SE445496B - Elektrokromisk anordning - Google Patents

Elektrokromisk anordning

Info

Publication number
SE445496B
SE445496B SE7901210A SE7901210A SE445496B SE 445496 B SE445496 B SE 445496B SE 7901210 A SE7901210 A SE 7901210A SE 7901210 A SE7901210 A SE 7901210A SE 445496 B SE445496 B SE 445496B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
acid
copolymer
methacrylate
acrylate
electrochromic
Prior art date
Application number
SE7901210A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7901210L (sv
Inventor
R D Giglia
J A Sedlak
D W Lipp
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of SE7901210L publication Critical patent/SE7901210L/sv
Publication of SE445496B publication Critical patent/SE445496B/sv

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1525Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Control Of Indicators Other Than Cathode Ray Tubes (AREA)

Description

'7901210-0 anordningar.
Den amerikanska patentskriften 3.971.624 uppenbarar använd- ning av en perfluorerad sulfonsyrapolymer som en elektrolyt för ëlektrokromiska anordningar även om det icke finnes någon beskrivning av hur en sådan polymer införlivas i en anordning.
Föreliggande uppfinning avser användning av specifika polymera elektrolyter som resulterar i förbättrade elektro- kromiska anordningar med längre varaktighet. De elektrolyter som användes är sampolymerer av en vinylmonomer och en syragrupphaltig monomer.
Uttrycket "beständigt elektrokromiskt material" definieras såsom det här användes som ett material som är känsligt för anbringning av ett elektriskt fält av en given polaritet för förändring från ett första beständigt tillstånd i vilket det är väsentligen icke-absorberande av elektromagnetisk strålning i ett givet våglängdsområde, till ett andra beständigt tillstånd vari det är absorberande av elektromagne- tisk strâlning i det givna våglängdsområdet, och när det en gång är i nämnda andra tillstånd, är känsligt för anbringning av ett elektriskt fält av den motsatta polariteten för åter- gång till sitt första tillstånd. Vissa sådana material kan även vara känsliga för ett kortslutníngstillstånd, i frånvaro av ett elektriskt fält, så att de återgår till det ursprung- liga tillståndet.
Med "beständigt" avses förmågan hos materialet att, efter avlägsnande av det elektriska fältet, förbli i det absorbe- rande tillstånd till vilket det är förändrat, till skillnad från en väsentligen ögonblicklig omkastning till det ur~ sprungliga tillståndet, såsom ifråga om Franz-Keldysch- -effekten.
De material som bildar de elektrokromiska materialen hos 7901210-0 anordningen är i allmänhet elektriska isolatorer eller halvledare. Sålunda är de metaller, metallegeringar och andra metallhaltiga blandningar som är relativt goda elektris- ka ledare uteslutna.
De beständiga elektrokromiska materialen karakteriseras vida- re som oorganiska substanser som är fasta under användnings- betingelserna antingen som rena element, blandningar eller kemiska föreningar, innehållande minst ett element av varier- bart oxídationstillstånd, dvs. minst ett element i det periodiska systemet som kan existera i mer än ett oxidations~ tinßuàfi fi¶utmnn0LL Uttrycket "oxidationstillstånd" definie- ras såsom det här användes i "Inorganic Chemistry", T. Moellen John Wiley & Sons, Inc., New York, 1952.
Dessa innefattar material innehållande ett övergångsmetall- element (innefattande lantanid- och aktinid-serieelement) och material innehållande icke-alkalimetallelement såsom koppar. Föreslagna material hos denna grupp är filmer av övergångsmetallföreningar vari övergångsmetallen kan existera i vilket som helst oxidationstillstånd från +2 till +8.
Exempel på dessa är: övergångsmetalloxider, övergångsmetall- oxisulfider, övergångsmetallhalogenider, selenider, tellurider, kromater, molybdater, volframater, vanadater, niobater, tantalater, titanater, stannater och liknande. Särskilt föredragna är filmer av metallstamrmer, oxider och sulfider av metallerna i grupperna (IV)B, (V)B och (VI)B i det perio- diska systemet och lantanid-seriemetalloxider och -sulfider.
Exempel på sådana är kopparstannat, volframoxid, ceriumoxid, koboltvolframat, metallmolybdater, metalltitanater, metall- niobater och liknande.
Ytterligare exempel på sådana föreningar beskrivas i den amerikanska patentskriften 3.52l.9ül som härmed införlivas genom hänvisning.
Under det att den exakta mekanismen för beständig elektro- 7901210-0 kromism är okänd visar sig färgningen inträffa vid det negativt laddade elektrokromiska skiktet. Fenomenet med beständíg elektrokromism antages vanligtvis inbegripa transport av katjoner, såsom väte- eller litium-joner, till den negativa elektroden där färgcentra bildas i det elektro- kromíska bildskiktet såsom ett resultat av laddningskompen- serande elektronflöde.
När de beständiga elektrokromiska materialen användes som filmer skall tjockleken lämpligen vara inom intervallet från 0,1 till 100 mikron. Eftersom emellertid en liten spänning kommer att tillhandahålla en enorm fältstyrka över mycket tunna filmer är de senare, dvs. 0,1-10 mikron, föredragna framför tjockare sådana. Optimal tjocklek kommer även att bestämmas av karaktären för den speciella förening som nedlägges som film och av filmframställníngsmetoden, eftersom den speciella föreningen och film-bildningsmetoden kan pålägga fysikaliska (exempelvis icke-enhetlig filmyta) och ekonomiska begränsningar på tillverkning av anordningarna.
När volframoxid användes som det elektrokromiska bildmateria- let och ett elektriskt fält anbringas mellan elektroderna inträffar en blå färgning av det tidigare färglösa elektro- kromiska skiktet, dvs. det beständiga elektrokromiska skiktet blir absorberande av elektromagnetisk strålning över ett band som från början omfattar den röda änden av det synliga spektret varigenom bildskiktet göres blått i utseende. Före anbringningen av det elektriska fältet är det elektrokromiska bildskiktet väsentligen icke-absorberande och sålunda färg- löst.
'De elektroder som här användes kan vara vilket som helst material som, i förhållande till den elektrokromiska filmen, är elektriskt ledande. Dessa elektriskt ledande material är vanligtvis belagda på ett lämpligt substratmaterial, såsom glas, trä, papper, plast, gips och liknande, innefattande transparenta, genomskinliga, opaka eller andra optiska ..._.._,....... »__ _. _ 7901210-0 kvalitets-material. Åtminstone en av elektrod-substratkombi- nationerna är transparent ehuru båda kan vara detta.
De sampolymerer som är lämpliga attanvända i föreliggande uppfinning är väsentligen hydrofila vinylhartser som har gjorts jonledandc genom införlivníng av kombinerbara monomerer som innehåller syragrupper. De resulterande sampolymererna kännetecknas av att de är hydrofila, väsentligen klara, mekaniskt sega och stabila, protonledande och elektron- isolerande. Sampolymererna kan eventuellt vara förnätade och/eller innehålla ett fuktighetsbevarande medel för förbättring av de hydrofila egenskaperna för sampolymeren. Sampolymererna är företrädesvis vattenolösliga eller göres sålunda medelst förnätning.
Denvinylmonomer som användes år företrädesvis ett hydroxi- lägre alkyl(Cl_4)-akrylat- eller-metakrylat, eller hydroxi- lägre alkoxi (Cl_u)-akrylat eller -metakrylat, exempelvis 2-hydroxietylakrylat, 2-hydroxietylmetakrylat, dietylenglykol-I monoakrylat, dietylenglykolmonometakrylat, 2-hydroxipropyl- akrylat, 2-hydroxi-propylmetakrylat, 3-hydroxipropylakrylat, 3-hydroxi-propylmetakrylat, dipropylenglykolmonometakrylat, dipropylenglykolmonoakrylat och 2,3-dihydroxipropylmetakrylat.
De mest föredragna monomererna är hydroxiaalkylakrylaterna och -metakrylaterna, i synnerhet Behydroximetylmetakrylat.
Man kan även som monomerer använda: akrylamid, metakrylamid, N-alkyl(Cl_6)-substituerade akrylamider och metakrylamider, såsom N-propylakrylamid, N-isopropylakrylamid, N-isopropyl- metakrvlamid, N-propylmetakrylamid, N-butylakrylamid, N-metylakrylamid och N~metylmetakrylamid, diacetonakrylamid, N-(2~hydroxietyl)-akrylamid, N-(2-hydroxietyl)-metakrylamid, N-vinyl-2-pyrrolidon och N-(isobutoxímetyl)~akrylamid.
Andra lämpliga sampolymeriserbara monomerer innefattar metylakrylat, etylakrylat, isopropylakrylat, propylakrylat, butylakrylat, sek.-butylakrylat, pentylakrylat, 2-etylhexyl- akrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, propylmetakrylat, 79b121o-o ísopropylmetakrylat, butylmetakrylat, sek.-butylmetakrylat, pentylmetakrylat, arylakrylater, exempelvis bensyl- eller fenylakrylat eller -metakrylat, lägre alkozietylakrylater och -metakrylater, exempelvis metoxíetylakrylat, metoxietylmetak- rylat, etoxietylakrylat, etoxietylmetakrylat, trietylenglykol- monoakrylat, trietylenglykolmonoetakrylat, glycerolmonoakry- lat och glycerolmonometakrylat. I Man kan även använda omättade aminer, p-aminostyren, o-aminostyren, 2-amino-U-vinyltoluen, alkylaminoalkyl- akrylater och-metakrylater, exempelvis dietylaminoetylakry- lat, dietylaminoetylmetakrylat, dímetylaminoetylakrylat, dimetylaminoetylmetakrylat, N,N~dímetyleminopropylmetakryl- amíd, metakrylamidopropyltrimetylammoniumhalogenid, t-butylaminoetylakrylat, t-butylaminoetylmetakrylat, piperídinoetylakrylat, píperidinoefiylmetakrylat¿ morfolino- etylakrylat, morfolinoetylmetakrylat, 2-vínylpyridín, 31yinylpvridin, H-vinylpyridin, 2-etyl-5~vinylpyridin, dimetylQmínopropylakrylet, dimetylaminopropylmetakrylat, dipropylamínoetylakrylat, dípropylaminoetylmetakrylat, di-n-butylaminoetylakrylat, di-n-butylaminøetylmetakrylat, di-sek.-butylaminoetylakrylat, di-sek.~butylamínoetylmetakry- lat, dimetylaminoetylvinyleter, dietylamínoetylvinyleter, dietylamínoebylvinylsulfid, aminoetylvinyleter, aminoetyl- vinylsulfid, monometylaminoetylvinjlsulfid, monometylamino- etylviñyleter, N-(gamma-monometylamíno)-propylakrylamíd, N-(beta-monometylamino)-etylakrylamid, N*(beta~monometyl~ amino)-etylmetakrylamíd, 10-amínodecylvinyleter, 8-aminooktyl- vínyleter, 5-aminopentylvínyleter, 5-aminopropylvínyleter, 4-aminobutylvínyleter, 2-aminobutylvinyleter, monoetylamino- etylmetakrylat, N*(3,5,5-trimetylhexyl)-aminoetylvinyleter, N-cyklohexylamínoetylvínyleter, 2-(1,1,3,3~tetrametylbutyl- amino)-etylmetakrylat, N-t-butylaminoetylvinyleter, N-mety1- amínoetylvínyleter, N-2-etylhexylaminoetylvinyleter, N-t-butylaminoetylvínyleter, N-t-oktylaminoetylvínyleter, 2-pyrrolidinoetylakrylat, 2-pyrrolidinoetylmetakrylat, 3-(dimetylaminoetyl)-2-hydroxipropylakrylat, 3-(dímetyl- 7901210-0 amínoetyl)-2-hydroxipropylmetakrylat, 2-aminoetylakrylat, 2-amínoetylmetakrylat.
De syragrupp-haltíga monomerer som här användes är de som kan sampolymeriseras med ovanstående vinylmonomerer och innehåller syrafunktionella grupper, företrädesvis starka syragrupper, såsom sulfon eller fosfon . Exempel på lämpliga syrasammonomerer innefattar 2-akrylamido-2- -metylpropansulfonsyra, 2-sulfoetylmetakrylat, alfa-cyano- akrylsyra, akrylsyra, metakrylsyra, alfa-fluoraxrylsyra, itakonsyra, fumarsyra, maleínsyra, alfa-bromakrylsyra, kanelsyra, alfa-nitroakrylsyra, vinylättiksyra, a1fa-klor- vinylättiksyra, alfa-fluorvinylättiksyra, alfa-bromviny1- ättiksyra, 2-vinylpropionsyra, akonitsyra, allylättiksyra, 2-allyloxipropionsyra, 2~allylfenoxiättiksyra, krotonsyra, allylarsonsyra, vinylfosfonsyra, allylfosfonsyra, alfa- -propenylfosfonsyra, alfa-styrylfosfonsyra, 2-klor-3-butenyl- -1-fosfonsyra, 2-klor-l.3Åbutadienylfosfonsyra, allylfosfin- syra, akrylamidometylfosfonsyrlighet, H-vinylsalicylsyra, 2,2-difluor-3-butenonsyra och derivat av var och en.
De syragrupp-haltiga monomererna användes i en utsträckning av åtminstone ungefär 5 viktprocent av monomererna¿ lämpligen minst 10 %, företrädesvis minst 20 2 och upp till ungefär 80 %.
Eventuellt kan sampolymererna vara åtminstone partiellt förnätade för förbättring av den dimensionella stabiliteten och<1ösligheten för de resulterande polymererna. Lämpliga bryggbildare innefattar etylenglykoldiakrylat, etylenglykol- dimetakrylat, 1,2-butylendimetaknylat, l,3-buty1endimetakry- lat, 1,ü-butylendimetakrylat, propylenglykoldiakrylat, propylenglykoldimetakrylat, dietylenglykoldimetakrylat, dipropylenglykoldimetakrylat, díetylenglykoldiakrylat, 'dipropylenglykoldímetakrylat, dietylenglykoldiakrylat, dipropylenglykoldíakrylat, divinylbensen, divinyltoluen, diallyltartratfillylmaleat, divinyltartrat, triallylmelamin, N,N'-metylenbís-akrylamid, glyceroltrímetakrylat, diallyl- 7901210-0 maleat, divinyleter, diallylmonoetylenglykolcitrat, etylen~ glykolvinylallylcitrat, allylvínylmaleat, diallylitakonat, etylenglykoldiester av itakonsyra, divinylsulfon, hexahydro- -1,3,5-triakryloyltriazin, tríallylfosfit, diallylester av bensenfosfonsyra, polyester av maleinsyraanhydrid med tri- etylenglykol, polyallylglukos, exempelvis triallylglukos, polyallylsackaros, exempelvis pentaallylsackaros, sackaros- diakrylat, glulfosdímetakrylat, pentaerytritoltetraakrylat, sorbitoldimetakrylat, díallylakonitat, divinylcitrakonat, díallylfumarat, allylmetakrylat och polyetylenglykoldiakrylat.
Ovanstående bryggbildare verkar medelst friradikalförnätning under polymerisationen eller under upphettning av polymeren i närvaro av friradikalkatalysatorer. Förnätning kan även åstadkommas genom kondensationsreaktioner med sådana före- ningar som hexametylolmelamin, hexametoximetylmelamin, dimetylolurea¿ dimetylolhydantoin, formaldehyd och glyoxal.
Andra bryggbildare som kan införlivas som sammonomerer inne- fattar sådana som glycidalmetakrylat, N-metylolakrylamid och isobutoximetylakrylamid.
Efter att sampolymeren införlivats i en elektrokromisk anordning som en beläggning kan polymerbeläggningen förnätas medelst sådana medel som elektronstråle, ultraviolett-strål- ning¿ joniserande strålning eller värmebehandling.
För förbättring av den joniska ledningsförmågan över långa tidsperioder kan införlivning av små mängder, dvs. upp till 25 %, av ett fukthaltsbevarande medel vara önskvärt.
Lämpliga fukthaltsbevarande medel innefattar sådana före- ningar som glycerol, tetraetylenglykol och andra hydroxi- terminerade polyalkylenoxider.
Polymererna kan framställas som sirapsliknande gjutmassor, som vattenhaltiga dispersioner, genom vattensuspensions- polymerisation eller som lösningar i organiska lösningsmedel, 7901210-0 såsom etylalkohol, metylalkohol, propylalkohol, isopropyl- alkohol, formamid, dimetylsulfoxid eller annat lämpligt lös- ningsmedel.
Polymerisation kan genomföras vid ungefär 20 till 15000, ofta 55 eller HOÛC till 9000 och kan även fullbordas efter an- bringning som en beläggning. Polymerisationen kan genomföras med användning av en friradikal-initiator inom området 0,05 till l % av de polymeriserbara monomererna. Typiska initiatorer innefattar azobisisobutyronitril, ammoniumper- sulfát, t-butylperoktoat, bensoylperoxid, isopropylperkarbo- nat, 2,U-dfldßrobensoylperoxid, metyletylketonperoxid, kumen- hydroperoxid och dikumylperoxid. Bestrålning, exempelvis ultraviolett ljus eller gammastrâlar, kan även utnyttjas för initiering av polymerisationen.
De polymera elektrolyterna kan införlivas i den elektrokromis- ka anordningen genom upplösning av polymeren i ett lämpligt lösningsmedel, avsättning av polymeren på skiktet under i anordningen och förångning av lösningsmedlet för framställ- ning av en fast film av den polymera elektrolyten. Elektro- lyten har företrädesvis en tjocklek av ungefär 10.000 Å till 100.000 Å eller mer,varvid den optimala nivån varierar med typen av polymer, antalet och typen av skyddande skikt såsom beskrives nedan samt den användning för vilken anordningen skall utnyttjas. En mera fullständig beskrivning av avsätt- ning av polymeren beskrives i vårg brittiska patent 2.005.856 och som härmed införlivas genom hänvisningf Ytterligare förbättring i de elektrokromiska anordningarna tillhandahålles genom införlivning av ett eller Ilera skyddande skikt vilka är i intim kontakt med den polymera elektrolyten och antages tillhandahålla elektronisk isolering av ledning eller permeabilitet från och mellan intilliggande elektro- ! niskt ledande skikt hos anordningen. Lämpliga material för I de isolerande skíkten, som kan vara lika eller olika emuu;__J 7901210-0 10 företrädesvis lika, innefattar kiseloxid, kalciumfluorid och magnesiumfluorid. Andra metalloxider eller sulfider som framställes genom oxidation eller sulfidering av en metall- yta så att isolatorn bildas direkt i anordningen innefattas även. Exempel innefattar de ovanstående materialen samt aluminiumoxid och andra oorganiska isolatorer,såsom selenid, arsenid, nitrid, klorid, fluorid, bromid och karbidmaterial.
Isolatorskikten måste vara tillräckligt tjocka för att erbjuda den erforderliga elektroniska isoleringen men icke så tjocka att den joniska permeabiliteten och/eller ledningen för- sämras. Vanligtvis är tjocklekar av ungefär 100 till 1500 Ångström användbara. Den föredragna tjockleken varierar beroende på den aktuella isolator som användes. För silikon- oxid är den föredragna tjockleken ungefär 350-H50 Ångström; för magnesiumfluorid ungefär 200-300 Ångström. När tjockleken ökar över de föredragna områdena reduceras omkopplingshastig- heten om drivspänningen hålles konstant.
När endast ett isolatorskyddsskikt användes skall det placeras mellan den polymera elektrolyten och det elektrokromíska filmskiktet för reduktion av icke önskade reaktioner mellan polymeren och filmen till ett minimum.
När en guldmotelektrod användes i föreliggande anordningar som har isolerande skikt på båda sidor av den polymera elektrolyten resulterar införlivande av ett mycket tunnt "kärnhildnings"-skikt mellan isolatorskiktet och guldmot- elektroden i en ännu-mer förbättrad anordning. Lämpliga kärn- bildningsskiktmaterial innefattar palladium, platina och rodium. Palladium användes företrädesvis tack vare sina Q protonledningsegenskaper.
Ytterligare beskrivning av de skyddande och kärnbildande skikten innefattas i den amerikanska-patentskriften 4_193_57g och som härmed införlivas genom hänvisning. 7901210-o ll Anordningarna enligt föreliggande uppfinning kan byggas på bekvämt sätt genom avsättning av ett skikt ovanpå det andra tills den önskade strukturen är skapad.
Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel.
Exempel l. 10 g 2-hydroxíetylmetakrylat, 3 g 2-akrylamido-2-metylpropan- sulfonsyra, 1 g metylmetakrylat, 50 g etanol, 30 g metanol, 0,1 g azobisisobutyronitril och 2 g vatten chargeras till en kolv som är försedd med en omrörare, uppvärmningsoljebad, kvävgasintag och uttag genom en återflödeskylare. Kolvinnehål- let spolas med kväve, bringas till 6500 på l0 minuter och omröres under kväve vid 65°C i 12 timmar. Produkten utspädes med 30 g etanol och l0 g vatten och kyles till 25°C. Sampoly~ merlösningen är klar att användas vid framställning av en elektrokromisk anordning.
Exempel 2. l2 g 2-hydroxietylmetakrylat, 2 g 2~akrylamido-2-metylpropan- sulfonsyra, 0,05 g etylenglykoldimetakrylat, 50 g etanol, 50 g metanol, 0,1 g azobisiosbutyronitril och H g vatten chargeras till en kolv försedd med en omrörare, uppvärmnings- oljebad, kvävgasintag och uttag genom en återflödeskylare.
Kolvinnehållet spolas med kväve och bringas till 6500 på 10 minuter och omröres därefter under kväve vid 65°C i 12 timmar. Produkten kyies till 25°c och utspäaes med Bo g etanol och 20 g vatten. Sampolymerlösningen är därefter färdig för användning.
Exempel 3. 9 g 2-hydroxietylmetakrylat, l g 2-akrylamido-2~metylpropan- sulfonsyra, 50 g etanol, 30 g metanol och 0,07 g azobisiso- butyronitril satsas till en kolv försedd med en omrörare, uppvärmningsoljebad, kvävgasintag och uttag genom en åter- flödeskylare. Kolvinnehållet spolas med kväve, bringas till 6500 på 10 minuter och omröres under kväve vid 65°C i 7901210-Û 12 12 timmar. Produkten kyles till 25°C och utspädes med HO g etanol. Sampolymerlösningen är därefter klar för användning i en elektrokromisk anordning.
Exempel H, _ sm elelm-okromiskt fönster med en yta av 114 m2 framställdes på följande sätt: En sampolymer av hydroxietylmetakrylat (HEM) och metakrylsyra (MA) framställdes i förhållandet 2 delar HEM till l del MA uttryckt i vikt. Sampolymeren löstes i etanol för framställning av en 5 %-ig lösning. Ett volframoxidskikt «J 5000 Å tjockt avsattes på ett transparent, ledande skikt av indíumoxíd på glas. Den 5 %-iga sampolymerlösningen avsat- tes på volframoxidskiktet genom spinnbeläggning med använd- ning av en Headway Spinner Model ECl0l. Sampolymerskiktet var 10 till 30 mikron tjockt när det torkats. Ett transparent guldskikt med en tjocklek av ungefär 125 Ä avsattes på polymerskiktet.
Anordningen testades genom påläggning av en likströmspoten- tial av ungefär 2,0 volt mellan indiumoxíden och guldskikten varvid indíumoxidskiktet var negativt. Anordníngen färgades på nâgra få sekunder, vilket reducerade ljusgenomsläpplighe- ten. Polariteten omvändes och färgen klarnade, vilket ökade ljusgenomsläppligheten.
Exempel 5.
En elektrokromisk spegel med en yta av lä cm på följande sätt: 2 framställdes En terpolymer av l del 2-akrylamído-2-metylpropansulfonsyra (AMPS), 2 delar hydroxietylmetakrylat (HEM) och 1 del metyl- metakrylat (MMA) framställdes och löstes i etanol för fram- ställning av en 10 % lösning. Ett volframoxidskikt avsattes på ett glassubstrat. Ett speglande skikt av palladium avsat- tes på volframoxidskiktet följt av ett kiseloxidskikt. __......>. _.. , _ 79o12ro-o Därefter avsattes ÅIQS-HEH-MMA~polymeren på samma sätt som i exempel l följt av en guldmotelektrod.
Spegeln testades genom påläggning av 2 volt likström mellan palladiumskitet och guldskiktet. Sett från glassidan syntes spegeln förlora reflextionsförmâga när palladiumskiktet gjordes negativt och återvinna reflextíonsförmåga när palladiumskiktet gjordes positivt.
Exempel 6.
En elektrokromisk informationsskärm framställdes på följande sätt: En sampolymer av HEM-AMPS framställdes i förhållandet ll till 3 uttryckt i vikt. En lösning av H delar etanol och l del vatten användes för lösning av sampolymeren. Den slutliga koncentrationen var ll %. Därefter blandades ett vitt titanoxidpigment i polymerlösningen i förhållandet 5 delar pigment till l del fasta polymersubstanser. En sju-segments- numerisk åtta med en höjd av 5 mm framställdes genom vakuum- avsättning av volframoxid genom en mask på ett transparent, ledande tennoxidglassubstrat. Den vita polymerpastan målades på glaselektroden och en pappers-kolelektrod pressades in i pastan vilket fullbordade aggregatet. Vid torkning blev pastan fast och elektriska uttag kunde fästas till tennoxid- skiktet och till pappers-kolelektroden~ Den resulterande skärmen verkade i mer än 500 cykler.
Exempel 7.
Förfarandet i exempel 6 upprepades med användning av följande viktproportioner av monomerer varvid man erhöll motsvarande förnätade sampolymer: Hydroxietylmetakrylat 100 2-akrylamido-2~metylpropansulfonsyra 50 Hexametylolmelamin 1 Sampolymeren ínförlivades i en elektrokromisk anordning som arbetade imer än 700 cykler.
/'Jay/ßiill_ |\E“%EE]“l

Claims (7)

79Û¶2lÛ=Û
1. PATENTKRAV l. Elektrokromisk anordning, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar en elektrod i kontakt med ett skikt av beständigt elektrokromiskt material, vilket i sin tur före- ligger i kontakt med en jonledande, hydrofil, klar vinylpoly- merelektrolyt, som i sin tur föreligger i kontakt med en mot- elektrod, och elektriska medel för selektiv pâläggning av elektriska fält av motsatt polaritet över nämnda elektroder, vari elektrolyten omfattar en sampolymer eller partiellt för- nätad sampolymer av 95-20 vikt-% av en vinylmonomer vald bland 2-hydroxietylmetakrylat, 2-hydroxipropylmetakrylat, 2-hydroxi- etylakrylat och 2-hydroxipropylakrylat och 5-80 vikt-% av en syragrupphaltig, monoetenískt omättad monomer. 2. Anordning enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k - n a d av att den syragrupphaltiga monomeren väljes bland
2. -akrylamido-2-metylpropansulfonsyra, akrylsyra, metakrylsyra, 2~sulfoetylmetakrylat, w~klorakrylsyra och 4-vinylsalicylsyra.
3. Anordning enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d av att sampolymeren utgör en sampolymer av 2-hydroxi- etylmetakrylat och 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyra.
4. Anordning enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k - n a d av att sampolymeren är åtminstone partiellt förnätad.
5. Anordning enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k - n a d av att sampolymeren ytterligare innehåller ett fukt- Ä haltsbevarande material. { _
6. I Anordning enligt patentkravet 5, k ä n n e t e c k f n a d av att det fukthaltsbevarande medlet väljes bland gly- cerol, tetraetylenglykol och hydroxiterminerad polyetylenoxid.
7. Anordning enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k - n a d av att det elektrokromiska materialet är WO3.
SE7901210A 1978-02-13 1979-02-12 Elektrokromisk anordning SE445496B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/877,139 US4174152A (en) 1978-02-13 1978-02-13 Electrochromic devices with polymeric electrolytes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7901210L SE7901210L (sv) 1979-08-14
SE445496B true SE445496B (sv) 1986-06-23

Family

ID=25369337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7901210A SE445496B (sv) 1978-02-13 1979-02-12 Elektrokromisk anordning

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4174152A (sv)
JP (1) JPS54115147A (sv)
AR (1) AR222023A1 (sv)
AT (1) AT378618B (sv)
AU (1) AU525796B2 (sv)
BE (1) BE874089A (sv)
BR (1) BR7807833A (sv)
CA (1) CA1105601A (sv)
CH (1) CH639209A5 (sv)
DE (1) DE2904052A1 (sv)
ES (1) ES477636A1 (sv)
FR (1) FR2417154A1 (sv)
GB (1) GB2014326B (sv)
IL (1) IL55855A (sv)
IT (1) IT1116845B (sv)
MX (1) MX151432A (sv)
NL (1) NL7811270A (sv)
NO (1) NO151482C (sv)
PH (1) PH15117A (sv)
PT (1) PT69064A (sv)
SE (1) SE445496B (sv)
SU (1) SU814288A3 (sv)
ZA (1) ZA785837B (sv)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1153427A (en) * 1978-12-11 1983-09-06 Patrick T. Cahalan Tape electrode
US4297006A (en) * 1978-12-28 1981-10-27 Timex Corporation Protective membrane for electrochromic displays
US4335938A (en) * 1979-08-30 1982-06-22 American Cyanamid Company Electrochromic cells with improved electrolyte system
JPS5662229A (en) * 1979-10-25 1981-05-28 Asahi Glass Co Ltd Electro-optical dimming panel
US4344674A (en) * 1980-07-18 1982-08-17 American Cyanamid Company Electrochromic display device with improved erasing characteristic
US4361385A (en) * 1980-10-23 1982-11-30 American Cyanamid Company Electrochromic device containing acid copolymer electrolyte
DE3374447D1 (en) * 1982-01-11 1987-12-17 Seiko Instr Inc Electrochromic display device
US4488781A (en) * 1982-01-25 1984-12-18 American Cyanamid Company Method for manufacturing an electrochromic display device and device produced thereby
JPS5950486A (ja) * 1982-09-17 1984-03-23 株式会社東芝 電気発色表示素子
JPS608267B2 (ja) * 1982-11-30 1985-03-01 株式会社東芝 電気発色表示素子
EP0229438A1 (en) * 1986-01-17 1987-07-22 The Signal Companies Inc. Electrochromic devices using solid electrolytes
JPS60179703A (ja) * 1984-02-28 1985-09-13 Seiko Instr & Electronics Ltd 多色表示装置の製造方法
GB2170017B (en) * 1984-12-24 1988-09-14 Canon Kk Optical device
US4902108A (en) 1986-03-31 1990-02-20 Gentex Corporation Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof
JPS63271321A (ja) * 1987-04-30 1988-11-09 Hidetoshi Tsuchida 全固体高分子系エレクトロクロミツク表示素子
US4768865A (en) * 1987-06-10 1988-09-06 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with metal grid counter electrode
SE8801637D0 (sv) * 1988-04-29 1988-04-29 Jim Stevens Electrochromic device and a method to manufacture the same
FR2642890B1 (fr) * 1989-02-09 1991-04-12 Saint Gobain Vitrage Materiau colloide conducteur de cations alcalins et applications a titre d'electrolytes
US5066111A (en) * 1989-09-13 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with integrated bus bars
US5124832A (en) * 1989-09-29 1992-06-23 Ppg Industries, Inc. Laminated and sealed electrochromic window
AU615622B2 (en) * 1989-09-13 1991-10-03 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with polymer layer
US5189549A (en) * 1990-02-26 1993-02-23 Molecular Displays, Inc. Electrochromic, electroluminescent and electrochemiluminescent displays
US5157540A (en) * 1990-07-11 1992-10-20 Toray Industries, Inc. Electrochromic display device with improved absorption spectrum and method of producing it
CA2056937C (en) * 1990-12-26 1996-12-10 Kuo-Chuan Ho Solid-state electrochromic device with proton-conducting polymer electrolyte
US5161048A (en) * 1990-12-26 1992-11-03 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with metal grid counter electrode and acidic polyelectrolyte
DE69214849T2 (de) * 1991-01-16 1997-03-27 Hamamatsu Photonics Kk Optische Vorrichtung und Gerät, welches diese benutzt
EP0555114B1 (en) * 1992-01-20 1996-11-13 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Solid polymer electrolyte and method of manufacture thereof
US5327281A (en) * 1992-04-23 1994-07-05 Eic Laboratories Solid polymeric electrolytes for electrochromic devices having reduced acidity and high anodic stability
US5910854A (en) 1993-02-26 1999-06-08 Donnelly Corporation Electrochromic polymeric solid films, manufacturing electrochromic devices using such solid films, and processes for making such solid films and devices
EP1004649A3 (en) * 1993-02-26 2000-07-26 Donnelly Corporation Electrochromic polymeric solid films, manufacturing electrochromic devices using such solid films, and processes for making such solid films and devices
US5471554A (en) * 1993-11-12 1995-11-28 Ppg Industries, Inc. Primer for electrochromic device with plastic substrate
US5471338A (en) * 1993-11-12 1995-11-28 Ppg Industries, Inc. Electrochromic device with plastic substrate
US5520851A (en) * 1993-11-12 1996-05-28 Ppg Industries, Inc. Iridium oxide film for electrochromic device
US5668663A (en) 1994-05-05 1997-09-16 Donnelly Corporation Electrochromic mirrors and devices
US5679283A (en) * 1994-07-22 1997-10-21 Gentex Corporation Electrochromic layer and devices comprising same
US6891563B2 (en) 1996-05-22 2005-05-10 Donnelly Corporation Vehicular vision system
US5798860A (en) * 1996-01-16 1998-08-25 Ppg Industries, Inc. Iridium oxide film for electrochromic device
US5928572A (en) 1996-03-15 1999-07-27 Gentex Corporation Electrochromic layer and devices comprising same
EP0923754A1 (en) * 1996-08-20 1999-06-23 Donnelly Corporation Window assembly with controllable optical transmission
US8294975B2 (en) 1997-08-25 2012-10-23 Donnelly Corporation Automotive rearview mirror assembly
US6124886A (en) 1997-08-25 2000-09-26 Donnelly Corporation Modular rearview mirror assembly
US6326613B1 (en) 1998-01-07 2001-12-04 Donnelly Corporation Vehicle interior mirror assembly adapted for containing a rain sensor
US6172613B1 (en) 1998-02-18 2001-01-09 Donnelly Corporation Rearview mirror assembly incorporating vehicle information display
US5953150A (en) * 1997-12-22 1999-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Edge design for electrochromic devices
US5969847A (en) * 1997-12-22 1999-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for sealing a laminated electrochromic device edge
US6445287B1 (en) 2000-02-28 2002-09-03 Donnelly Corporation Tire inflation assistance monitoring system
US8288711B2 (en) 1998-01-07 2012-10-16 Donnelly Corporation Interior rearview mirror system with forwardly-viewing camera and a control
US6214261B1 (en) 1998-03-23 2001-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for forming a molded edge seal
US6329925B1 (en) 1999-11-24 2001-12-11 Donnelly Corporation Rearview mirror assembly with added feature modular display
US6693517B2 (en) 2000-04-21 2004-02-17 Donnelly Corporation Vehicle mirror assembly communicating wirelessly with vehicle accessories and occupants
US6477464B2 (en) 2000-03-09 2002-11-05 Donnelly Corporation Complete mirror-based global-positioning system (GPS) navigation solution
US6317248B1 (en) 1998-07-02 2001-11-13 Donnelly Corporation Busbars for electrically powered cells
DE19840186C2 (de) * 1998-09-03 2003-03-13 Daimler Chrysler Ag Verbundglasscheibe mit elektrisch steuerbarem Reflexionsgrad
AU2001243285A1 (en) 2000-03-02 2001-09-12 Donnelly Corporation Video mirror systems incorporating an accessory module
US7004593B2 (en) 2002-06-06 2006-02-28 Donnelly Corporation Interior rearview mirror system with compass
US7370983B2 (en) 2000-03-02 2008-05-13 Donnelly Corporation Interior mirror assembly with display
US7167796B2 (en) 2000-03-09 2007-01-23 Donnelly Corporation Vehicle navigation system for use with a telematics system
US6515787B1 (en) 2000-03-07 2003-02-04 Eclipse Energy Systems, Inc. Electrochromic layer
US7255451B2 (en) 2002-09-20 2007-08-14 Donnelly Corporation Electro-optic mirror cell
EP1363810B1 (en) 2001-01-23 2007-05-30 Donnelly Corporation Improved vehicular lighting system
US7581859B2 (en) 2005-09-14 2009-09-01 Donnelly Corp. Display device for exterior rearview mirror
US6918674B2 (en) 2002-05-03 2005-07-19 Donnelly Corporation Vehicle rearview mirror system
US7329013B2 (en) 2002-06-06 2008-02-12 Donnelly Corporation Interior rearview mirror system with compass
US7274501B2 (en) 2002-09-20 2007-09-25 Donnelly Corporation Mirror reflective element assembly
US7310177B2 (en) 2002-09-20 2007-12-18 Donnelly Corporation Electro-optic reflective element assembly
US7009750B1 (en) 2002-10-25 2006-03-07 Eclipse Energy Systems, Inc. Apparatus and methods for modulating refractive index
US7289037B2 (en) 2003-05-19 2007-10-30 Donnelly Corporation Mirror assembly for vehicle
US7446924B2 (en) 2003-10-02 2008-11-04 Donnelly Corporation Mirror reflective element assembly including electronic component
US7308341B2 (en) 2003-10-14 2007-12-11 Donnelly Corporation Vehicle communication system
US20070231354A1 (en) * 2005-04-21 2007-10-04 Atsushi Sogabe Water-Soluble Thickener and Cosmetic Preparation Containing Same
US7372610B2 (en) 2005-02-23 2008-05-13 Sage Electrochromics, Inc. Electrochromic devices and methods
EP1883855B1 (en) 2005-05-16 2011-07-20 Donnelly Corporation Vehicle mirror assembly with indicia at reflective element
CN101535087B (zh) 2005-11-01 2013-05-15 唐纳利公司 具有显示装置的内部后视镜
DE102006044069A1 (de) * 2006-09-20 2008-03-27 Bayer Materialscience Ag Elektrochrome Anordnung
US8345345B2 (en) 2007-06-27 2013-01-01 Gentex Corporation Electrochromic device having an improved fill port plug
WO2009002556A1 (en) * 2007-06-27 2008-12-31 Gentex Corporation Electrochromic device having an improved fill port plug
US8154418B2 (en) 2008-03-31 2012-04-10 Magna Mirrors Of America, Inc. Interior rearview mirror system
US9487144B2 (en) 2008-10-16 2016-11-08 Magna Mirrors Of America, Inc. Interior mirror assembly with display
DE102009008740A1 (de) * 2009-02-12 2010-08-19 Clariant International Limited Leicht dispergierbare feste Pigmentzubereitungen
WO2014151083A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Gentex Corporation Fill port plugs for electrochromic devices
RU2524963C1 (ru) * 2013-03-29 2014-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "СмартЭлектроГласс" Электропроводящий адгезив для электрохромных устройств
US9454054B2 (en) 2013-11-18 2016-09-27 Magna Mirrors Of America, Inc. Electro-optic mirror element and process of making same
US10732477B2 (en) 2018-03-19 2020-08-04 Oktopolymer Llc Electrochromic device and method of its manufacturing
KR20220059800A (ko) * 2020-11-03 2022-05-10 현대자동차주식회사 색상 가변 플라스틱

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2527300A (en) * 1948-03-18 1950-10-24 American Cyanamid Co Copolymers of unsaturated sulfonic acids and polyunsaturated compounds
US3282160A (en) * 1963-01-07 1966-11-01 Dow Chemical Co Color reversible electrochemical light filter utilizing electrolytic solution
US3419431A (en) * 1964-01-27 1968-12-31 Amicon Corp Polyelectrolyte gel separator and battery therewith
US3453038A (en) * 1966-06-15 1969-07-01 Du Pont Compartmented electrochromic device
FR1536863A (fr) * 1966-09-16 1968-08-16 Bayer Ag Polymères contenant des groupes acide sulfonique
US3521941A (en) * 1967-02-07 1970-07-28 American Cyanamid Co Electro-optical device having variable optical density
US3629082A (en) * 1969-04-22 1971-12-21 Valentin Alexeevich Kargin Process for producing homogeneous polymeric cation-exchange materials
US3684747A (en) * 1970-04-22 1972-08-15 Du Pont Method for increasing the liquid absorptive capacity of linear fluorocarbon sulfonic acid polymer
US3708220A (en) * 1970-05-25 1973-01-02 American Cyanamid Co High conductivity electrolyte gel materials
US3689810A (en) * 1971-04-23 1972-09-05 Wilhelm E Walles All-plastic electric capacitor
BE786002A (fr) * 1971-07-08 1973-01-08 Montedison Spa Copolymeres d'alcenylsulfonates, membranes permeables selectivement auxcations a base de ces copolymeres et procede de preparation de membranes a permeabilite selective a partir de ces copolymeres
US3840288A (en) * 1973-07-30 1974-10-08 Optel Corp Electrochromic display having electro-catalyst
US3931092A (en) * 1974-04-29 1976-01-06 Basf Wyandotte Corporation Finely-divided polymeric solids having improved physical properties
CH573155A5 (sv) * 1974-06-12 1976-02-27 Bbc Brown Boveri & Cie
US4010117A (en) * 1974-09-02 1977-03-01 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Electroconductive material
US4071508A (en) * 1975-02-11 1978-01-31 Plastomedical Sciences, Inc. Anionic hydrogels based on hydroxyalkyl acrylates and methacrylates
CH594263A5 (sv) * 1975-11-29 1977-12-30 Ebauches Sa
US4116545A (en) * 1976-10-27 1978-09-26 American Cyanamid Company Polymeric electrolyte for electrochromic display devices

Also Published As

Publication number Publication date
DE2904052C2 (sv) 1991-01-31
IT1116845B (it) 1986-02-10
DE2904052A1 (de) 1979-08-16
ATA106579A (de) 1985-01-15
ES477636A1 (es) 1979-10-16
NO784396L (no) 1979-08-14
FR2417154A1 (fr) 1979-09-07
AU525796B2 (en) 1982-12-02
ZA785837B (en) 1979-09-26
CH639209A5 (de) 1983-10-31
FR2417154B1 (sv) 1985-03-22
CA1105601A (en) 1981-07-21
IT7947901A0 (it) 1979-02-06
SE7901210L (sv) 1979-08-14
NO151482B (no) 1985-01-02
AR222023A1 (es) 1981-04-15
PT69064A (en) 1979-02-01
IL55855A (en) 1982-07-30
MX151432A (es) 1984-11-21
BE874089A (fr) 1979-08-13
AT378618B (de) 1985-09-10
NO151482C (no) 1985-04-17
PH15117A (en) 1982-08-10
BR7807833A (pt) 1979-09-25
JPS54115147A (en) 1979-09-07
IL55855A0 (en) 1979-01-31
GB2014326B (en) 1982-09-08
NL7811270A (nl) 1979-08-15
AU4085478A (en) 1980-04-24
GB2014326A (en) 1979-08-22
SU814288A3 (ru) 1981-03-15
JPS6145814B2 (sv) 1986-10-09
US4174152A (en) 1979-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE445496B (sv) Elektrokromisk anordning
US5471338A (en) Electrochromic device with plastic substrate
EP0024544B1 (en) Electrochromic cell with improved electrolyte system
USRE33040E (en) Electrochromic display device
US5471554A (en) Primer for electrochromic device with plastic substrate
JPH09113939A (ja) ライトバルブ用の改善された紫外線安定性光変調フィルム
US5558813A (en) Liquid crystal-polymer composite film
JP2012501008A (ja) エレクトロクロミック・デバイス
JP3789483B2 (ja) エレクトロクロミックデバイスのためのイリジウムオキシド膜
CA2056937A1 (en) Solid-state electrochromic device with proton-conducting polymer electrolyte
EP0499115A1 (de) Polymerer Festelektrolyt
US5958997A (en) Composition for and a method for producing a polymeric ion conductive membrane
KR810000777B1 (ko) 전기 광학장치
JP6812634B2 (ja) エレクトロクロミック素子
JP3807558B2 (ja) エレクトロクロミックデバイスのためのイリジウムオキシドフィルム
JPH0815676A (ja) 光学液晶用部材
JPS6188224A (ja) 表示素子
JPH05257126A (ja) 液晶表示膜
JPS63280727A (ja) 電解重合膜
JPS61255903A (ja) プラスチツク屈折率分布形成方法
JPH05249505A (ja) 光学素子用分散体およびこれを使用する光学素子とその駆動方法
JPH0264192A (ja) エレクトロクロミック表示素子及びその製造方法
JPH0451123A (ja) エレクトロクロミック表示素子
JPS62267727A (ja) エレクトロクロミツクデイスプレイ素子
JPS6352066B2 (sv)

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7901210-0

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7901210-0

Format of ref document f/p: F