NO150719B - Trijoderte baser og roentgenkontrastmidler inneholdende salter av slike baser - Google Patents

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av diamidopolyaminforbindelser.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av diamidopolyaminforbindelser ved omsetning av biuret med

polyaminer.

Som polyaminer til dette formål kommer

fortrinnsvis slike alifatiske og aromatiske for-bindelser i betraktning som har minst to primære aminogrupper, d.v.s. f.eks. ethylendia-min, diethylentriamin, triethylentetramin og

fenylendiamin. Biuret kan på kjent og enkel

måte fremstilles ved oppvarming av urinstoff.

Fremstillingen av diamidopolyaminforbindelser i henhold til foreliggende oppfinnelse

består i at 1 mol biuret oppvarmes med minst

to mol av et polyamin.

Reaksjonsblandingen blir, for eventuelt å

hindre sidereaksjoner og misfarving av slutt-produktene, hensiktsmessig oppvarmet til 100-300°C under inert atmosfære. Reaksjonstem-peraturen avhenger naturligvis av arten av de

enkelte reaktanter, og kan bestemmes ved

hjelp av forutgående forsøk. I de fleste til-feller er allerede temperaturer på 130-200 °C

tilstrekkelig. Ved reaksjonen avspaltes 2 mol

ammoniakk som fjernes fra reaksjonsbehol-deren. Reaksjonens avslutning fremgår av

ammoniakkmengden.

Ved de ovenfor angitte temperaturer er

reaksjonen fullstendig avsluttet etter ca. to

timer, og fra dette tidspunkt av fjernes bare

eventuelt polyminoverskudd ved destillasjon.

Fremstillingen av kondensasjonsproduktene i

henhold til oppfinnelsen kan skje diskontinu-erlig eller kontinuerlig. Som kondensasjonsprodukt oppnås ved anvendelse av alifatiske

polyaminer svakt gulfarvede væsker, som lett lar seg blande med flytende epoxy-harpikser. Ved å gå ut fra aromatiske polyaminer, som f.eks. fenylendiamin, oppstår mørke faste kondensater.

Diamidopolyamin-forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan f.eks. benyttes som hjelpe-eller mellomprodukter ved fremstilling av kunststoffer, således særlig som herdningsmiddel for epoxyharpikser. I så fall er amintallet for de produkter som benyttes som herdningsmiddel avgjørende for herdnings-hastigheten. Amintallet er definert som det antall milligram kalilut som tilsvarer den mengde saltsyre som trenges for å nøytrali-sere de frie aminogrupper i ett gram av den angjeldende substans.

Ved å forandre utgangsproduktenes mol-forhold er det mulig å innstille amintallet for kondensasjonsproduktet etter ønske. Benyttes et stort polyaminoverskudd, f.eks. 4 mol polyamin pr. mol biuret, kan det ved ufullstendig avskilling av aminoverskuddet i kondensasjonsproduktet oppnås et hvilket som helst amintall over 400. Fraskilles hele aminoverskuddet oppnås et kondensasjonsprodukt med et amintall på 400 mg KOH/g substans. Meng-den av utgangsprodukt kan også velges slik at det straks oppnås et kondensasjonsprodukt med et ønsket amintall uten at det er nødven-dig å fjerne noe aminoverskudd.

Biuretpolyaminkondensatene kan lagres ubegrenset uten spalting eller forandring av deres egenskaper.

Eksempel 1.

I en 3 liter trehalset kolbe, forsynt med et termometer, et gassinnledningsrør og en tilbakeløpskjøler, ble 515 g biuret (5 mol) og 2060 g diethylentriamin (20 mol) oppvarmet under en svak nitrogenstrøm. Ved 128°C begynte ammoniakkavspaltingen og temperatu-ren ble hevet til 200 °C i løpet av to timer. Etter denne tid ble det ikke spaltet av mer ammoniakk og reaksjonen var avsluttet. Diet-hylentriaminoverskuddet ble avdestillert under et vakuum på 30 mm Hg til tempe-raturen i sumpen var 160°C, hvorved det ble tilbake 1455 g av et klart, lyst, svakt gulfarvet kondensasjonsprodukt som hadde en viskositet på 176,5 cP (absolutt) ved 25°C og et amintall på 501.

Eksempel 2.

I det apparat som er beskrevet i eksempel 1 ble 103 g biuret (1 mol) oppvarmet sammen med 206 g diethylentriamin under en svak nitrogenstrøm. Ved 130 °C begynte ammoni-akkavspaltningen som var avsluttet etter to timer ved 200 °C. Ved destillasjon kunne det ikke skilles fra noe diethylentriamin fra resi-duet. Det ble oppnådd 262 g av et lyst, svakt gulfarvet klart kondensasjonsprodukt, som hadde en viskositet på 834 cP (absolutt) ved 25 °C og et amintall på 406.

Eksempel 3.

I det apparat som er beskrevet i eksempel 1 ble 103 g biuret (1 mol) og 228 g ethylen-triamin (2 mol + 22 g) oppvarmet til 200 °C i løpet av to timer. Etter avspaltning av to mol ammoniakk var reaksjonen avsluttet og et klart, lyst kondensasjonsprodukt med et amintall på 460 g ble oppnådd.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av diamidopolyaminforbindelser, karakterisert ved at 1 mol biuret oppvarmes med minst 2 mol av et polyamin.

2. Fremgangsmåte som angitt i påstand 1, karakterisert ved at det anvendes et polyamin som inneholder minst 2 primære aminogrupper.