NO151415B - Fremgangsmaate for polymerisering av alfa-olefiner, samt katalytiske komplekser for anvendelse ved fremgangsmaaten - Google Patents
Fremgangsmaate for polymerisering av alfa-olefiner, samt katalytiske komplekser for anvendelse ved fremgangsmaaten Download PDFInfo
- Publication number
- NO151415B NO151415B NO781953A NO781953A NO151415B NO 151415 B NO151415 B NO 151415B NO 781953 A NO781953 A NO 781953A NO 781953 A NO781953 A NO 781953A NO 151415 B NO151415 B NO 151415B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- oil
- oxide
- carrier
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 69
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 22
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZJZJHQFVDOVMT-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O[Si](O)(O)O Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O[Si](O)(O)O NZJZJHQFVDOVMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenecobalt Chemical compound [Co]=S VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/06—Catalyst characterized by its size
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/908—Containing catalyst of specified particle size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved hydrogenerende cracking av hydrocarbonolje.
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte ved hydrogenerende cracking av hydrocarbonoljer.
En fremgangsmåte ved hydrogenerende
carcking av hydrocarbonoljer er kjent
hvori der anvendes en katalysator inneholdende nikkelsulfid eller koboltsulfid anbragt på en kiselsyre-aluminiumoxydcrac-kingkatalysator. Denne fremgangsmåte har
den ulempe at katalysatoren er meget ømfintlig overfor gifter såsom nitrogenforbindelser. Hydrocarbonoljene må derfor underkastes en omhyggelig forbehandling for å fjerne nitrogenforbindelser såsom en forbehandling med syrer, sure ionebyttehar-pikser eller en kraftig katalytisk hydrogenerende behandling. Dessuten er det ved en praktisk talt nitrogenfri påmatning
nødvendig, til å begynne med å arbeide ved relativt lav temperatur i et visst tidsrom for å oppnå en lang virketid for katalysatoren.
En forbedret fremgangsmåte ved hy-dregenerende cracking av hydrocarbonolje er nu funnet hvori anvendes en katalysator som er tydelig bedre enn de som tidligere har vært brukt. Foreliggende oppfinnelse angår derfor en fremgangsmåte ved hydrogenerende cracking av hydrocarbonolje, ved hvilken olje i nærvær av hydrogen ved høyere temperatur og trykk bringes i kontakt med en katalysator som inneholder ett eller flere av metallene av gruppe VI B i det periodiske system i intim blanding med en surtvirkende bærer inneholdende fra 50 til 90 vektpst. siliciumoxyd og fra 50 til 10 vektpst. aluminiumoxyd, magnesiumoxyd, zirkoniumoxyd og/eller boroxyd, idet bæreren i hydrogel form vaskes for å fjerne alkaliioner, hvorpå den intime blanding oppnåes ved å bringe bæreren i hydrogel form i kontakt med en oppløsning av én eller flere oppløselige forbindelser av metallet eller metallene.Metallene avgrup-pe VI B i det periodiske system er krom, molybden og wolfram.
Som følge av dette er metallet eller metallene blitt bundet til den eller de andre bestanddeler av katalysatoren på en slik måte at katalysatoren er meget aktiv og stabil ved den hydrogenerende cracking av hydrocarbonoljer og allikevel er mindre ømfintlig overfor gifter, såsom nitrogen, som vanligvis er tilstede i slike oljer.
Den bedre motstand mot nitrogenfor-giftning som katalysatoren som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte har, er ganske fordelaktig med henblikk på å gjøre prosessen praktisk og kommersiell. De fleste høytkokende gassoljer og syklusoljer som er tilgjengelige for omdannelse ved hydrogenerende cracking har vanligvis et høyt innhold av svovel- og nitrogenforbindelser. F. eks. inneholder en typisk katalytisk carcket gassolje som koker i området 260
—427° C i størrelsesorden av 1—2 vektpst. svovel og 400—500 vektdeler pr. million totalt nitrogen. Den vanlige fremgangsmåte er å forbehandle disse gassoljer og syklusoljer med hydrogen under an ven-
deise av konvensjonelle katalysatorer (hydrobehandling), for å redusere svovel- og nitrogeninnholdet i oljen. Med en gitt hy-drobehandlingskatalysator avhenger imidlertid reduksjonen av intensiteten av be-handlingen. (F. eks. var i pilot-plant hy-drobehandlingsstudier ved 371° C, 105 ato og 20 mol hydrogen pr. mol olje med en nikkel-molybden på aluminiumoxydkata-lysator med en god av-nitrogeneringsakti-vitet, en volumhastighet på bare 0,4 nød-vendig for å redusere det totale nitrogeninnhold i den katalytisk crackede olje til ca. 25 vektdeler pr. million, mens en rom-hastighet på 0,1 var nødvendig for å redusere nitrogeninnholdet til så lavt som 2 vektdeler pr. million). Den mere intense behandling som var nødvendig for å oppnå det laveste nitrogeninnhold øker sterkt størrelsen og omkostningene ved en hydro-behandlingsenhet. Videre var hydrogen-forbruket ved reduksjon av det totale nitrogeninnhold til ca. 25 vektdeler pr. million bare ca. 160 normal ras/ms sammenlignet med ca. 232 normal ms/ms ved reduksjon av det totale nitrogeninnhold til 2 vektdeler pr. million. Det økede hydrogenfor-bruk skyldes først og fremst hydrogener-ingen av aromatiske forbindelser ved den mere intense behandling. I den påfølgende hydrogenerende crackingsprosess er hydro-genforbruket høyere ved en lavere hydro-genert gassoljepåmatning enn med den mere intenst hydrogenerte gassolje. Allikevel er imidlertid det totale hydrogenfor-bruk ved den kombinerte hydrobehandling og hydrogenerte cracking i alminnelighet lavere ved en mild hydrobehandling enn med intens hydrobehandling. Dette er vik-tig å ta i betraktning særlig hvor det er lite hydrogen tilgjengelig og hydrogenfrem-stillingsanlegg kreves. Ved foreliggende fremgangsmåte har derfor anvendelsen av den nitrogenmotstandsdyktige katalysator store fordeler da det muliggjør anvendelsen av en mild hydrobehandling.
Sammenlignet med katalysatorene fremstilt ved konvensjonelle fremgangsmå-ter hvori et metall av gruppen VI B im-pregneres på en xerogel bærer, er de foreliggende katalysatorer tydelig bedre ved hydrocracking av hydrocarbonoljer. Uttrykket hydrogel anvendes her for å innbefatte de geler hvorfra bare løst adsor-bert vann er fjernet mens uttrykket xerogel anvendes for de geler som har vært oppvarmet og/eller kalsinert til en relativt høy temperatur, i alminnelighet over 260° C for å fjerne vann, bundet på katalysator-strukturen, eller hydroxylgrupper, bundet på katalysatoroverflaten. Aktiviteten av foreliggende katalysatorer er ganske høy og opprettholdes i et langt tidsrom.
Den surtvirkende bærer for katalysatoren som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte, innbefatter silisiumoxyd og aluminiumoxyd, magnesiumoxyd, zirkoniumoxyd og/eller boroxyd. Meget godt eg-nede katalysatorbærere er de som består av kiselsyre og magnesiumoxyd, kiselsyre, aluminiumoxyd og zirkoniumoxyd, eller kiselsyre, aluminiumoxyd og boroxyd. En særlig foretrukken bærer inneholder kiselsyre og aluminiumoxyd, fortrinnsvis 50— 90 vektpst. silisiumoxyd og 50—10 vektpst. aluminiumoxyd, og særlig minst 70 vektpst. silisiumoxyd og ikke mere enn 30 vektpst. aluminiumoxyd.
Som nevnt inneholder katalysatoren som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte, fortrinnsvis et metall av gruppen VI B i det periodiske system som er ione-byttet inne i en hydrogel.
En foretrukken fremgangsmåte ved fremstilling av en kiselsyre-aluminiumoxydhydrogel er en hvori en vandig opp-løsning av et alkalialuminat, såsom et na-triumaluminat, tilsettes hurtig til en opp-løsning av et alkalisilikat, fortrinnsvis et natriumsilikat, i den riktige mengde til å gi den ønskede konsentrasjon av kiselsyre og aluminiumoxyd i katalysatoren. Blan-dingens pH bringes på ca. 7 ved tilsetning av en sterk mineralsyre, såsom svovelsyre, og hydrogelen som således dannes for lov til å eldes, f. eks. i ca. 5 minutter. Hydrogelen vaskes så, fortrinnsvis med en ammo-niumnitratoppløsning og vann for å fjerne, så langt som mulig, alkaliioner fra gelen.
En annen foretrukken fremgangsmåte ved fremstilling av en kiselsyre-aluminiumoxydhydrogel er en hvori en mineralsyre, såsom svovelsyre eller flussyre, tilsettes til en vandig oppløsning av et alkalisilikat for å felle en silikagel hvoretter et aluminiumsalt tilsettes, f. eks. et sulfat. Dette følges av nøytralisering med en base såsom ammonium- eller natriumhydroxyd. Den således dannede hydrogel vaskes så, fortrinnsvis med en ammoniumnitratopp-løsning og vann for å fjerne natriumioner.
Foretrukne metaller som inkorporeres i katalysatoren for anvendelse ved foreliggende fremgangsmåte, er molybden og wolfram.
Prosentinnholdet av hver katalysator-bestanddel kan variere over et vidt område, idet katalysatoren fremdeles opprettholder en høy aktivitet. Mengden av gruppe VI B metallet i katalysatoren uttrykkes i alminnelighet som prosent elementært metall beregnet på totalvekten av katalysatoren, Prosentinnholdet av gruppen VI B metallet i katalysatoren varierer fortrinnsvis fra 0,1 pst. til 20 vektpst. Fortrinnsvis er jern-gruppemetallet tilstede i katalysatoren i området fra 2 til 15 vektpst.
En særlig aktiv katalysator inneholder fluor i tillegg til metallet eller metallene av gruppe VI B på den tungtsmeltelige bærer. For å inkorporere fluor i katalysatoren kan flussyre eller et vannoppløselig fluorid, såsom ammoniumfluorid, natriumfluorid eller lignende, brukes. Fluoret inkorporeres fortrinnsvis i hydrogelen, ved f. eks. tilsetning av natriumfluorid til en natriumalu-minatoppløsning som tilsettes til en natri-umsilikatoppløsning.
Mengden av fluor varierer fortrinnsvis fra 0,1 til 5 vektpst., og spesielt fordelaktig er den fra 1 til 3 vektpst., beregnet på totalvekten av katalysatoren. I alminnelighet inkorporeres en større mengde fluor i katalysatoren ettersom aluminiumoxydinn-holdet av bæreren øker.
I noen tilfelle er det fordelaktig å inkorporere metallpromotorer i katalysatoren.
Ifølge oppfinnelsen er hydrocarbonoljen som skal underkastes den hydrogenerende cracking, passende et destillat, som fortrinnsvis koker over kokeområdet for bensin, og fortrinnsvis koker i området av 230° C til 510° C.
En passende hydrocarbondestillatpå-matning for foreliggende fremgangsmåte fåes fortrinnsvis ved å underkaste et residuum fra en destillasjon av rå petroleum eller pertoleumsfraksjon som er utført ved atmosfæretrykk, en vakuumdestillasjon. Det residuum som fåes ved denne vakuumdestillasjon underkastes fortrinnsvis en mild termisk crackingbehandling (en visko-sitetssenkende behandling), hvorved man får et produkt hvorfra blant annet en hydrocarbonolje som koker i gassoljekokeom-rådet, kan fåes ved destillasjon. Dette kan enndog være passende når det ovennevnte destillat fra vakuumdestillasjonen underkastes en hydrogenerende crackingbehandling under anvendelse av en konvensjonell eller på annen måte forskjellig katalysator.
Det er ofte fordelaktig å underkaste hydrocarbonoljen en passende forbehandling, fortrinnsvis en relativt mild hydrogeneringsbehandling, f. eks. en katalytisk hydrogeneringsbehandling med en hydro-generingskatalysator såsom kobolt eller nikkel og kobolt på aluminiumoxyd. Ved en slik forbehandling fjernes koksdannende bestanddeler som er tilbøyelig til å avsette seg på katalysatoren, fra oljen og innholdet av forurensninger, såsom nitrogenforbindelser, som virker som en crackingtrykker og/eller avsetning på katalysatoren, redu-seres.
Ved forbehandlingen blir nitrogeninnholdet fortrinnsvis redusert til under 75 vektdeler pr. million og særlig fordelaktig til under 50 vektdeler pr. million.
Den hydrogenerende cracking i hen-hold til oppfinnelsen utføres fortrinnsvis ved en temperatur i området av 260° C til 455° C, ved et hydrogenpartialtrykk på 35 til 210 ato, en flytende volumhastighet pr. time på 0,2 til 10, fortrinnsvis 0,5 til 5, og et hydrogen til olje molforhold på 5 til 50.
Under vanlige betingelser er totaltrykket som anvendes ved den hydrogenerende crackingprosess fortrinnsvis i området fra 70 til 210 ato. For et gitt hydrogenpartialtrykk i reaksjonssonen, vil totaltrykket av-henge av slike faktorer som renheten av hydrogengassen, hydrogenoljeforholdet og lignende. Et for lavt hydrogen-partialtrykk er tilbøyelig til å nedsette katalysatorens liv, mens et for høyt partialtrykk er tilbøye-lig til å mette aromatiske forbindelser hvil-ket fører til et unødig høyt hydrogenfor-bruk og til tap av oktankvalitet på bensin-produktet.
Ved den hydrogenerende crackingprosess innføres påmatningen i reaksjonssonen som en væske, damp eller en blandet væske-dampfase, avhengig av temperatur, trykk og mengden av hydrogen som er blandet med påmatningen og kokeområdet av den anvendte påmatning. Hydrocarbonpå-matningen, som kan innbefatte frisk såvel som tilbakeført påmatning, innføres i reaksjonssonen med et stort overskudd av hydrogen,da den hydrogenerende crackingprosess ledsages av et temmelig høyt hydro-genforbruk, vanligvis i størrelsesordenen av 89 til 356 normal ms hydrogen pr. ms totalt omsatt påmatning. Overskudd av
hydrogen gjenvinnes i alminnelighet, i det
minste delvis, fra avgassene fra reaksjonssonen og føres tilbake til reaktoren sam-men med tilsatt frisk hydrogen. Ren hydrogen er ikke nødvendig da en hvilken som helst passende hydrogenholdig gass som hovedsakelig består av hydrogen, kan anvendes. Særlig egnet er den hydrogen-rike gass, inneholdende i størrelsesorden 70 til 90 pst. hydrogen, som fåes fra en katalytisk reforming-prosess.
Skjønt aktiviteten av foreliggende katalysator opprettholdes i lang tid, kan det være nødvendig å regenerere katalysatoren etter lang tids bruk for å forlenge dens nyt-tige liv. Regenereringen kan utføres ved behandling med luft eller annen oxygen-inneholdende gass på kjent vis for å brenne bort carbonholdige avsetninger. Generelt er det fordelaktig å kontrollere regenere-ringstemperaturen slik at den ikke oversti-ger ca. 650° C.
Oppfinnelsen vil nu bli nærmere be-lyst ved følgende eksempel.
Eksempel.
Forskjellige katalysatorer, anbragt på kiselsyrealuminiumoxyd, ble fremstilt og prøvet i laboratoriemålestokk. For dette formål ble en kiselsyre-aluminiumoxydhydrogel fremstilt ved å blande vandige opp-løsninger av natriumsilikat, natriumalumi-nat og natriumfluorid i slike mengder at man fikk ca. 28 vektpst. aluminiumoxyd og 1,5 vektpst. fluor i kiselsyre-aluminium-oxydbæreren. Blandingen ble bragt på en pH av ca. 7 ved tilsetning av fortynnet svovelsyre. Hydrogelen som ble dannet, ble eldret i en kort tid, filtrert og vasket med ammoniumnitratoppløsning og vann for å fjerne natriumioner. Hydrogelen ble bragt i kontakt med en vandig oppløsning av ammoniummetawolframat, tørret ved 121° C og kalsinert ved 549° C. Den ferdige katalysator inneholdt 6,9 vektpst. wolfram og hadde en spesifik overflate av 223 m2/g. En annen hydrogel ble fremstilt ved å til-sette svovelsyre til natriumsilikat for å felle en kiselsyrehydrogel hvortil ble tilsatt syret aluminiumsulfat og flussyre fulgt av tilsetning av ammoniumhydroxyd. Den dannede kiselsyre-aluminiumoxydhydrogel ble filtrert, vasket og bragt i kontakt med en vandig oppløsning av ammoniumpolymo-lybdat. Den ferdige katalysator, tørret ved 121° C og kalsinert ved 549° C, inneholdt 4,3 vektpst. molybden. Aluminiumoxyd og fluorinnholdet av denne katalysator var tilsvarende til det som var i den første fremstilte hydrogel. Til sammenligning ble katalysatorer fremstilt ved å impregnere pelletiserte kommersielle syntetiske kataly-tiske crackingkatalysatorer (xerogeler). En crackingkatalysator med høyt aluminium-oxydinnhold (ca. 25 pst. A1203) ble impreg-nert med ammoniummetawolframat, tør-ret og kalsinert. Den ferdige katalysator inneholdt 8,1 vektpst. wolfram og hadde en spesifikk overflate på 290 m2/g. En crac-kingskatalysator med et lavt aluminium-oxydinnhold (ca. 13 pst. A120.,) ble impreg-nert med tilstrekkelig ammoniumpermolyb-datoppløsning til å gi ca. 10 vektpst. molybden i den ferdige katalysator etter tør-ring og kalsinering. De impregnerte xero-gelkatalysatorer ble behandlet med fluss-syreoppløsning for å inkorporere ca. 1,5 pst. fluor i katalysatoren.
Stilleliggende lag av ovennevnte katalysatorer ble anvendt ved hydrocracking av en blanding av 80 volumpst. direkte de-stillert tung gassolje og 20 volumpst. tung katalytisk cracket gassolje. Blandingen inneholdt 70 vektdeler nitrogen pr. million deler olje. Hydrocrackingbetingelsene var 105 ato, 15:1 hydrogen til olje molforhold og en væskevolumhastighet pr. time på 1 liter olje pr. time pr. liter katalysator, unn-tatt for katalysatoren inneholdende molybden på crackingkatalysatoren med lavt alu-miniumoxydinnhold, hvor væskevolumhas-tigheten pr. time var 0,67 1 olje pr. time pr. 1 katalysator. Temperaturen, opprinne-lig ca. 300° C, ble øket trinnvis etter behov for å vedlikeholde omdannelsen til produk-tet som kokte under 216° C i en mengde av ca. 60 vektpst. Hyppige temperaturregule-ringer var nødvendig i løpet av de første 60 til 100 timers drift inntil katalysatoren fikk innstilt seg.
Aktiviteten av katalysatoren som inneholdt molybden på den lav-aluminiumoxyd-holdige xerogel avtok hurtig til tross for den relativt lave volumhastighet, og en temperatur på 381° C var nødvendig for å opprettholde en omdannelse på 60 vektpst. når forsøket ble avsluttet etter ca. 300 timers drift. Aktiviteten av katalysatoren inneholdende wolfram på høyaluminium-oxyd-holdig xerogel avtok også hurtig, og hyppige temperaturøkninger var nødven-dig for å opprettholde omdannelsen. Den nødvendige temperatur øket fra 372° C ved 75 timer til 399° C ved 600 timers drift da forsøket ble avsluttet. I motsetning hertil var katalysatorene fremstilt med hydrogelen bemerkelsesverdig stabile, og oppviste liten synkning i aktiviteten. Den nødven-dige temperatur ved molybdenkatalysato-ren (4,3 vektpst. Mo) var 371° C ved 70 timer og bare 374° C ved 420 timer da for-søket ble avsluttet. Med wolframkatalysa-toren (6,9 vektpst. W) var temperaturøk-ningen svak fra 370° C ved 150 timer til 371° C ved ca. 220 timer. Forsøket ble fort-satt ved denne temperatur i mere enn 200 timer til da det ble avbrutt. Stabiliteten i aktivitet av katalysatorene fremstilt fra en hydrogel er ganske forbausende, særlig når det taes i betraktning at påmatningen inneholdt en relativt høy mengde nitrogen-forbindelse.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte ved hydrogenerende cracking av hydrocarbonolje, ved hvilken olje i nærvær av hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk bringes i kontakt med en katalysator inneholdende ett eller flere av metallene av gruppe VI B i det periodiske system i intim blanding med en surtvirkende bærer inneholdende fra 50 til 90 vektprosent siliciumoxyd og fra 50 til 10 vektprosent aluminiumoxyd, magnesiumoxyd, zirkoniumoxyd og/eller boroxyd, karakterisert ved at bæreren i hydrogel form vaskes for å fjerne alkaliioner, hvorpå den intime blanding oppnåes ved å bringe bæreren i hydrogel form i kontakt med en oppløsning av én eller flere opp-løselige forbindelser av metallet eller metallene.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1,
karakterisert ved at det anvendes
en katalysator inneholdende fra 0,1 til 20 vektprosent av ett eller flere av metallene av gruppe VI B i det periodiske system.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 eller 2, karakterisertvedat det anvendes en katalysator som inneholder 0,1 —5 vektprosent fluor.
4. Fremgangsmåte ifølge påstand 3, karakterisert ved at fluoret inkorporeres i bæreren i hydrogel form.
5. Fremgangsmåte ifølge påstand 4, karakterisert ved at den hydrogenerende cracking utføres ved en temperatur fra 260° C til 455° C, ved et trykk fra 35 til 210 ato, en væskevolumhastighet pr. time fra 0,1 til 10 1 olje pr. time pr. 1 katalysator og et molforhold av hydrogen til olje fra 5 til 50.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU77489A LU77489A1 (no) | 1977-06-06 | 1977-06-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO781953L NO781953L (no) | 1978-12-07 |
| NO151415B true NO151415B (no) | 1984-12-27 |
| NO151415C NO151415C (no) | 1985-04-10 |
Family
ID=19728598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO781953A NO151415C (no) | 1977-06-06 | 1978-06-05 | Fremgangsmaate for polymerisering av alfa-olefiner, samt katalytiske komplekser for anvendelse ved fremgangsmaaten |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4617360A (no) |
| EP (1) | EP0000007B2 (no) |
| JP (2) | JPS5825361B2 (no) |
| AT (1) | AT368173B (no) |
| AU (1) | AU518713B2 (no) |
| BR (1) | BR7803604A (no) |
| CA (1) | CA1120021A (no) |
| DE (1) | DE2860707D1 (no) |
| DK (1) | DK152738C (no) |
| ES (1) | ES470502A1 (no) |
| FI (1) | FI63764C (no) |
| GR (1) | GR63739B (no) |
| IE (1) | IE47195B1 (no) |
| IT (1) | IT1096378B (no) |
| LU (1) | LU77489A1 (no) |
| MX (1) | MX149219A (no) |
| NO (1) | NO151415C (no) |
| NZ (1) | NZ187308A (no) |
| PH (1) | PH16748A (no) |
| PT (1) | PT68131A (no) |
| TR (1) | TR21240A (no) |
| ZA (1) | ZA782810B (no) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU77489A1 (no) * | 1977-06-06 | 1979-01-19 | ||
| JPS5424966A (en) * | 1977-07-26 | 1979-02-24 | Kuwayama Shigeharu | Fiber clay |
| JPS5478718A (en) * | 1977-12-06 | 1979-06-23 | Shigeharu Kuwayama | Clay |
| FR2529208A1 (fr) * | 1982-06-24 | 1983-12-30 | Bp Chimie Sa | Catalyseurs pour la polymerisation et la copolymerisation de l'ethylene et procedes de polymerisation utilisant ces catalyseurs |
| DE3366573D1 (en) * | 1982-06-24 | 1986-11-06 | Bp Chimie Sa | Process for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins in a fluidized bed |
| FR2529211B1 (fr) * | 1982-06-24 | 1986-09-26 | Bp Chimie Sa | Procede pour la polymerisation et la copolymerisation des alpha-olefines en lit fluidise |
| EP0099772B2 (fr) * | 1982-06-24 | 1991-11-13 | BP Chimie Société Anonyme | Catalyseurs pour la polymérisation et la copolymérisation de l'éthylène et procédés de polymérisation utilisant ces catalyseurs |
| US4526943A (en) * | 1982-07-29 | 1985-07-02 | The Dow Chemical Company | Process for polymerizing olefins in the presence of a catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and transition metal compound |
| US4529715A (en) * | 1983-10-17 | 1985-07-16 | The Dow Chemical Company | Catalyst prepared from organomagnesium compound, carbon dioxide, reducing aluminum source, transition metal compound and zinc compound |
| US4544647A (en) * | 1982-07-29 | 1985-10-01 | The Dow Chemical Company | Catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and transition metal compound |
| CA1201705A (en) * | 1982-08-05 | 1986-03-11 | M. Bruce Welch | Olefin polymerization |
| US4426316A (en) | 1982-09-10 | 1984-01-17 | The Dow Chemical Company | Catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and transition metal compound |
| US4604374A (en) * | 1982-09-20 | 1986-08-05 | The Dow Chemical Company | Catalyst prepared from organomagnesium compound, epihalohydrin reducing halide source and transition metal compound |
| US4605715A (en) * | 1982-09-20 | 1986-08-12 | The Dow Chemical Company | Process for polymerizing olefins in the presence of a catalyst prepared from organomagnesium compound, epihalohydrin reducing halide source and transition metal compound |
| US4456547A (en) * | 1982-10-21 | 1984-06-26 | Fuentes Jr Ricardo | Catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and complex formed from admixture of a transition metal compound and an organozinc compound |
| US4569975A (en) * | 1984-03-19 | 1986-02-11 | The Dow Chemical Company | Polymerization of olefins in presence of a catalyst prepared from organomagnesium compound, carbon dioxide compound, reducing halide source and transition metal compound |
| US4783512A (en) * | 1985-05-20 | 1988-11-08 | The Dow Chemical Company | Process for polymerizing olefins in the presence of a catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and transition metal compound |
| US4661465A (en) * | 1985-10-31 | 1987-04-28 | The Dow Chemical Company | Method for preparing transition metal component of Ziegler-Natta catalysts |
| JPH0721024B2 (ja) * | 1986-03-04 | 1995-03-08 | 出光石油化学株式会社 | エチレン重合体または共重合体の製造方法 |
| JPH0717714B2 (ja) * | 1986-06-25 | 1995-03-01 | 出光石油化学株式会社 | 直鎖状低密度ポリエチレンの製造方法 |
| US5045612A (en) * | 1990-04-18 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for polymerizing olefins |
| US5114897A (en) * | 1990-04-18 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for polymerizing olefins |
| US6730627B1 (en) * | 1991-07-12 | 2004-05-04 | Ecp Enichem Polimeri S.R.L. | Solid component of catalyst for the (co) polymerization of ethylene and α-olefins |
| IT1251462B (it) * | 1991-07-12 | 1995-05-15 | Enichem Polimeri | Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e delle alfa olefine. |
| BE1005795A3 (fr) * | 1992-05-13 | 1994-02-01 | Solvay | Procede de polymerisation d'olefines et (co)polymeres a blocs derives d'au moins une olefine. |
| BE1007040A3 (fr) | 1993-05-25 | 1995-02-28 | Solvay | Support de catalyseur et catalyseur de polymerisation des alpha-olefines; procedes pour leur obtention et polymerisation des alpha-olefines en presence du catalyseur. |
| JP3319051B2 (ja) * | 1993-07-28 | 2002-08-26 | 東ソー株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| US6001939A (en) * | 1994-09-22 | 1999-12-14 | Solvay Polyolefins Europe-Belgium | Process for the polymerization of olefins |
| BE1011333A3 (fr) | 1997-08-20 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'ethylene. |
| EP1630178A1 (en) | 2004-08-10 | 2006-03-01 | Innovene Manufacturing Belgium NV | Polymerisation process |
| AU2004323687B2 (en) * | 2004-09-27 | 2011-08-18 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Water-resistant optical cable and manufacturing method |
| EP1803011B1 (en) * | 2004-09-27 | 2019-06-12 | Prysmian S.p.A. | Optical cable for communication |
| EP1820820A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-22 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
| US20090048402A1 (en) * | 2007-08-17 | 2009-02-19 | Lynch Michael W | Preparing multimodal polyethylene having controlled long chain branching distribution |
| ES2434738T3 (es) | 2009-01-23 | 2013-12-17 | Evonik Degussa Gmbh | Polimerización en fase gaseosa de una olefina con alqueno de C4-10 sustituido en 3 |
| ES2401763T3 (es) | 2009-01-23 | 2013-04-24 | Evonik Oxeno Gmbh | Película de PE-MIB preparada con ayuda de Zn/Cr |
| EP2410011A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-25 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
| WO2013156491A1 (en) | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Ineos Europe Ag | Catalyst for the polymerisation of olefins, process for its production and use |
| EP2855577B1 (en) | 2012-05-30 | 2016-03-16 | Ineos Europe AG | Polymer composition for blow moulding |
| BR112014032628B1 (pt) | 2012-06-26 | 2021-06-22 | Ineos Europe Ag | Película formada por uma composição de polietileno |
| CN103665207B (zh) * | 2012-09-10 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂 |
| CN110036043B (zh) * | 2016-10-28 | 2021-09-28 | Sabic环球技术有限责任公司 | 超高分子量聚乙烯的生产方法 |
| WO2022136121A1 (en) | 2020-12-22 | 2022-06-30 | Ineos Europe Ag | Polymer composition for caps and closures |
| CA3227522A1 (en) | 2021-08-03 | 2023-02-09 | Ineos Europe Ag | Polyethylene film |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3644318A (en) * | 1968-08-21 | 1972-02-22 | Hoechst Ag | Process for the polymerization of olefins |
| NL136668C (no) * | 1969-01-24 | |||
| FR2093306A6 (fr) * | 1970-06-09 | 1972-01-28 | Solvay | Catalyseurs et procede perfectionnes pour la polymerisation et la copolymerisation des olefines |
| DE1929863A1 (de) * | 1969-06-12 | 1970-12-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Polymerisation von Olefinen |
| BE791676A (fr) * | 1971-12-08 | 1973-05-21 | Solvay | Procédé pour la polymérisation des oléfines |
| LU65587A1 (no) * | 1972-06-22 | 1973-12-27 | ||
| US4071674A (en) * | 1972-09-14 | 1978-01-31 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for polymerization or copolymerization of olefin and catalyst compositions used therefor |
| JPS5439876B2 (no) * | 1973-08-24 | 1979-11-30 | ||
| IT1020055B (it) * | 1973-09-08 | 1977-12-20 | Solvay | Polimerizzazione a bassa pressio ne di olefine |
| FR2252355B1 (no) * | 1973-11-22 | 1976-10-01 | Solvay | |
| JPS5719122B2 (no) * | 1973-12-26 | 1982-04-21 | ||
| JPS5128189A (ja) * | 1974-09-03 | 1976-03-09 | Mitsui Petrochemical Ind | Koketsushoseihoriorefuin no kokatsuseijugohoho |
| US4076924A (en) * | 1974-09-03 | 1978-02-28 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for polymerization or copolymerizing olefins containing at least 3 carbon atoms |
| LU72278A1 (no) * | 1975-04-14 | 1977-02-03 | ||
| SE434749B (sv) * | 1975-06-12 | 1984-08-13 | Montedison Spa | Katalysatorkomponenter for polymerisation av olefiner samt forfarande for framstellning av dessa katalysatorkomponenter |
| LU77489A1 (no) * | 1977-06-06 | 1979-01-19 |
-
1977
- 1977-06-06 LU LU77489A patent/LU77489A1/xx unknown
-
1978
- 1978-04-18 AU AU36219/78A patent/AU518713B2/en not_active Expired
- 1978-05-09 GR GR56178A patent/GR63739B/el unknown
- 1978-05-16 ZA ZA00782810A patent/ZA782810B/xx unknown
- 1978-05-19 NZ NZ187308A patent/NZ187308A/xx unknown
- 1978-05-23 PH PH21181A patent/PH16748A/en unknown
- 1978-05-29 CA CA000304307A patent/CA1120021A/fr not_active Expired
- 1978-06-01 EP EP78200026A patent/EP0000007B2/fr not_active Expired
- 1978-06-01 DE DE7878200026T patent/DE2860707D1/de not_active Expired
- 1978-06-02 TR TR21240A patent/TR21240A/xx unknown
- 1978-06-02 PT PT68131A patent/PT68131A/pt unknown
- 1978-06-02 DK DK247178A patent/DK152738C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-02 MX MX173672A patent/MX149219A/es unknown
- 1978-06-02 IE IE1124/78A patent/IE47195B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-05 JP JP53067580A patent/JPS5825361B2/ja not_active Expired
- 1978-06-05 NO NO781953A patent/NO151415C/no unknown
- 1978-06-05 ES ES470502A patent/ES470502A1/es not_active Expired
- 1978-06-05 AT AT0407378A patent/AT368173B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-05 BR BR787803604A patent/BR7803604A/pt unknown
- 1978-06-06 FI FI781798A patent/FI63764C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-06 IT IT24261/78A patent/IT1096378B/it active
-
1982
- 1982-06-25 US US06/392,135 patent/US4617360A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-22 JP JP57205372A patent/JPS5896613A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA407378A (de) | 1982-01-15 |
| DK247178A (da) | 1979-02-09 |
| NZ187308A (en) | 1979-10-25 |
| NO151415C (no) | 1985-04-10 |
| DE2860707D1 (en) | 1981-08-27 |
| DK152738C (da) | 1988-10-03 |
| EP0000007A1 (fr) | 1978-12-20 |
| LU77489A1 (no) | 1979-01-19 |
| ES470502A1 (es) | 1979-01-01 |
| MX149219A (es) | 1983-09-27 |
| FI781798A (fi) | 1978-12-07 |
| JPS5896613A (ja) | 1983-06-08 |
| AU3621978A (en) | 1979-11-22 |
| IE781124L (en) | 1978-12-06 |
| NO781953L (no) | 1978-12-07 |
| FI63764B (fi) | 1983-04-29 |
| PH16748A (en) | 1984-02-10 |
| PT68131A (fr) | 1978-07-01 |
| EP0000007B1 (fr) | 1981-05-20 |
| IE47195B1 (en) | 1984-01-11 |
| AT368173B (de) | 1982-09-27 |
| FI63764C (fi) | 1983-08-10 |
| JPS543184A (en) | 1979-01-11 |
| JPS6351442B2 (no) | 1988-10-14 |
| JPS5825361B2 (ja) | 1983-05-27 |
| IT7824261A0 (it) | 1978-06-06 |
| TR21240A (tr) | 1984-02-07 |
| GR63739B (en) | 1979-12-04 |
| IT1096378B (it) | 1985-08-26 |
| BR7803604A (pt) | 1979-02-20 |
| AU518713B2 (en) | 1981-10-15 |
| EP0000007B2 (fr) | 1984-11-21 |
| CA1120021A (fr) | 1982-03-16 |
| ZA782810B (en) | 1979-05-30 |
| US4617360A (en) | 1986-10-14 |
| DK152738B (da) | 1988-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO151415B (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av alfa-olefiner, samt katalytiske komplekser for anvendelse ved fremgangsmaaten | |
| US3711422A (en) | Cracking catalyst restoration with antimony compounds | |
| US2760907A (en) | Hydrocarbon conversion process and catalyst | |
| US3843509A (en) | Method of catalytic conversion of heavy hydrocarbon oils | |
| US3531398A (en) | Hydrodesulfurization of heavy petroleum distillates | |
| NL8300053A (nl) | Werkwijze voor het selectief voortbrengen van middendestillaatkoolwaterstoffen. | |
| US3668116A (en) | Slurry hydrodesulfurization of a heavy petroleum oil | |
| US2905625A (en) | Purification of hydrocarbon fractions | |
| US3210293A (en) | Hydrorefining catalyst base prepared by high ph precipitation | |
| NO139070B (no) | Fremgangsmaate til konservering av raatt kjoett-materiale | |
| US4121996A (en) | Hydrocracking process for the production of LPG | |
| US2938001A (en) | Catalyst composite | |
| US2780584A (en) | Hydroforming of a naphtha with a nickel oxides-on-alumina catalyst containing small amounts of sulphur | |
| US2365029A (en) | Refining mineral oil | |
| US4447556A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst and use thereof | |
| US4328128A (en) | Hydrotreating catalyst and manufacture thereof | |
| US2817626A (en) | Process of activating hydrocracking catalysts with hydrogen | |
| US3694345A (en) | Nickel-containing crystalline alumino-silicate catalyst and hydrocracking process | |
| US2732329A (en) | nisoi | |
| NO154369B (no) | Fremgangsmaate ved innlesning av anropsnummeret og kjennetegnet i anropsnummer- og kjennetegnlagrene i en velgerinnretning. | |
| US3200063A (en) | Hydrocracking process with a catalyst composite comprising silver or copper admixed with a group vib metal on an acid acting refractory oxide base | |
| US2773011A (en) | Hydrogen refining hydrocarbons in the presence of an alkali metal-containing platinum catalyst | |
| NO115299B (no) | ||
| NO148468B (no) | Transformator med viklingsomkopler. | |
| US3014860A (en) | Denitrification of hydrocarbon oils |