845B (it) 1986-02-10
PT69064A (en) 1979-02-01
BR7807833A (pt) 1979-09-25
GB2014326A (en) 1979-08-22
IL55855A0 (en) 1979-01-31
SE445496B (sv) 1986-06-23
NO784396L (no) 1979-08-14
AR222023A1 (es) 1981-04-15
IL55855A (en) 1982-07-30
DE2904052A1 (de) 1979-08-16
FR2417154A1 (fr) 1979-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO151482B (no) Elektro-kromisk innretning.
US5471338A (en) Electrochromic device with plastic substrate
US4193670A (en) Electrochromic devices having protective interlayers
US5520851A (en) Iridium oxide film for electrochromic device
EP0024544B1 (en) Electrochromic cell with improved electrolyte system
US4522691A (en) Method for manufacturing a multicolor filter and a multicolor display device
US4116545A (en) Polymeric electrolyte for electrochromic display devices
US5471554A (en) Primer for electrochromic device with plastic substrate
JPH09113939A (ja) ライトバルブ用の改善された紫外線安定性光変調フィルム
EP0735408B1 (en) Solid-state electrochromic device
JP3789483B2 (ja) エレクトロクロミックデバイスのためのイリジウムオキシド膜
KR20010041486A (ko) 광학적 특성이 있는 리튬화된 산화바나듐 코팅형 기재를제조하는 방법
KR810000777B1 (ko) 전기 광학장치
JP3807558B2 (ja) エレクトロクロミックデバイスのためのイリジウムオキシドフィルム
KR830000644B1 (ko) 전기 크롬장치
JPS61143727A (ja) エレクトロクロミツクデイスプレイ素子
JPH06199934A (ja) ポリビニルアルコール系３成分共重合体、その製造方法及び該重合体よりなる発色・変色材料
JPH08114822A (ja) エレクトロクロミック調光プラスチックレンズ
JPS61174501A (ja) 合成樹脂製フオトクロミツクレンズ
JPS6188223A (ja) 多色表示方法