NO139070B - Fremgangsmaate til konservering av raatt kjoett-materiale - Google Patents

Fremgangsmaate til konservering av raatt kjoett-materiale Download PDF

Info

Publication number
NO139070B
NO139070B NO1844/73A NO184473A NO139070B NO 139070 B NO139070 B NO 139070B NO 1844/73 A NO1844/73 A NO 1844/73A NO 184473 A NO184473 A NO 184473A NO 139070 B NO139070 B NO 139070B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
temperature
approx
hour
deactivated
Prior art date
Application number
NO1844/73A
Other languages
English (en)
Other versions
NO139070C (no
Inventor
Derek Horrocks
Keith Buckley
Alan John Vernon
Original Assignee
Mars Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mars Ltd filed Critical Mars Ltd
Publication of NO139070B publication Critical patent/NO139070B/no
Publication of NO139070C publication Critical patent/NO139070C/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23J—PROTEIN COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS; WORKING-UP PROTEINS FOR FOODSTUFFS; PHOSPHATIDE COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS
    • A23J3/00—Working-up of proteins for foodstuffs
    • A23J3/04—Animal proteins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/02—Preserving by means of inorganic salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/02—Preserving by means of inorganic salts
    • A23B4/023—Preserving by means of inorganic salts by kitchen salt or mixtures thereof with inorganic or organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/02—Preserving by means of inorganic salts
    • A23B4/023—Preserving by means of inorganic salts by kitchen salt or mixtures thereof with inorganic or organic compounds
    • A23B4/0235—Preserving by means of inorganic salts by kitchen salt or mixtures thereof with inorganic or organic compounds with organic compounds or biochemical products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/18—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of liquids or solids
    • A23B4/20—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K10/00—Animal feeding-stuffs
    • A23K10/20—Animal feeding-stuffs from material of animal origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K40/00—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K40/00—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
    • A23K40/30—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs by encapsulating; by coating
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/40—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for carnivorous animals, e.g. cats or dogs
    • A23K50/45—Semi-moist feed
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L13/00—Meat products; Meat meal; Preparation or treatment thereof
    • A23L13/70—Tenderised or flavoured meat pieces; Macerating or marinating solutions specially adapted therefor
    • A23L13/72—Tenderised or flavoured meat pieces; Macerating or marinating solutions specially adapted therefor using additives, e.g. by injection of solutions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
    • Y10S426/805—Pet food for dog, cat, bird, or fish

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Physiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Feed For Specific Animals (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Description

Fremgangsmåte til regenerering av katalysatorer for omforming av hydrocarboner.
Denne oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til regenerering av forbrukte
katalysatorer for omformning av hydrocarboner. Særlig vedrører den en fremgangsmåte til regenerering av sådanne katalysatorer som er fremstilt ved fremgangs-måter som omfatter trinn med oxydasjon
ved høye temperaturer.
Disse katalysatorer er spesielt egnet til
hydrokrakking av hydrocarboner. Sådan
«hydrokrakking» som også kan kalles de-struktiv hydrering til forskjell fra enkel
addisjon av hydrogen til umettede bindinger i hydrocarboner medfører bestemte
strukturforandringer og kan betegnes som
krakking under hydreringsbetingelser, slik
at de laverekokende produkter fra krak-kingsreaksj onene blir betydelig mere met-tet enn når hydrogen eller hydrogenavgi-vende materialer ikke er tilstede. Destruktive hydreringsprosesser anvendes mest al-minnelig på kulltyper eller tunge resi-duumoljer eller destillatoljer for oppnåelse
av stort utbytte av lavtkokende mettede
produkter og i noen utstrekning for fremstilling av mellomprodukter til bruk som
husholdningsbrensel og ennu tyngre fraksjoner som er egnet til smøremidler og som
anvendes som sådanne. Disse destruktive
hydrerings- eller hydrokrakkingsprosesser
kan utføres enten på strengt termisk basis
eller i nævær av en katalysator. Et stort
antall materialer har vært anvendt som
katalysatorer, f. eks. metallene av jern-gruppen, deriblant jern, nikkel og kobolt,
samt oxyder og sulfider av krom, molyb-
den og wolfram, som er metaller i venstre spalte av det periodiske systems gruppe VI (gruppe VIB). I tillegg hertil har også mange blandede metall- og metalloxydka-talysatorer vært prøvet, såvel som mindre alminnelige metallsalter.
Hydrokrakkingen, eller spaltningen av carbon-til-carbon-bindinger i nærvær av hydrogen, er temmelig viktig ved behandling av krakkede bensiner, især termisk krakkede bensiner, enten alene eller iblan-ding med direkte destillert bensin. Regulert eller selektiv krakking er meget ønskelig, fordi sådan krakking normalt fører til et produkt med forbedrede antibankningsegenskaper. Vanligvis har produktene med lavere molekylvekter høyere oktantall, og derfor vil et bensin-sluttprodukt med en lavere gjennomsnittlig molekylvekt vanligvis ha et høyere oktantall. Dessuten fore-kommer der under krakkingsreaksjonen isomerisering eller annen molekylær om-ordning som også kan føre til produkter med bedre antibankningsegenskaper. Den selektive krakking er særlig fordelaktig når utgangsmaterialet inneholder komponenter som koker over ca. 204° C for å om-danne disse komponenter til fraksjoner med kokepunkt under ca. 204° C. Det vil derfor lett forståes at den selektive krakking ikke bare medfører et produkt med bedre kvalitet, men også medfører en øk-ning i mengden av de ønskede produkt.
Krakkingen kan imidlertid være selektiv og må ikke medføre vesentlig eller full-stendig dekomponering av de normalt fly tende hydrocarboner i normalt gassformige hydrocarboner. Den ønskede selektive krakking omfatter vanligvis spaltning av et høyerekokende hydrocarbonmolekyl i to molekyler, som hvert normalt er flytende hydrocarboner. I mindre utstrekning skjer der også en avspaltning av methyl-, ethyl-og propylgrupper som i nærvær av hydrogen omdannes til methan, ethan og propan.
Avspaltningen av disse radikaler for-minskes imidlertid ved at katalysatorens sammensetning reguleres og i noen grad ved at reaksjonsbetingelsene reguleres. I nærvær av hydrogen kan f. eks. dekan reduseres til to pentanmolekyler, heptan til hexan og nonan til oktan eller heptan. På den annen side vil uregulert eller ikke selektiv krakking føre til spaltning av normalt flytende hydrocarboner i normalt gassformige hydrocarboner, f. eks. ved fortsatt demethylering av normalt heptan til syv methylgrupper, hvilke i nærvær av hydrogen omdannes til methan.
En annen viktig innvending mot ikke-selektiv eller uregulert krakking er at denne type krakking vil føre til en raskere dannelse av store mengder koks eller car-bonholdig materiale som avsettes på katalysatoren og nedsetter eller ødelegger den-nes evne til å katalysere de ønskede reak-sjoner. Dette fører igjen til kortere pro-sessykluser eller -perioder, hvilket nødven-diggjør hyppigere regenerering av katalysatoren ved brenning av det derpå av-satte carbonholdige produkt. Skulle katalysatorens aktivitet bli ødelagt, kan det bli nødvendig å stanse driften av enheten for å fjerne den gamle katalysator og erstatte den med en ny.
En katalysator som er egnet til å om-danne hydrocarboner og som er spesielt avpasset til å fremskynde hydrokrakking av hydrocarboner, omfatter en sammensetning av en fast bærer og minst én tilsatt komponent valgt fra metallene og oxydene av metallene i gruppene VIB og VIII i det periodiske system, hvilken sammensetning er blitt oxydert ved en temperatur innenfor området fra 700° til 760° C og derefter underkastet en reduksjons-behandling med hydrogen. Den høye aktivitet hos denne katalysator, i hvilken der som fast bærermateriale fortrinsvis er anvendt et materiale med krakkings-selekti-vitet, f. eks. et kompleks eller en blanding av kiselsyre og aluminiumoxyd, og som fortrinsvis inneholder nikkel og/eller et molybdenoxyd som tilsatt komponent, er åpen-bart i det minste delvis et resultat av den foran nevnte oxydasjonsbehandling ved relativt høy temperatur. Mens disse katalysatorer som nevnt har utmerkede ak-tivitetsegenskaper, særlig ved at de på-skynder hydrokrakking av hydrocarboner, vil de ved bruk gradvis få overflaten belagt med deaktiverende forurensninger, især carbon, og leilighetsvis nitrogenholdige materialer, hvilket nedsetter katalysatorens effektivitet og tilslutt nødvendiggjør regenerering av denne.
Ved hjelp av oppfinnelsen skaffes der nu en fremgangsmåte til regenerering av en i bruk deaktivert og ved carbonavsetning forurenset hydrokrakking-katalysator, som overveiende består av en fast, oxydisk bærer, spesielt av aluminiumoxyd-kiselsyre-blanding, og som inneholder en tilsatt aktiv metallbestanddel, eventuelt et metall fra platinagruppen, ved hvilken fremgangsmåte carbon først avbrennes fra katalysatoren ved forhøyet temperatur og katalysatoren derefter ved høyere temperatur behandles med en gass som inneholder fritt oxygen. Det karakteristiske ho-vedtrekk ved fremgangsmåten består i at hydrokrakkingkatalysatoren som inneholder som tilsatt aktiv metallbestanddel minst ett metall fra gruppe VIB og VIII i elementenes periodiske system eller et oxyd av minst ett av disse metaller, og som før bruk først er blitt underkastet en oxydasjon ved en temperatur omkring 700—760° C og derefter en reduksjon i nærvær av hydrogen, og som derefter er blitt deaktivert ved hydrokrakking av hydrocarbon-olje som i det minste delvis koker over 204° C, oppvarmes i en forbreningsunder-holdende atmosfære ved en temperatur på minst 480° C og høyst 595° C inntil i det vesentlige alt carbon og nitrogen er fjernet fra katalysatoroverflaten, og i at katalysatoren derefter oxyderes ved en i det vesentlige til området 700—760° C begren-set temperatur.
Reduksjonen i nærvær av hydrogen ved forhøyet temperatur, som utføres efter oxydasjonen, utføres fortrinsvis ved ca. 425° C.
Med fordel utføres minst en del av opp-hetningen av den aktiverte katalysator i den forbrenningsunderholdende atmosfære ved en temperatur på minst 540° C, og mere ønskelig utføres en stor del av dette opphetnings- og forbrenningstrinn ved minst 540° C. En effektiv behandling består f. eks. i å bringe katalysatoren og den forbrenningsunderholdende gass i kontakt med hverandre, mens katalysatoren først holdes på ca. 480° C, derefter på ca. 540° 3 og tilslutt på ca. 595° C. Hver av disse
temperaturer opprettholdes i ca. 1/2 time. Nar store volumer av katalysator behand-
les eller når forholdsvis store carbonholdige avsetninger skal fjernes, kan de forskjellige temperaturer skaffes ved at oxy-genmengden i den anvendte gass reguleres. Når mindre mengder katalysator behandles, og/eller når en liten mengde carbon er tilstede, skaffes de ønskede temperaturer ved at behandlingen utføres i en dertil egnet ovn utstyrt med hensiktsmessig re-guleringsutstyr, eller ved at temperaturen og/eller oxygeninnholdet av den gass som bringes i kontakt med og omgir katalysatoren, reguleres.
Som foran nevnt omfatter den foretrukne faste katalysatorbærer et materiale med krakkingsaktivitet, f. eks. en blanding eller et kompleks av kiselsyre og aluminiumoxyd. Denne eller dette kan være av naturlig eller syntetisk opprinnelse. Naturlig forekommende krakkingkatalysator eller faste bærere omfatter forskjellige alu-miniumsilikater. Disse kan behandles med syre for å øke aktiviteten. Foruten kiselsyrealuminiumoxyd kan den syntetisk fremstilte krakkingkatalysator omfatte kiselsyre-zirkoniumoxyd, kiselsyre-aluminium-zirkoniumoxyd, kiselsyre-magnesi-umoxyd, kiselsyre-aluminiumoxyd-magne-siumoxyd, kiselsyre-aluminiumoxyd-thori-umoxyd og aluminiumoxyd-boroxyd.
De syntetiske faste bærere kan fremstilles på enhver hensiktsmessig måte, og således ved separate, suksessive eller sam-tidige utfelninger. Aluminiumoxyd kan f. eks. fremstilles ved at et reagens, som f. eks. ammoniumhydroxyd eller ammonium-carbonat, tilsettes til et salt av aluminium, f. eks. aluminiumklorid, aluminiumnitrat eller aluminiumacetat i en tilstrekkelig mengde for dannelse av aluminiumhy-droxyd som efter tørring omdannes til aluminiumoxyd. Et aluminiumklorid fore-trekkes vanligvis som aluminiumsalt av hensyn til etterfølgende vaskning og fil-trering, og dessuten fordi det synes å gi de beste resultater. Efter at aluminiumoxydet er blitt dannet, blir det vanligvis vasket og filtrert en eller flere ganger for å fjerne oppløselige forurensninger. Fil-treringen av aluminiumoxydet blir bedre når vaskevannet inneholder en liten mengde ammoniumhydroxyd.
Kiselsyre kan fremstillies på en hvilken som helst hensiktsmessig måte, f. eks. ved å blande sammen vannglass og en mineralsyre under betingelser hvorunder der utfelles en kiselsyre som vaskes med vann inneholdende en liten mengde elek-trolytt for å fjerne natriumioner. Oxyder av magnesium, thorium, zirkonium kan fremstilles ved lignende, velkjente meto-der. Når man ønsker å fremstille katalysatoren i form av partikler av jevn størrelse og form kan dette lett gjøres ved at den delvis tørrede oxydkake males med et passende smøremiddel som stearinsyre, nåle-treharpiks eller grafitt, og partiklene derefter formes i et passende apparat for fremstilling av pellets eller for ekstrude-ring. Kuleformede oxyder eller oxydsam-mensetninger er også meget hensiktsmes-sige. Disse kan fremstilles efter kjente me-toder, vanligvis ved å lede små dråper av kolloidale oppløsninger av oxydene inn i et oljebad under sådanne betingelser at ma-terialene danner gelkuler som derefter aldre, vaskes og tørres.
Den eller de tilsatte katalysatorkom-ponenter som velges fra metallene eller oxydene av metallene av gruppene VIB og VIII i det periodiske system, er vanligvis avsatt på den faste bærer i mengder fra 0,01 til 10 vekt pst. av katalysatoren, beregnet som metall. De særlig ønskelige til-setningskomponenter for innlemmelse i katalysatoren omfatter platina, palladium, nikkel og molybden og oxyder derav, og de kan inkorporeres i katalysatoren på en hvilken som helst passende måte. En hensiktsmessig måte er å sammensette metallkomponenten med krakkingkomponenten ved fremstilling av en vandig oppløsning av metallhalogenidet, f. eks. platinaklorid, palladiumklorid, nikkelklorid, molybden-klorid, platinabromid, palladiumbromid,
nikkelbromid eller molybdenbromid, eller
av et nitrat, f. eks. nikkelnitrat, molyb-dennitrat eller ammoniummolybdat med
påfølgende fortynning av oppløsningen og
tilsetning av denne fortynnede oppløsning
til krakkingskomponenten i en damptør-ker. Ved en alternativ fremgangsmåte blir separate vandige oppløsninger av metall-forbindelsen og ammoniumhydroxydet tilsatt, slik at oppløsningen får en pH-verdi i området mellom 5 og 10, og denne opp-løsning blir derpå blandet sammen med den annen komponent av katalysatoren. Andre passende former i hvilke metallene kan anvendes, er kolloidale oppløsninger eller suspensjoner, f. eks. et cyanid, hy-droxyd eller sulfid av det ønskede metall.
Den resulterende sammensetning, når alle katalysatorkomponentene er tilstede deri, blir tørret i et tidsrom som varierer mellom 1 og 8 timer i en damptørker og derefter oxydert i en oxyderende atmosfære, f. eks. luft eller annen oxygeninne-holdende gass ved en temperatur fra 700°C til 760° Ci et tidsrom fra 1 til 8 timer. Katalysatoren blir derpå redusert i et tids rom fra 1/2 til 1 time ved en temperatur fra 260° til 540° C fortrinsvis omtrent 425° C, i nærvær av hydrogen. Det faller også innenfor oppfinnelsens ramme at katalysatoren kan reduseres in situ, dvs. at katalysatoren anbringes i reaksjonssonen efter at den er blitt oxydert ved den ønskede temperatur og derefter underkastes rensning med hydrogen ved en temperatur på omtrent 315° C.
Som ovenfor nevnt er de katalysatorer som er fremstilt på den ovenfor beskrevne måte, særlig egnet til bruk ved hydrokrakking av bensin eller fraksjoner derav. De nøyaktige driftsbetingelser avhenger dels av arten av utgangsmaterialet og dels av den anvendte katalysators aktivitet. Vanligvis utføres fremgangsmåten ved temperaturer fra 260° C til 540° C, et trykk på fra 3,4 til 100 atmosfærer, og væskerom-hastigheter pr. time (definert som volumet av olje — målt som væske — tilført pr. time pr. volumenhet katalysator i reaksjonssonen) på fra 0,5 til 20. Hydrokrak-kingsreaksjonen utføres fortrinsvis i nærvær av hydrogen som kan tilføres utenfra eller som resirkuleres fra et sted i proses-sen. Ved den foretrukne arbeidsmåte ut-vikles og resirkuleres der tilstrekkelig mengde hydrogen, slik at intet fremmed hydrogen blir nødvendig.
Hydrokrakkingsprosessen kan utføres enten satsvis eller kontinuerlig. Ved en foretrukken type kontinuerlig drift føres de hydrocarboner som skal behandles, kontinuerlig gjennom et stasjonært skikt av katalysatoren enten i en oppadgående eller i en nedadgående strøm. Ved bruk av et bevegelig skikt føres katalysatoren og hydrocarbonene kontinuerlig enten i mot-strøm eller i medstrøm gjennom reaksjonssonen. Ved en type kontinuerlig drift i suspensjonen føres hydrocarbonene i form av en suspensjon gjennom reaksjonssonen. De etterfølgende eksempler vil ytterligere illustrere fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1.
En fast katalysatorbærer ble fremstilt som følger: 790 g vannglass (28 pst. SiO?) ble fortynnet med 1580 ml vann og tilsatt under omrøring til en blanding av 315 ml saltsyre og 630 ml vann. Den sure kiselsyre-sol ble derefter tilsatt til 4070 ml Al2(SO,,)-oppløsning som hadde en spesifikk vekt på 1,28 og som var fremstilt av jernfrie Al2-(S04)., x H20-krystaller. Aluminiumoxyd-kiselsyre-solen ble derefter under kraftig omrøring tilsatt til 1850 ml ammoniumhydroxyd (28 pst. NH3). Den endelige pH-verdi ble 8,2. Efter dette ble 65 ml ammoniumhydroxyd tilsatt for å øke pH-verdien til 8,5. Gelen ble filtrert, oppdelt i små stykker og vasket i et Pyrex-rør i 24 timer med 7,6 liter vann inneholdende 150 ml 1,5 N ammoniumhydroxyd pr. time ved 80° C. Gelen ble tørret i ca. 16 timer ved 150° C og formet til 3,2 mm piller. Disse ble kalsi-nert i 3 timer ved en temperatur på 650° C. Det dannede produkt inneholdt ca. 63 vektpst. aluminiumoxyd og 37 vektpst. kiselsyre.
Katalysatorens metallkomponent ble derefter tilsatt ved oppløsning av 2,0 g renset palladiumklorid i 250 ml vann inneholdende 12 ml saltsyre. Oppløsningen ble fortynnet til 300 ml vann og helt over 300 g av kiselsyrealuminiumoxyd-pillene som var fremstilt på den i foregående avsnitt beskrevne måte. Tilsetningen fant sted i en roterende damptørker. Pillene ble derefter tørret i to timer i en damptørker, og i en time i en tørkeovn ved 150° C. De tørrede piller ble derpå oxydert ved opphetning av katalysatoren til 704° C ved å begynne behandlingen i en kold muffelovn, og temperaturen ble holdt i 1 time på de nevnte 704° C. Derpå ble katalysatoren redusert i et glassrør med en nedadgående strøm på 28,3 normalliter hydrogen pr. time ved 427° C i en halv time.
100 ml av katalysatoren ble anbragt i en reaktor, og en olje med et kokeområde på 371—482° C ble ledet over katalysatoren under de følgende betingelser: temperatur 274°—288° C;
trykk: 100 atmosfærer;
væskeromhastighet pr. time: 1;
resirkulert hydrogen: 535 m* pr. ms
tilført olje.
Behandlingen varte ca. 200 timer. Her-under sank omdannelsen til lavtkokende produkter (den prosentvise mengde produkt som destillerte under 204° C) fra 58 til 28,5 pst., mens omdannelsen til produkter med kokepunkt lavere enn 343° C sank fra 72 til 40 pst. Derefter ble katalysatoren regenerert i en halv time ved 482° C, i en halv time ved 538° C og i en halv time ved 593° C i en muffelovn i en atmosfære av luft. Derefter ble katalysatoren ført tilbake til reaktoren, og den samme olje ble igjen behandlet under de samme betingelser. Nå var imidlertid omdannelsen til produkter som destillerte ved 204° C, bare 42,5 pst., og denne omdannelsesprosent sank raskt til 35,5 pst., mens omdannelsen til produkter som dstillerte ved 343° C be-gynte ved 58,0 pst. Anlegget ble stanset påny, og katalysatoren ble fjernet fra reaktoren og igjen underkastet opphetnings-og forbrenningsbehandlingen i tidsrom å en halv time ved 482°, 538° og 539° C, hvor-etter katalysatoren ble oxydert i en muffelovn i en time ved 704° C (den samme temperatur som ved den opprinnelige oxydasjonsbehandling ble anvendt ved frem-stillingen av katalysatoren).
Katalysatoren ble igjen bragt tilbake til reaktoren, og den samme olje ble påny behandlet under de samme betingelser som før nevnt. Omdannelsen som ble oppnådd med den regenererte katalysator, var 59,0 pst. produkter som destillerte ved 204° C og 76,0 pst. produkter som destillerte ved 343° C.
Eksempel 2.
En katalysatorbærer bestående av en kiselsyre-aluminiumoxyd-blanding ble fremstilt på den i eksempel 1 beskrevne måte. Metallkomponenten ble tilsatt ved oppløsning av 2,0 g platinaklorid i vann inneholdende saltsyre. Oppløsningen ble fortynnet med en ytterligere mengde vann og derefter i en roterende damptørker helt over de på forhånd fremstilte kiselsyre-aluminiumoxydpiller. Pillene ble derpå tør-ret og så oxydert i en muffelovn ved en temperatur på omtrent 704° C i ca. 1 time. Katalysatoren (A) ble derefter redusert i en halv time ved omtrent 427° C i en strøm av hydrogen som strømmet nedad gjennom katalysatoren med en hastighet på 28,3 normalliter pr. time.
En katalysator (B) tilsvarende den i eksempel 1 anvendte katalysator ble fremstilt, men der ble brukt nikkelnitrat istedet for palladiumklorid. Katalysatorpillene ble oxydert ved en temperatur på omtrent 704° C i en time. En fjerde katalysator ble på lignende måte fremstilt ved at kiselsyre-aluminiumoxyd-bæreren ble impreg-nert med ammoniummolybdat. Også denne katalysator (C) ble oxydert i luft ved en temperatur på omtrent 704° C i ca. 1 time.
En annen katalysator (D) ble fremstilt ved å impregnere en kiselsyre-aluminiumoxyd-bærer med en blanding av nikkelnitrat og ammoniummolybdat i et basisk me-dium. Også denne katalysator ble oxydert ved en temperatur på omtrent 704° C i ca. 1 time.
Disse katalysatorer ble brukt til å hy-drokrakke en olje med et kokeområde på 371°—482° C på samme måte som beskre-vet i eksempel 1. Efter omtrent 200 timers bruk oppviste katalysatorene, som besto av Pt på Si02/Al2Oa, Ni på Si02/Al20.:, og Ni/ Mo på Si02/Al26.j, en vesentlig nedsettelse av aktiviteten. Regenereringen av katalysatorene ved opphetning i luft i tre halv-timers perioder ved ca. 482° C, 538° C og 593° C, gjenopprettet aktiviteten av disse katalysatorer bare delvis. Men da regenereringen av katalysatorene ble gjentatt ved anvendelse av en times oxydasjonsbehandling ved 704° C efter forbrenningstrinnet, ble katalysatorenes opprinnelige aktivitet praktisk talt gjenopprettet.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte til regenerering av en i bruk deaktivert og ved carbonavsetning forurenset hydrokrakkingkatalysator, som overveiende består av en fast, oxydisk bærer, spesielt en aluminiumoxyd-kisel-syreblanding, og som inneholder en tilsatt aktiv metallbestanddel, eventuelt et metall fra platinagruppen, ved hvilken fremgangsmåte carbon først avbrennes fra katalysatoren ved forhøyet temperatur og katalysatoren derefter ved høyere temperatur behandles med en gass som inneholder fritt oxygen, karakterisert ved at hydrokrakkingkatalysatoren som inneholder som tilsatt aktiv metallbestanddel minst ett metall fra gruppe VIB og VIII i elementenes periodiske system eller et oxyd av minst ett av disse metaller, og som før bruk først er blitt underkastet en oxydasjon ved en temperatur omkring 700— 760° C og derefter en reduksjon i nærvær av hydrogen, og som derefter er blitt deaktivert ved hydrokrakking av hydrocar-bonolje som i det minste delvis koker over 204° C, oppvarmes i en forbrenningsunderholdende atmosfære ved en temperatur på minst 480° C og høyst 595° C inntil i det vesentlige alt carbon og nitrogen er fjernet fra katalysatoroverflaten, og at katalysatoren derefter oxyderes ved en i det vesentlige til området 700—760° C begren-set temperatur.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at den deaktiverte katalysator oppvarmes i den forbrenningsunderholdende atmosfære ved sti-gende temperaturer, slik at hoveddelen av oppvarmningen finner sted ved en temperatur på minst 540° C.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at den deaktiverte katalysator først oppvarmes i den forbrenningsunderholdende gass i ca. 1/2 time ved ca. 540° C og tilslutt ytterligere en 1/2 time ved ca. 595° C, og at den derefter underkastes oxydasj onsbehandlingen ved en temperatur i området 700—760° C.
4. Fremgangsmåte ifølge en av påstan-dene 1—3, karakterisert ved at den deaktiverte katalysator efter oppvarmnin gen i den forbrenningsunderholdende atmosfære oxyderes i ca. 1 time i nærvær av en gass som inneholder oxygen.
5. Fremgangsmåte ifølge en av påstan-dene 1—4, karakterisert ved at man efter oppvarmnings- og oxydasjons-trinnene reduserer den deaktiverte katalysator i nærvær av hydrogen ved en for-høyet temperatur som er lavere enn oxydasj onstemperaturen.
6. Fremgangsmåte ifølge en av påstan-dene 1—5, karakterisert ved at regenereringen foretas med en hydrokrakkingkatalysator i hvilken en av aluminiumoxyd og kiselsyre bestående bærer med krakkingaktivitet er sammensatt med 0,01 —10 vektpst. (beregnet som metall) platina, palladium, nikkel, molybden, eller oxyder av disse metaller som aktiv be-standdel.
7. Fremgangsmåte ifølge en av påstan-dene 1—6, karakterisert ved at regenereringen foretas med en hydrokrakkingkatalysator som inneholder nikkel og molybdenoxyd som aktive metallbestand-deler anbragt på en bærer som i det vesentlige består av 63 vektpst. aluminiumoxyd og 37 vektpst. kiselsyre.
NO1844/73A 1972-05-11 1973-05-04 Fremgangsmaate til konservering av raatt kjoett-materiale NO139070C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2219672A GB1427323A (en) 1972-05-11 1972-05-11 Preserved meat

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO139070B true NO139070B (no) 1978-09-25
NO139070C NO139070C (no) 1979-01-10

Family

ID=10175503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO1844/73A NO139070C (no) 1972-05-11 1973-05-04 Fremgangsmaate til konservering av raatt kjoett-materiale

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4001445A (no)
JP (1) JPS6131977B2 (no)
AT (1) AT336384B (no)
BE (1) BE799304A (no)
CA (1) CA1020396A (no)
CH (1) CH588218A5 (no)
DE (1) DE2323976C2 (no)
DK (1) DK147566B (no)
ES (1) ES414610A1 (no)
FR (1) FR2184102B1 (no)
GB (1) GB1427323A (no)
IE (1) IE37582B1 (no)
IT (1) IT987241B (no)
LU (1) LU67574A1 (no)
NL (1) NL7306646A (no)
NO (1) NO139070C (no)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE47561B1 (en) * 1977-10-10 1984-04-18 Mars G B Ltd Improved food product
US4206236A (en) * 1978-03-13 1980-06-03 Orth George D Jr Method of preserving waste proteinaceous animal food materials for use as bait for crustaceans
US4212894A (en) * 1978-10-18 1980-07-15 General Foods Corporation Soft-moist pet food process
ATE9643T1 (de) * 1980-07-10 1984-10-15 General Foods, Limited Verfahren zur herstellung des ersatzproduktes eines fleischknabberartikels.
US5004624A (en) * 1983-03-14 1991-04-02 Star-Kist Foods, Inc. Semi-moist pet food having free gravy and process for preparation thereof
EP0594747B2 (en) * 1991-07-18 2010-02-17 General Mills Marketing, Inc. Yeast-leavened refrigerated dough products
US5827545A (en) * 1996-02-08 1998-10-27 Register; Jack W. Veterinary pharmaceutical composition and method of administration
US5958464A (en) 1996-02-08 1999-09-28 Register; Jack W. Veterinary pharmaceutical composition
US6419964B2 (en) 2000-06-07 2002-07-16 David O. Rickards Method and apparatus for making bait
US8029893B2 (en) 2004-04-02 2011-10-04 Curwood, Inc. Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging
US8053047B2 (en) 2004-04-02 2011-11-08 Curwood, Inc. Packaging method that causes and maintains the preferred red color of fresh meat
US8741402B2 (en) * 2004-04-02 2014-06-03 Curwood, Inc. Webs with synergists that promote or preserve the desirable color of meat
US8470417B2 (en) 2004-04-02 2013-06-25 Curwood, Inc. Packaging inserts with myoglobin blooming agents, packages and methods for packaging
US8110259B2 (en) 2004-04-02 2012-02-07 Curwood, Inc. Packaging articles, films and methods that promote or preserve the desirable color of meat
US7867531B2 (en) 2005-04-04 2011-01-11 Curwood, Inc. Myoglobin blooming agent containing shrink films, packages and methods for packaging
US8545950B2 (en) * 2004-04-02 2013-10-01 Curwood, Inc. Method for distributing a myoglobin-containing food product
US7993560B2 (en) * 2006-04-20 2011-08-09 Curwood, Inc. Process for introducing an additive into a polymer melt
EP2124572A4 (en) 2007-02-28 2012-03-28 Invasive Animals Ltd NITRITE SALTS USED AS PEAS IN BAITS FOR OMNIVORUS MAMMALS
US20110059213A1 (en) * 2009-09-03 2011-03-10 Kraft Foods Global Brands Llc Method for processing whole muscle meat
US20140271994A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Richard Baird Smittle Meat slurry culture
CN103817705B (zh) * 2014-03-18 2015-07-01 王培明 一种二维旋转自由度的同心转动关节
US20210030036A1 (en) * 2019-07-31 2021-02-04 Liliya Varon-Weinryb Hybrid Snacks and Treats

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2532489A (en) * 1946-02-18 1950-12-05 Carl S Ferguson Composition for preserving articles of food and the like
US3075843A (en) * 1959-10-07 1963-01-29 Mayer & Co Inc O Method of making shaped meat products
US3202514A (en) * 1963-07-15 1965-08-24 Gen Foods Corp Animal food and method of making the same
US3615727A (en) * 1967-03-23 1971-10-26 Armin Starke Method of preserving
FR1602209A (no) * 1967-11-20 1970-10-26
US3595681A (en) * 1967-11-22 1971-07-27 Gen Foods Corp Microbial stabilization process for produce and product
GB1231110A (no) 1969-12-29 1971-05-12
US3694233A (en) * 1970-07-29 1972-09-26 Gen Foods Corp Stabilization of combined foods and liquids

Also Published As

Publication number Publication date
DE2323976A1 (de) 1973-11-22
IT987241B (it) 1975-02-20
IE37582L (en) 1973-11-11
AT336384B (de) 1977-05-10
FR2184102A1 (no) 1973-12-21
CA1020396A (en) 1977-11-08
US4001445A (en) 1977-01-04
NO139070C (no) 1979-01-10
NL7306646A (no) 1973-11-13
LU67574A1 (no) 1973-07-13
DE2323976C2 (de) 1986-07-03
ES414610A1 (es) 1976-01-16
ATA417373A (de) 1976-08-15
IE37582B1 (en) 1977-08-31
FR2184102B1 (no) 1978-02-10
CH588218A5 (no) 1977-05-31
JPS6131977B2 (no) 1986-07-24
AU5556573A (en) 1974-11-14
DK147566B (da) 1984-10-08
GB1427323A (en) 1976-03-10
JPS4947558A (no) 1974-05-08
BE799304A (fr) 1973-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO139070B (no) Fremgangsmaate til konservering av raatt kjoett-materiale
US3711422A (en) Cracking catalyst restoration with antimony compounds
US3898299A (en) Production of gaseous olefins from petroleum residue feedstocks
US4490481A (en) Supported palladium-gold catalyst, and its manufacture
US4102938A (en) Production of hydrocarbons by thermolysis of vegetable oils
US3781195A (en) Process for the production of gaseous olefins from petroleum distillate feedstocks
US4256564A (en) Cracking process and catalyst for same containing indium to passivate contaminating metals
US2905625A (en) Purification of hydrocarbon fractions
US3825487A (en) Method for simultaneously producing synthetic natural gas and high octane reformate
US2779715A (en) Process for removing arsenic from a hydrocarbon feed oil used in a reforming process employing a noble metal as a catalyst
US2508014A (en) Catalytic reforming of gasoline
US3324045A (en) Catalytic composition for conversion of hydrocarbon distillates
US2466050A (en) Process of hydrocarbon conversion with a pretreated montmorillonite clay catalyst
US4169042A (en) Cracking process and catalyst for same containing tellurium
US3256205A (en) Catalyst rejuvenating process
US4218337A (en) Passivating metals on cracking catalysts with tellurium
NO126071B (no)
US2335717A (en) Catalytic reforming
US3216922A (en) Hydrocarbon conversion catalysts and process for use of the same
US3491019A (en) Hydrotreating of light cycle oils
US2903413A (en) Hydrogenation of a hydrocarbon oil feed for use in a catalytic cracking process to produce gasoline
US2137275A (en) Process of reconstituting and dehydrogenating heavier hydrocarbons and making an antiknock gasoline
US3810830A (en) Hydocracking and hydrodesulfurization processes utilizing a salt-containing neutralized silica-alumina support calcined at different temperature ranges
US2324518A (en) Process of carrying out reactions with carbonaceous materials
US4411777A (en) Producing increased yield of hydrogen by cracking petroleum with potassium-containing catalyst