NO151089B - Fremgangsmaate ved fremstilling av en bitumen-polymerblanding - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av en bitumen-polymerblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO151089B NO151089B NO774462A NO774462A NO151089B NO 151089 B NO151089 B NO 151089B NO 774462 A NO774462 A NO 774462A NO 774462 A NO774462 A NO 774462A NO 151089 B NO151089 B NO 151089B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- asphalt
- weight
- mixture
- styrene
- bitumen
- Prior art date
Links
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 8
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 16
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- -1 styrene diene Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31815—Of bituminous or tarry residue
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Description
x
Foreliggende oppfinnelse gjelder en fremgangsmåte av den
art som er angitt i krav l's ingress for fremstilling av en bitumen-polymerblanding.
Asfalt bør, for å kunne brukes i sine forskjellige anvendelser, eksempelvis som løsningsmidler for overflatebelegg (veiasfalt) eller som industriell asfalt, oppvise et visst antall nødvendige mekaniske kvaliteter. Disse kvaliteter defineres ved forskjellige normaliserte tester, blant hvil-
ke kan siteres:
mykgjøringspunktet bestemt ved Bille og Anneau-testen
(NFT norm 66.008),
- skjørhetspunktet eller Fraass-punktet målt ifølge IP norm 80/53,
- gjennomtrengning målt ifølge NFT norm 66004,
- reologiske egenskaper ved trekking
motstand ved start 6s i bar
forlengelse ved start £s i %
motstand ved brudd . <£t i bar
forlengelse ved brudd i %
målt ifølge NFT norm 46 002.
Klassisk asfalt oppfyller vanligvis ikke samtidig alle de spesifikasjoner som fordres og det er for mange år siden fo-reslått å tilsette produkter og spesielt polymerer til klassisk asfalt for å forbedre deres mekaniske egenskaper. De polymerer eller kopolymerer som tilsettes er høymolekylære forbindelser med molekylvekter på over 100.000, ofte kalt elastomerer.
Fra US-patent nr. 3.803.066 er kjent modifisering av bitumen
ved at en bitumen med en penetreringsverid i området 20 -
300 blandes med naturlig eller syntetisk gummi i en mengde på opp til 10 vekt% ved en temperatur i området 145-185°C. Deretter, mens blandingen holdes ved en temperatur i områ-
det 125-160°C tilsettes svovel slik at vektforholdet mellom svovel og gummi ligger i området 0,3 - 0,9, samt også en fri-radikal vulkaniseringsaksellerator. Den erholdte blanding holdes ved 125-160°C i 1 - 2 timer eller mere for å tilveie-bringe ko-vulkanisering av gummi og bitumen.
Fra US-patent nr. 3.779.964 er kjent at asfalts smidighet ved lav temperatur kan forbedres ved at det i asfalten innarbei-des en mindre mengde av en blanding bestående av 30-40 vekt% gummi, 60-50 vekt% av en tung petroleumrest med et høyt innhold av aromater, samt kjønnrøk. Denne blanding tilsettes asfalten i en mengde på opp til 2 vekt% regnet på asfaltens vekt. Blandingen tilsettes ikke svovel.
Asfalt og spesielt veiasfalt underkastes stadig alvorlige termiske påkjenninger, og alle hittil kjente asfalt-polymer-blandinger mister sine gode mekaniske egenskaper, særlig når de anvendes ved lave temperaturer klart under 0°C.
Foreliggende oppfinnelse har som formål å fjerne disse ulem-per og foreslå en fremgangsmåte for fremstilling av nye asfalt-polymer-blandinger av styren- og diengrupper som selv ved la-ve temperaturer oppviser utmerkede mekaniske egenskaper.
Fremgangsmåten er særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del nemlig:
at man bringer 80-9 8 vekt% bitumen i kontakt med 20-2 vekt%
av en blokk-kopolymer av styren og et konjugert dien hvor kopolymeren har en midlere molekylvekt i området 30.000 - 300.000 og inneholder 10 - 60 vekt% styrengrupper, og omrø-rer blandingen i minst 2 timer, og ytterligere ved at reaktanten som tilsettes blandingen består kun av elementært svovel i en mengde på 0,1 - 3 vekt%, regnet på bitumen-mengden.
Alle typer naturlig og syntetisk asfalt, eventuelt behandlet med luft eller dampblåsing, passer i asfalt-polymer-blandin-gene ifølge oppfinnelsen. Valg av gjennomtrengningsgrad av-henger hovedsakelig av den spesielle anvendelse som asfalt-polymer-blandingen er tiltenkt.
De kopolymerer som anvendes ved fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen er blokk-kopolymerer med sekvenser bestående av styren-
og konjugerte diengrupper. Som eksempel på konjugerte diengrupper kan det spesielt nevnes butadien og isopren. Naturligvis kan kopolymeren omfatte flere forskjellige konjugerte diengrupper.
Blandingen av asfalt og blokk-kopolymeren med sekvenser av styren-dien fremstilles under slike betingelser at homogeni-teten for blandinger blir utmerket. Temperaturen er vanligvis mellom 130 og 230°C, for at bestanddelene skal være tilstrekkelig flytende. Endelig er det nødvendig for å være sikker på at kopolymeren er fullstendig solubilisert av asfalten at blandingen holdes under omrøring i minst 2 timer og fortrinnsvis over 3 timer. Det er ingen teoretisk øvre grense, men denne omrøring begrenses vanligvis til 5 timer av økono-miske grunner.
Det kan ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen brukes blokk-kopolymerer med sekvenser av styren og konjugert dien med middelmolekylvekt mellom 30.000 og 300.000 og fortrinnsvis mellom 70.000 og 200.000.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det anvendes blokk-kopolymerer med sekvenser hvor blokk-kopolymerene har 3 eller flere sekvenser. Generelt sett ville det være mer inte-ressant å anvende kopolymerer med 3 eller flere sekvenser da deres middelmolekylvekt er ganske høy, dvs. eksempelvis lik eller høyere enn 120.000, enn polymerer med 2 sekvenser da deres middelmolekylvekt er ganske lav, eksempelvis mellom 30.000 og 120.000.
Disse kopolymerer er vel kjent for fagmannen og er i visse tilfeller allerede på markedet. Det er derfor unødvendig i foreliggende søknad å gå i detalj ved beskrivelsen av dem. Det kan imidlertid presiseres at disse kopolymerer vanligvis har et innhold av styren på mellom 10 og 60% og fortrinnsvis mellom 15 og 30% (vekt) og et innhold av konjugert dien på mellom 40 og 90% og fortrinnsvis mellom 70 og 85% (vekt).
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tilsettes svovel til blandingen når denne er blitt homogen. Svovelet tilsettes i en form uten kjemisk binding for at det skal kunne reagere med bestanddelene i blandingen. Som eksempel på svovel som kan anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det nevnes svovelblomme, svovelpulver og smeltet svovel. Det tilsettes i en ganske liten mengde, vanligvis mellom 0,1
og 3 vekt-% og fortrinnsvis mellom 0,1 og 1,5 vekt-r% bereg-net på asfalten. Etter tilsetningen av svovelet fortsettes omrøringen en tid som er tilstrekkelig til at det kan reagere med bestanddelene. Denne reaksjon er vanligvis rask og en varighet mellom 20 min. og 1 1/2 time er vanligvis tilstrekkelig. Blandingens opprinnelige temperatur bibeholdes likeledes.
Den presise natur av virkningen av svovelet på asfalten og kopolymeren av styren og konjugert dien er ikke helt klar-lagt. Det kan imidlertid antas at den er analog med virkningen ved vulkanisasjon. Svovelet medfører ved sin påvirk-ning en forandring av strukturen i blandingen som gjør at det oppnås asfalt-polymerer som har forbedrede mekaniske egenskaper og som er termisk stabile. Det er viktig å være sikker på at blandingen er homogen før svovelet tilsettes, fordi en for tidlig tilsetning av svovel kan medføre en for-netning av polymerene og en ultrarask vulkanisering av bestanddelene i blandingen, hvilket fører til en ubrukbar, heterogen asfalt-polymer.
Disse asfalt-polymerer er naturligvis anvendbare som asfalt for asfaltbelegning av veier p.g.a. deres mekaniske egenskaper, som er termisk stabile. Disse asfalt-polymerer oppviser likeledes en sterk elastisk karakter med et viktig plastisitetsintervall som gjør dem spesielt interessante ved at de også kan anvendes i industrielle belegninger (kled-ning, overflatepåsmøring, asfaltbelegg) eller i industrielle anvendelser som f.eks. vanntetting: filtovertrekk, takspån, maling, produkter for undestellsbehandling av biler.
Oppfinnelsen vil forstås bedre i lys av nedenstående eksempler, som skal illustrere oppfinnelsen.
Eksempler 1- 5
Asfalt-polymeren i eksempel 1 er fremstilt ved å blande ved 17C<T>C 100 del er av en asfalt 80-1O0.O1 som har en Bille og Anneau-temperatur på 48°C og et Fraass-punkt på -18°C og 10 deier av en blokk-kbpolymer med to sekvenser av butadien-styren med middelmolekylvekt på 7 5.000 og forhold butadien/styren lik 75/25 (i vekt). Etter 3 timer og 30 min. blanding under om-røring tilsettes 0,5 del svovel (svovelblomme) og omrøringen fortsettes i 1/2 time.
Egenskapene som oppnås hos asflaten er vist i tabell I.
Sammenligningsasfalt-polymeren i eksempel 2 oppnås som asfalt-polymeren i eksempel 1, men uten tilsetning av svovel og blandingen under omrøring varer i 4 timer.
Egenskapene for den oppnådde asfalt er vist i tabell I.
Sammenligningsasfalt-polymeren i eksempel 3 oppnås som den
i eksempel 2 ved å erstatte butadien-styren-kopolymeren med mp,lekylvekt 75.000 med en butadien-styren-blokk-kopolymer med tre sekvenser og middelmolekylvekt på 150.000 hvor for-holdet butadien/styren er lik 70/30 (i vekt).
Egenskapene for den oppnådde asfalt er vist i tabell I.
Asfalt-polymeren i eksempel 4 er oppnådd ifølge fremgangsmåten fra eksempel 1 ved å blande 100 deler asfalt 80-100>, 5,27
deler av kopolymeren som ble brukt i eksempel 3 og ved å tilsette 0,2 del svovel etter 3 1/2 timers blanding under omrøring istedenfor 0,5 del.
Egenskapene for asfalten som oppnås er vist i tabell I.
Sammenligningsasfalt-polymeren i eksempel 5 oppnås på samme måte som den i eksempel 4, men uten tilsetning av svovel (varighet av sammenblandingen var 4 timer).
Egenskapene for den oppnådde asfalt er vist i tabell I.
Asfalt-polymeren i eksempel 6 er fremstilt ved å blande ved 190°C 90 deler av en asfalt 40-50 med en Bille og Anneau-temperatur på 52°C, en gjennomtrengning på 50 og et Fraass-punkt på -12°C og 10 deler av en styren-isopren-kopolymer med to sekvenser med middelmolekylvekt på 130.000 og et forhold isopren/styren på 83/17 (i vekt). Etter 3 timers blanding under omrøring tilsettes 0,2 del svovelblomme og omrøringen fortsettes ved 170°C i 45 min..
Egenskapene for den oppnådde asfalt er vist i tabell I.
Alle disse egenskaper er målt ifølge de normer som er angitt i beskrivelsen.
Sammenligning mellom eksemplene 1 og 2 viser at den asfalt-polymer som oppnås ifølge oppfinnelsen (eksempel 1) er klart overlegen overfor den i eksempel 2, selv om denne også oppviser utmerkede mekaniske egenskaper. Den er faktisk overlegen over sammenligningen når det gjelder de klassiske egenskapene (Bille og Anneau og Fraasspunkt), men den er også overlegen når det gjelder strekkstyrke. Når det tas i betraktning at asfalten i eksempel 1 har en elastisk trekkprofil, mens as-falten i eksempel 2 har en viskøs forlengelsesprofil. Det skal bemerkes at elastisitetsegenskapene bibeholdes i kulden = 325% ved -10°C og for en trekkhastighet på 500 mm/min.).
Asfalt-polymeren i eksempel 3 er bedre enn den i eksempel 2. Den har en trekkprofil som er viskoelastisk, dette sikkert p.g.a. den høyere molekylvekt hos den anvendte kopolymer. Det skal imidlertid bemerkes at ved lave temperaturer (-10°C) mister den all elastisitet. Den blir sprø og det har derfor ikke vært mulig å måle de andre egenskapene ved lave temperaturer.
Sammenligningen mellom eksemplene 4 og 5 viser at ved å anvende kopolymeren fra eksempel 3 i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppnås en utmerket asfalt-polymer. Selv om trekk-egenskapene ikke er målt ved -10°C til 500 mm/min., kan
det konstateres at det oppnås en klar forbedring dersom trekk-. egenskapene ved -10°C på 10 mm/min. sammenlignes med egenskapene for en enkel blanding av asfalt-polymer.
Undersøkelse av tabellen viser at visse verdier og spesielt
de som gjelder mekaniske egenskaper som maksimal trekkfasthet i begynnelsen ikke er nevnt. Dette forklares med at ved de eksperimentelle betingelser som anvendes, går asfalt-polymeren som testes i stykker p.g.a. sin sprøhet før den når maksimal trekkfasthet og i visse ekstreme tilfeller (-10°C, 500 mm/min.) finner bruddet sted før begynnelsen av trekkfasthetsforsøket uten at det er mulig å bestemme en signifikant egenskap.
Asfalt-polymeren i eksempel 6 er fremstilt med henblikk på
en industriell anvendelse (vanntetthet), mens de forangående eksempler gjelder asfalter for anvendelse som veiasfalt.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av en bitumen-polymerblanding som omfatter sammenblanding ved en temperatur i området 130-230°C av bitumen med en penetreringsverdi i området 30-220 og en polymer, hvoretter man bibeholder temperaturen i området 130-230°C, tilsetter den erholdte blanding en reaktant innbefattende elementært svovel og omrører den erholdte blanding i minst 20 min., karakterisert ved at man bringer 80-98 vekt% bitumen i kontakt med 20-2 vekt% av en blokk-kopolymer av styren og et konjugert dien hvor kopolymeren har en midlere molekylvekt i området 30.000 - 300.000 og inneholder 10 - 60 vekt% styrengrupper og omrører blandingen i minst 2 timer, og ytterligere ved at reaktanten som tilsettes blandingen består kun av elementært svovel i en mengde på 0,1 - 3 vekt%, regnet på bitumen-mengden.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en blokk-kopolymer med en molekylvekt i området 70.000 - 200.000.
3. Fremgangsåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det.arvendes en blokk-kopolymer av styren og konjugert dien som er en diblokk-kopolymer eller en triblokk-kopolymer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det anvendes en blokk-kopolymer innehol-dende sekvenser av styrengrupper som utgjør 15 - 30 vekt%.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at det som konjugert dien anvendes butadien.
6. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-4, karakterisert ved at det som konjugert dien anvendes isopren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7639233A FR2376188A1 (fr) | 1976-12-28 | 1976-12-28 | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO774462L NO774462L (no) | 1978-06-29 |
| NO151089B true NO151089B (no) | 1984-10-29 |
| NO151089C NO151089C (no) | 1985-02-06 |
Family
ID=9181601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO774462A NO151089C (no) | 1976-12-28 | 1977-12-27 | Fremgangsmaate ved fremstilling av en bitumen-polymerblanding |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4145322A (no) |
| JP (1) | JPS5388022A (no) |
| AT (1) | AT371140B (no) |
| BE (1) | BE862324A (no) |
| BR (1) | BR7708682A (no) |
| CA (1) | CA1109191A (no) |
| CH (1) | CH625263A5 (no) |
| DE (1) | DE2758452C2 (no) |
| DK (1) | DK156582C (no) |
| ES (1) | ES465476A1 (no) |
| FR (1) | FR2376188A1 (no) |
| GB (1) | GB1548541A (no) |
| IT (1) | IT1089084B (no) |
| NL (1) | NL185157C (no) |
| NO (1) | NO151089C (no) |
| SE (1) | SE422330B (no) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL190562C (nl) * | 1978-07-04 | 1994-04-18 | Shell Int Research | Vezelachtige vloerbedekking. |
| GB2029417B (en) * | 1978-09-01 | 1983-01-12 | British Petroleum Co | Formable bituminous rubber compositions and foams thereof |
| BE879847A (fr) * | 1978-11-09 | 1980-03-03 | Elf Union | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
| US4419469A (en) * | 1979-01-08 | 1983-12-06 | The Firestone Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer blends with bitumen |
| US4330449A (en) * | 1979-11-15 | 1982-05-18 | Elf France | Process for preparation of compositions of bitumen polymers and products |
| US4412019A (en) * | 1980-07-12 | 1983-10-25 | Phillips Petroleum Company | Asphalt compositions |
| JPS57139143A (en) * | 1981-02-23 | 1982-08-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Bituminous composition |
| FR2528439B1 (fr) * | 1982-06-10 | 1985-11-22 | Elf France | Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application de ces compositions a la realisation de revetements, et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions |
| US4871605A (en) * | 1983-08-05 | 1989-10-03 | Genstar Building Materials Company | Inorganic fiber mat based bituminous sheet materials |
| US4588634A (en) * | 1983-08-05 | 1986-05-13 | The Flintkote Company | Coating formulation for inorganic fiber mat based bituminous roofing shingles |
| US4485201A (en) * | 1983-11-21 | 1984-11-27 | Midwest Elastomers, Inc. | Method of modifying asphalt with thermoplastic polymers, ground rubber and composition produced |
| US4490493A (en) * | 1983-12-16 | 1984-12-25 | Shell Oil Company | Stabilized bituminous blends |
| GB2164344A (en) * | 1984-09-12 | 1986-03-19 | Exxon France | Bituminous compositions and preparation thereof |
| FR2586695B1 (fr) * | 1985-08-30 | 1988-04-29 | Raffinage Cie Francaise | Compositions de solvants utilisables pour la realisation de revetements de bitume, solutions de polymeres et revetements de bitumes utilisant ces composants |
| USH876H (en) * | 1987-11-16 | 1991-01-01 | Bitumen composition | |
| US5324758A (en) * | 1988-08-11 | 1994-06-28 | Sohwa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha | Vibration damping material of asphalt cement |
| JP2607383B2 (ja) * | 1988-08-11 | 1997-05-07 | 昭和シェル石油株式会社 | アスフアルト系振動減衰材料 |
| TW408155B (en) * | 1989-08-31 | 2000-10-11 | Dow Chemical Co | Blends of <alpha>-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymers with polymers of vinylidene aromatic monomers |
| US5002987A (en) * | 1989-12-18 | 1991-03-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Modified asphalt cement |
| US5371121A (en) * | 1991-09-30 | 1994-12-06 | Chevron Research And Technology Company | Bitumen compositions containing bitumen, polymer and sulfur |
| US5270361A (en) * | 1992-02-25 | 1993-12-14 | Bitumar R. & D. (2768836 Canada Inc.) | Asphalt composition and process for obtaining same |
| FR2705681A1 (fr) * | 1992-03-03 | 1994-12-02 | Elf Antar France | Procédé de préparation de compositions bitume-polymère, application des compositions obtenues à la réalisation de revêtements et solution mère de polymère pour l'obtention desdites compositions. |
| US5212220A (en) * | 1992-03-18 | 1993-05-18 | Shell Oil Company | Water-based emulsions and dispersions of bitumen modified with a functionalized block copolymer |
| US5364894A (en) * | 1993-03-31 | 1994-11-15 | Tremco, Inc. | Emulsification of asphalt and modified asphalt with primary emulsifier polymers comprised of acrylic acid type monomers |
| US5331028A (en) * | 1993-06-30 | 1994-07-19 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Polymer-modified asphalt composition and process for the preparation thereof |
| US5405440A (en) * | 1993-09-16 | 1995-04-11 | Global Resource Recyclers, Inc. | Process for the preparation of a cold mix asphalt paving composition |
| USH1484H (en) * | 1993-11-30 | 1995-09-05 | Shell Oil Company | Method for obtaining polymer/bitumen blends with improved stability and polymer efficiency |
| FR2718747B1 (fr) * | 1994-04-18 | 1996-06-07 | Elf Antar France | Procédé de préparation de compositions bitume/polymère à caractère multigrade renforcé et application des compositions obtenues à la production de liants bitume/polymère pour revêtements. |
| FR2726830B1 (fr) * | 1994-11-10 | 1996-12-20 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de compositions bitume/polymere pour la realisation de revetements et solution mere de polymere pour cette preparation |
| US5672642A (en) * | 1996-02-29 | 1997-09-30 | The Dow Chemical Company | Compatible asphalt-polymer blends |
| US5773496A (en) * | 1996-05-31 | 1998-06-30 | Koch Industries, Inc. | Polymer enhanced asphalt |
| GB2324303A (en) * | 1997-04-03 | 1998-10-21 | Shell Int Research | Bituminous composition |
| EP0973833B1 (en) * | 1997-04-04 | 2002-12-18 | Polyphalt Inc. | Elastomer-modified bituminous compositions |
| FR2762322B1 (fr) * | 1997-04-21 | 1999-05-28 | Elf Antar France | Procede de preparation de compositions bitume/polymere, application des compositions obtenues a la production de liants bitume/polymere pour revetements et solution mere de polymere pour l'obtention desdites compositions |
| US5795929A (en) * | 1997-04-22 | 1998-08-18 | Koch Enterprises, Inc. | Polymer enhanced asphalt emulsion |
| US5837756A (en) * | 1997-05-28 | 1998-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymer for asphalt cement modification |
| US5955537A (en) * | 1998-02-13 | 1999-09-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Continuous polymerization process |
| US6127461A (en) | 1998-04-21 | 2000-10-03 | Basf Corporation | Co-Agglomeration of random vinyl substituted aromatic/conjugated diolefin polymer with sulfur to improve homogeneity of polymer/asphalt admixtures |
| US6300392B1 (en) * | 1998-04-21 | 2001-10-09 | Basf Corporation | Co-agglomeration of random vinyl substituted aromatic/conjugated diolefin polymer with sulfur to improve homogeneity of polymer/asphalt admixtures |
| US6057390A (en) * | 1998-06-03 | 2000-05-02 | Ashland Inc. | Crosslinkable polymer-modified asphalt and its method of preparation |
| EP1065249A1 (de) * | 1999-06-18 | 2001-01-03 | G. Grisard Ag | Bitumenpräparat |
| US6441065B1 (en) | 1999-09-03 | 2002-08-27 | Fina Technology, Inc. | Method for preparation of stable bitumen polymer compositions |
| US6767939B2 (en) | 1999-09-04 | 2004-07-27 | Fina Technology, Inc. | Method for preparation of stable bitumen polymer compositions |
| US6469075B1 (en) | 1999-09-04 | 2002-10-22 | Fina Technology, Inc. | Method and preparation of stable bitumen polymer compositions |
| US6136899A (en) | 1999-09-14 | 2000-10-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | SBR for asphalt cement modification |
| US6569351B1 (en) | 2000-03-14 | 2003-05-27 | Ergon, Inc. | Accelerator-gel additive for use in the production of polymer-modified asphalt |
| US6573315B1 (en) | 2000-03-30 | 2003-06-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Modification of asphalt cement |
| US7081492B1 (en) | 2000-05-16 | 2006-07-25 | Dennis Krivohlavek | Ambient temperature anhydrous liquid cross-linking agent |
| US6407152B1 (en) | 2000-11-28 | 2002-06-18 | Fina Technology, Inc. | Method for preparing asphalt and polymer compositions incorporating multi-component crosslinking agents |
| US6759454B2 (en) * | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polymer modified bitumen compositions |
| JP4180051B2 (ja) * | 2002-04-24 | 2008-11-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アスファルト組成物 |
| US20040030008A1 (en) * | 2002-08-06 | 2004-02-12 | Butler James R. | Crosslinking with metal oxides other than zinc oxide |
| US7845356B2 (en) * | 2002-09-06 | 2010-12-07 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Implantable devices, systems, and methods for maintaining desired orientations in targeted tissue regions |
| US6956071B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-10-18 | Fina Technology, Inc. | Use of alternate thiol accelerators for crosslinking rubber in asphalt |
| US20040152805A1 (en) * | 2003-02-04 | 2004-08-05 | Buras Paul J. | Process for preparing bitumen/rubber compositions |
| JP4776155B2 (ja) * | 2003-10-21 | 2011-09-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水添共重合体 |
| US7241821B1 (en) | 2004-08-10 | 2007-07-10 | Marathon Ashland Petroleum Llc | Polymer-modified, vulcanized asphalt composition and its method of preparation |
| MX2007003991A (es) * | 2004-10-02 | 2007-06-15 | Firestone Polymers Llc | Pol??meros y su uso en composiciones de asfalto y concretos de asfalto. |
| US7402619B2 (en) * | 2005-03-31 | 2008-07-22 | Kraton Polymers U.S. Llc | Cross-linking compositions for polymer-modified asphalt compositions |
| CN100448934C (zh) * | 2005-06-28 | 2009-01-07 | 上海群康沥青科技有限公司 | 一种沥青组合物及其生产方法 |
| WO2007058994A2 (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-24 | Kraton Polymers Research B.V. | Process for preparing a bituminous binder composition |
| ES2337404T3 (es) | 2005-12-29 | 2010-04-23 | Firestone Polymers, Llc | Proceso para formar aglutinantes de asfalto modificado y composiciones de pavimentacion de asfalto. |
| US7642302B2 (en) | 2005-12-29 | 2010-01-05 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| US7781503B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-08-24 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| US20070203265A1 (en) * | 2006-02-27 | 2007-08-30 | Marketing Associates, Inc. | Road repair material and methods |
| JP5240477B2 (ja) * | 2006-11-13 | 2013-07-17 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | ビチューメンエマルジョン |
| CN100497481C (zh) * | 2006-11-30 | 2009-06-10 | 侯芸 | 一种沥青组合物及其制备方法 |
| FR2911611B1 (fr) * | 2007-01-23 | 2011-01-07 | Total France | Composition bitumineuse aux proprietes thermoreversibles. |
| EP2142602B1 (en) | 2007-04-20 | 2017-03-15 | Heritage Research Group | Polymer-modified asphalt compositions |
| CN101675114B (zh) | 2007-05-01 | 2012-09-26 | 科腾聚合物美国有限责任公司 | 沥青粘合剂组合物及其制备方法 |
| WO2008156804A2 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Firestone Polymers Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| FR2918066B1 (fr) | 2007-06-26 | 2010-11-19 | Total France | Liant concentre non gelifiable et pompable pour bitume/polymere |
| FR2919298B1 (fr) | 2007-07-24 | 2012-06-08 | Total France | Composition bitume/polymere a reticulation thermoreversible. |
| FR2919294B1 (fr) | 2007-07-24 | 2012-11-16 | Total France | Polymere greffe et composition de bitume a reticulation thermoreversible comprenant ledit polymere greffe. |
| CA2609893C (en) | 2007-11-06 | 2013-09-10 | Husky Oil Operations Limited | Process of polymer modified asphalt preparation |
| FR2924121A1 (fr) | 2007-11-27 | 2009-05-29 | Total France Sa | Composition bitumineuse elastique reticulee de maniere thermoreversible |
| FR2929616B1 (fr) | 2008-04-08 | 2011-09-09 | Total France | Procede de reticulation de compositions bitume/polymere presentant des emissions reduites d'hydrogene sulfure |
| US20110053961A1 (en) | 2009-02-27 | 2011-03-03 | Concert Pharmaceuticals, Inc. | Substituted xanthine derivatives |
| US20110038668A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Road Science, Llc. | Crack resistant coating and method of applying crack resistant coating |
| US20110146531A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Bituminous compositions and methods |
| US8198350B2 (en) * | 2010-02-11 | 2012-06-12 | Icl Performance Products, Lp | Polymer-modified asphalt with a crosslinking agent and methods of preparing |
| DE102010035071B4 (de) * | 2010-08-21 | 2014-09-04 | Mitteldeutsches Bitumenwerk Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Bitumenkonzentrates |
| FR2984329B1 (fr) | 2011-12-20 | 2014-11-21 | Total Raffinage Marketing | Polymere greffe et composition bitume/polymere a reticulation thermoreversible contenant un tel polymere |
| FR2984342B1 (fr) | 2011-12-20 | 2014-01-03 | Total Raffinage Marketing | Procede de production d'une composition bitume/polymere reticulee avec reduction des emissions de h2s |
| FR2992654B1 (fr) | 2012-07-02 | 2015-08-07 | Total Raffinage Marketing | Compositions bitumineuses additivees aux proprietes thermoreversibles ameliorees |
| FR2992653B1 (fr) | 2012-07-02 | 2015-06-19 | Total Raffinage Marketing | Compositions bitumineuses additivees aux proprietes thermoreversibles ameliorees |
| US20140014000A1 (en) | 2012-07-15 | 2014-01-16 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | System and method for manufacturing asphalt products with recycled asphalt shingles |
| US9309441B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-04-12 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
| WO2015066567A1 (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
| US9249304B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-02-02 | Saudi Arabian Oil Company | Heavy oil ash in roofing, damp-proofing, and water proofing applications |
| US9637635B2 (en) | 2013-11-01 | 2017-05-02 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
| FR3013051B1 (fr) | 2013-11-12 | 2016-08-19 | Total Marketing Services | Compositions bitumineuses a base de derives phosphoriques |
| FR3013053B1 (fr) | 2013-11-14 | 2015-12-25 | Total Marketing Services | Composition bitume/polymere a proprietes mecaniques a froid ameliorees |
| ES2728528T3 (es) | 2014-01-17 | 2019-10-25 | Asahi Chemical Ind | Polímero y composición de asfalto |
| EA031733B1 (ru) | 2014-01-17 | 2019-02-28 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Полимер и битумная композиция |
| TWI616491B (zh) | 2014-05-08 | 2018-03-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Asphalt composition |
| US10435560B2 (en) | 2015-07-01 | 2019-10-08 | Performance Materials Na, Inc. | Polymer modified asphalt reaction products |
| US20180208769A1 (en) | 2015-07-23 | 2018-07-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Epoxy functionalized ethylene copolymer asphalt reaction products |
| US9790360B2 (en) | 2015-12-30 | 2017-10-17 | Kraton Polymers U.S. Llc | Oil gel for asphalt modification and rejuvenation |
| EP3556827A1 (fr) | 2018-04-18 | 2019-10-23 | SARL Valochem | Procédé de préparation de composition de bitume polymère réticulé à faible émission d'h2s et application de ces compositions à la réalisation de revêtements |
| US11814506B2 (en) | 2019-07-02 | 2023-11-14 | Marathon Petroleum Company Lp | Modified asphalts with enhanced rheological properties and associated methods |
| US11732108B1 (en) | 2019-07-03 | 2023-08-22 | Associated Asphalt Partners, Llc | Modified asphalt compositions containing dialkyl polysulfides |
| US20210395148A1 (en) * | 2020-06-17 | 2021-12-23 | ArrMaz Products Inc. | Strain tolerant recycled asphalt pavement composition |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE357374B (no) * | 1967-02-15 | 1973-06-25 | Shell Int Research | |
| FR2017127A1 (no) * | 1968-08-31 | 1970-05-15 | Basf Ag | |
| CH527247A (de) * | 1968-09-03 | 1972-08-31 | Shell Int Research | Bitumenhaltige Masse |
| GB1284726A (en) * | 1968-09-13 | 1972-08-09 | Shell Int Research | Bituminous compositions |
| US3963659A (en) * | 1969-08-06 | 1976-06-15 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Production of bitumen compositions containing ethylene-α-olefin rubber |
| DE2108096A1 (de) * | 1970-02-23 | 1971-09-02 | Esso Research and Engineering Co , Linden, NJ (V St A ) | Modifizierte Bitumen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3992340A (en) * | 1971-07-13 | 1976-11-16 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Vulcanized molding compositions based on bitumen and olefin polymers |
-
1976
- 1976-12-28 FR FR7639233A patent/FR2376188A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-12-23 CA CA293,813A patent/CA1109191A/fr not_active Expired
- 1977-12-27 NL NLAANVRAGE7714455,A patent/NL185157C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-12-27 DK DK580777A patent/DK156582C/da active
- 1977-12-27 ES ES465476A patent/ES465476A1/es not_active Expired
- 1977-12-27 NO NO774462A patent/NO151089C/no unknown
- 1977-12-27 IT IT31269/77A patent/IT1089084B/it active
- 1977-12-27 CH CH1608377A patent/CH625263A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-12-27 JP JP15870977A patent/JPS5388022A/ja active Granted
- 1977-12-27 SE SE7714801A patent/SE422330B/sv not_active IP Right Cessation
- 1977-12-27 BE BE183843A patent/BE862324A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-12-27 AT AT0932077A patent/AT371140B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-27 BR BR7708682A patent/BR7708682A/pt unknown
- 1977-12-28 US US05/865,245 patent/US4145322A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-28 DE DE2758452A patent/DE2758452C2/de not_active Expired
- 1977-12-28 GB GB53948/77A patent/GB1548541A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK156582B (da) | 1989-09-11 |
| JPS5724385B2 (no) | 1982-05-24 |
| DE2758452A1 (de) | 1978-06-29 |
| DE2758452C2 (de) | 1984-04-19 |
| NL185157C (nl) | 1990-02-01 |
| NL7714455A (nl) | 1978-06-30 |
| FR2376188A1 (fr) | 1978-07-28 |
| US4145322A (en) | 1979-03-20 |
| CH625263A5 (no) | 1981-09-15 |
| ES465476A1 (es) | 1978-09-16 |
| AT371140B (de) | 1983-06-10 |
| SE422330B (sv) | 1982-03-01 |
| NO151089C (no) | 1985-02-06 |
| SE7714801L (sv) | 1978-06-29 |
| IT1089084B (it) | 1985-06-10 |
| GB1548541A (en) | 1979-07-18 |
| NL185157B (nl) | 1989-09-01 |
| NO774462L (no) | 1978-06-29 |
| BE862324A (fr) | 1978-04-14 |
| DK580777A (da) | 1978-06-29 |
| ATA932077A (de) | 1982-10-15 |
| FR2376188B1 (no) | 1979-04-20 |
| BR7708682A (pt) | 1978-08-15 |
| JPS5388022A (en) | 1978-08-03 |
| CA1109191A (fr) | 1981-09-15 |
| DK156582C (da) | 1990-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO151089B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av en bitumen-polymerblanding | |
| US4330449A (en) | Process for preparation of compositions of bitumen polymers and products | |
| DK176109B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af bitumen-polymerpræparater, samt ved fremgangsmåden opnåede sådanne præparater | |
| US4554313A (en) | Process for preparing bitumen-polymer compositions, application of these compositions of the obtention of coverings and mother solution of polymer usable for the obtention of the said compositions | |
| RU2544546C2 (ru) | Способ получения поперечно-сшитых композиций полимера и битума без использования сшивающего агента | |
| US5605946A (en) | Process for the preparation of bitumen-polymer compositions, application of the compositions obtained to the production of coatings and polymer master solution for obtaining the same compositions | |
| US4904713A (en) | Bituminous composition | |
| US5508112A (en) | Process for the preparation of bitumen-polymer composition | |
| DK143807B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af bitumenprodukter indeholdende olefinpolymere | |
| AU725976B2 (en) | Elastomer-modified bituminous compositions | |
| CA2252453C (en) | Process for preparing bitumen compositions | |
| NO153060B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av bitumen-polymerblandinger | |
| GB2164344A (en) | Bituminous compositions and preparation thereof | |
| US4237052A (en) | Method for the preparation of bitumens modified by polymers | |
| NO321610B1 (no) | Bitumensammensetninger og fremgangsmate for fremstilling derav og anvendelse derav. | |
| NO132642B (no) | ||
| NO126135B (no) | ||
| DK143449B (da) | Modificeret asphaltisk bitumenmasse | |
| US5627225A (en) | Road paving binders | |
| AU726170B2 (en) | Bitumen compositions and a process for their preparation | |
| CA3123726A1 (en) | Asphalt composition comprising monomeric mdi as thermosetting reactive compound | |
| AU702539B2 (en) | Bitumen compositions and a process for their preparation | |
| US20180148604A1 (en) | Clear binder and applications of same | |
| USH1141H (en) | Asphalt-block copolymer roofing composition | |
| US20160017149A1 (en) | Process for the production of polymer modified bitumen using nitrogen rich polycyclic aromatic hydrocarbon |