NO148152B - Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid. - Google Patents
Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid.Info
- Publication number
- NO148152B NO148152B NO76761778A NO761778A NO148152B NO 148152 B NO148152 B NO 148152B NO 76761778 A NO76761778 A NO 76761778A NO 761778 A NO761778 A NO 761778A NO 148152 B NO148152 B NO 148152B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- aqueous suspension
- hydroxide
- polymer
- polymerization
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Inorganic materials [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 21
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 12
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 9
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWINGZLCRSDKCL-UHFFFAOYSA-N ethoxycarbonyloxy ethyl carbonate Chemical group CCOC(=O)OOC(=O)OCC CWINGZLCRSDKCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FCDMUZZVRLCTLQ-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C FCDMUZZVRLCTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNKLPZOJLXDZCW-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1O SNKLPZOJLXDZCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/24—Treatment of polymer suspensions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for polymerisering
av vinylklorid i vandig suspensjon slik at man får polymerer som er i besittelse av forbedret varmestabilitet innledningsvis. Vinylkloridet polymeriseres i nærvær av dialkylperoksydikarboriater, og polymeren behandles med et hydroksyd.
Dialkylperoksydikarbonater er kjent for å være spesielt aktive initiatorer. De er derfor i besittelse av den fordel å forbedre produktiviteten i polymerisasjonsanlegg. Dessverre fører de resulterende polymerer til formede gjenstander så som rør, rør-formet film og flasker hvis varmestabilitet innledningsvis later meget tilbake å ønske.
Den innledende varmestabilitet er polymerens evne til å motstå nedbrytning som forårsakes av økning i temperatur som den må utsettes for ved innblanding av forskjellige additiver og for-arbeidelse av den. Dårlig innledende varmestabilitet manifesterer seg ved forringelse i den innledende farve som er mer uttalt jo lavere stabiliteten er.
Det er allerede blitt foreslått å forbedre stabiliteten ved en behandling før polymerisasjonen, som består i å bringe polymerene i kontakt med en vandig alkalisk løsning, fortrinnsvis inneholdende et fenolisk antioksydasjonsmiddel (kanadisk patent nr. 865.802). Vinylkloridpolymerer som har gjennomgått en slik behandling, oppviser noe forbedret varmestabilitet i visse spesi-fikke sammensetninger, f.eks. slike som inneholder tinn. Imidlertid er den innledende varmestabilitet generelt dårligere enn den som ubehandlede polymerer har når det gjelder mange sammensetninger. Effektiviteten og anvendelsene av denne behandling er derfor meget begrenset.
VI har nå funnet en bemerkelsesverdig effektiv behandling for forbedring av den innledende varmestabilitet hos vinylkloridpolymerer som er polymerisert i suspensjon i nærvær av dialkylperoksydikarbonater. Denne behandling kan anvendes i alt vesentlig universelt uansett hvilken resept som anvendes ved for-arbeidelse av polymeren.
Oppfinnelsen vedrører følgelig en fremgangsmåte som beskrevet innledningsvis, hvor det karakteristiske trekk er at polymeren behandles i den vandige suspensjon med et- enbasisk hydroksyd når den ønskede omdannelse er oppnådd, og før det uomsatte vinylklorid fjernes.
Vi har faktisk funnet at for å oppnå en betydelig forbedring i den innledende varmestabilitet hos de aktuelle polymerer er det nødvendig at behandlingen med hydroksydet utføres ved slutten av polymerisasjonen når den ønskede omdannelse er oppnådd.
Generelt sagt avsluttes polymerisasjonen etter at ca. 90-95% av det vinylklorid som er til stede i reaktoren er blitt omdannet. 5-10% vinylklorid forblir derfor uomsatt på dette punkt. En meget vesentlig andel av dette uomsatte vinylklorid fjernes gjerne fra den vandige suspensjon ved flyktiggjørelse, hvilket bibringes ved reduksjon av trykket. Denne operasjon er kjent som avgassing. Etter avgassingen inneholder miljøet bare en mengde av størrelsesorden 10 g av uomsatt vinylklorid pr. kg polymer. Mesteparten av dette rest-vinylklorid er okkludert i det indre av polymerpartiklene. Vi har-funnet at ved å anvende hydroksydet før slutten av avgassingen økes behandling-ens effektivitet i høy grad. Behandlingen utføres fortrinnsvis mens den vandige suspensjon fremdeles inneholder minst 25 g uomsatt vinylklorid pr. kg polymer. De beste resultater oppnås når innholdet er minst 50 g vinylklorid pr. kg.
Behandlingen i henhold til oppfinnelsen kan utføres meget lett ved at hydroksydet rett og slett tilsettes den vandige suspensjon mens den fremdeles er i polymerisasjonsreaktoren.
Mengden av hydroksyd som skal innføres i den vandige suspensjon, er ikke kritisk. Innføring av bare små mengder av hydroksyd muliggjør økning av den innledende varmestabilitet hos polymeren. Det foretrekkes imidlertid å anvende tilstrekkelig hydroksyd til å bringe den vandige suspensjons pH-verdi til minst 7. Det foretrekkes dessuten ikke å overstige en pH-verdi på 12 under behandlingen, slik at man unngår enhver risiko med hensyn til nedbrytning av polymeren, f.eks. ved de-hydroklorering. Fortrinnsvis anvendes tilstrekkelig alkalisk hydroksyd til å bringe pH-verdien til den vandige suspensjon til en verdi på nellcm 9 og 10,5.
Naturen av det enbasiske hydroksyd som anvendes, er ikke kritisk. Det kan utvelges blant alkalimetallhydroksydene, f.eks. natrium-, kalium- og litiumhydroksyder og ammoniumhydroksyd. Vann-løselige hydroksyder av jordalkalimetaller er imidlertid uegnet for fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
Et alkalisk hydroksyd som spesielt foretrekkes er ammoniumhydroksyd. på grunn av dets høye flyktighet viser dette hydroksyd seg ikke i den endelige polymer. Dets anvendelse sikrer at polymerer oppnås som er i besittelse av en rekke sterkt ønskede egenskaper, i dette tilfelle ikke bare utmerket innledende varmestabilitet, men også stor transparens og gode elektriske egenskaper.
Innføringsmetoden med hensyn til hydroksydet er ikke på noen måte kritisk. Eksempelvis kan det innføres i den vandige suspensjon alt på én gang, i batch eller kontinuerlig. Videre kan hydroksydet innføres i fast form eller som en løsning i en væske som er inert under polymerisasjonsbetingelsene. Det er til og med mulig å innføre ammoniakk. Fortrinnsvis innføres hydroksydet i den vandige suspensjon i form av en løsning og mer spesielt en vandig løsning. Konsentrasjonen av den vandige hydroksydløsning er uvesentlig. Imidlertid anvendes generelt n/10 til lOn og fortrinnsvis ln til 5n løsninger av praktiske grunner.
I henhold til en spesielt foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen behandles den vandige polymersuspensjon før total avgassing med tilstrekkelig ammoniumhydroksyd til å bringe pH-verdien til en verdi mellom 9 og 10,5. Dette mål nås under de konvensjonelle betingelser for polymerisering av vinylklorid i vandig suspensjon ved anvendelse av en ammoniumhydroksydmengde som tilsvarer ca. 0,05 til 1 vektdel ammoniakk pr. lOO deler vinylklorid anvendt innledningsvis.
Varigheten av behandlingen i henhold til oppfinnelsen er ikke kritisk. Resultater er allerede synlige etter noen få minutter i aktuell praksis. Disse resultater kan forbedres ved at behandlingstiden strekkes ut. Imidlertid, for å unngå unødig forlengelse av hele cyklustiden for produksjonen av polymeren holdes polymeren vanligvis i kontakt med det alkaliske hydroksyd i 5 - 120 minutter og fortrinnsvis i 5-20 minutter før fullstendig avgassing .
Temperaturen i det øyeblikk da behandlingen i henhold
til oppfinnelsen begynner er vanligvis den som den vandige suspensjon har ved slutten av polymerisasjonen, siden behandlingen kan utføres så snart som den ønskede omdannelse er nådd. Det er imidlertid ikke avgjørende at temperaturen holdes konstant under behandlingen. Den kan derfor reduseres eller økes og ligger generelt mellom 20 og 140°C og fortrinnsvis mellom 20 og 80°C.
Det er heller ikke essensielt å utføre behandlingen med røring. Imidlertid er det fordelaktig å sørge for røring i den hen-sikt å sikre hurtig og effektiv dispergering av hydroksydet i den vandige polymersuspensjon og derfor å korte ned behandlingstiden så meget som mulig. I praksis holdes derfor den rører som anvendes under polymerisasjonen, i drift under behandlingen i henhold til oppfinnelsen når behandlingen utføres i polymerisasjonsreaktoren.
I henhold til den foretrukne utførelsesform av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utsettes polymeren for avdrivning med et inert fluid etter behandling ved hjelp av det enbasiske hydroksyd.
En behandling av denne type er beskrevet i våre Luxemburg-patenter nr. 70739 og 72112. Vi har funnet at hvis behandlingen i henhold til oppfinnelsen kombineres med avdrivning med et inert fluid, økes den innledende varmestabilitet ytterligere i bemerkelsesverdig grad.
Avdrivning med et inert fluid utføres gjerne på den vandige polymersuspensjon når sistnevnte er ved en temperatur i det minste lik polymerisasjonstemperaturen. Den utføres fortrinnsvis ved en temperatur minst lik glassovergangstemperaturen for polymeren. Når den kombineres med behandlingen i henhold til oppfinnelsen, går avgassing av den vandige suspensjon fortrinnsvis forut for avdrivningen for fjerning av hoveddelen av det vinylklorid som er til stede i den vandige suspensjon ved slutten av behandlingen ved hjelp av hydroksydet. Hovedeffekten ved avdrivning er å fjerne de endelige spor av vinylklorid som er okkludert i polymerpartiklene.
Som ved behandling med hydroksydet kan avdrivning utføres i polymerisasjonsreaktoren. Det er også mulig å anvende et annet
kar som er spesielt konstruert for formålet og fortrinnsvis utstyrt med en rører. Polymeren føres til dette i form av en vandig suspensjon, f.eks. etter avgassing i reaktoren. Det er også mulig å modi-
fisere polymerkonsentrasjonen i den vandige suspensjon før avdrivningen. Det er imidlertid å foretrekke å utføre behandlingen i henhold til oppfinnelsen i polymerisasjonsreaktoren og deretter å overføre den vandige polymersuspensjon til et spesielt kar hvor avgassing og avdrivning med et inert fluid utføres om nødvendig.
Med et "inert fluid" menes inerte gasser, f.eks. nitroger og karbonmonoksyd eller damper av væsker som er inerte og flyktige ved avdrivningstemperaturen, f.eks. pentan, heksan, kloroform, karbontetraklorid og vann. Det er spesielt fordelaktig å anvende damp som det inerte avdrivningsfluid. I det minste en del av dampen som anvendes som avdrivningsfluid, kan utvikles in situ ved at den vandige suspensjon bringes til å koke.
Imidlertid foretrekkes det å innføre dampen, som fortrinn vis er overopphetet, inn i den vandige suspensjon.
Den temperatur ved hvilken avdrivning med et inert fluid utføres, kan være av samme størrelse som den som anvendes for behandlingen med hydroksydet. Det er imidlertid spesielt fordelaktig som påpekt ovenfor, å utføre avdrivningen med et inert fluid ved en temperatur minst lik glassovergangstemperaturen for polymeren. Glassovergangstemperaturen bestemmes fordelaktig ved differensiell termalanalyse som gir en rimelig nøyaktig avlesning.
Den vandige suspensjon som strømmer ut fra behandlingen med hydroksydet, kan derfor oppvarmes slik at den bringes til en temperatur minst lik glassovergangstemperaturen for polymeren før den utsettes for avdrivning med et fluid. Oppvarmning av den vandige suspensjon kan utføres ved hvilke som helst passende hjelpe-midler .. f.eks. ved sirkulering av et varmt fluid gjennom den dobbel te kappe rundt karet som inneholder den vandige suspensjon og/eller ved direkte innblåsning i et varmt, inert fluid såsom luft, nitrogen eller damp. Det foretrekkes imidlertid å injisere damp, da anvendelsen av damp gjør det mulig å nå den ønskede temperatur i løpet av meget kort tid.
Den øvre temperaturgrense ved hvilken avdrivning med et inert fluid kan utføres, kan bestemmes av nedbrytningstemperaturen til polymeren, til hvilken en konvensjonell varmestabilisator kan tilsettes om så ønskes.
Det skal imidlertid bemerkes at oppvarmning til tempera-turer vesentlig over 100°C utgjør sløsing med energi som ikke har noe for seg. Videre må en vandig dispersjon som er behandlet ved forhøyet temperatur, avkjøles før den kan sentrifugeres, og dette
øker avkjølingstiden og/eller volumet av nødvendig kjølevæske.
Av disse grunner er det å foretrekke å holde den vandige suspensjon ved en temperatur som ikke overstiger 140°C og fortrinnsvis 120°C under avdrivning med det inerte fluid.
Temperaturen i det inerte fluid som anvendes for avdrivning av restmonomeren og eventuelt for den foregående oppvarmning av den vandige suspensjon, er uvesentlig. Den totale behandlings-tid for de vandige suspensjoner vil innlysende være kortere jo høyere oppvarmningsfluidets temperatur er.
Avdrivningstiden er likeledes ikke noen kritisk parameter.
Følgelig kan den lett bestemmes eksperimentelt for hvert spesielle tilfelle. Som en grov ledesnor er det generelt tilstrekkelig med noen få minutter og opp til ca. 2 timer og mer spesielt 5 til 45 minutter for reduksjon av det resterende vinylklorid-innhold til noen få tideler av ppm i vekt med hensyn til polymeren. Etter sentrifugering og tørkning under konvensjonelle betingelser resulterer disse suspensjoner i vinylkloridpolymerer som inneholder mindre enn 2 ppm i vekt av restmonomer i optimale tilfeller.
Endelig kan det være fordelaktig å supplere avdrivningen med et fluid ved reduksjon av trykket slik at den vandige suspensjon bringes til å koke.
Polymerisasjonsbetingelsene for polymerene som behandles
i overensstemmelse med oppfinnelsen, er de klassiske betingelser som anvendes ved polymerisering av vinylklorid i vandig suspensjon i nærvær av dialkylperoksydikarbonater.
Med "polymerisering av vinylklorid" menes homopolymeri-sering og kopolymerisering av vinylklorid med komonomerer. Vinylkloridinnholdet i polymeren overstiger fortrinnsvis 50 mol% og mer spesielt 80 mol%. Komonomerene kan utvelges blant monomerer som er kopolymeriserbare med vinylklorid, f.eks. vinylacetat, propylen og etylen.
Polymeriseringen av vinylkloridet utføres i nærvær av de konvensjonelle ingredienser for polymerisering i vandig suspensjon, d.v.s. suspenderingsmidler sammen med, om nødvendig, diverse additiver som tilsettes i hvilket som helst polymerisasjonstrinn, f.eks. stabilisatorer (f.eks. epoksydert soyaolje), myknere (f.eks. dialkyl-ftalater), diverse farvemidler og pigmenter, forsterkende midler (f.eks. metakrylnitril/butadien/styren-harpikser), forarbeidelses-hjelpemidler (f.eks. stearinsyre eller fettalkoholer) eller anti-oksydasjonsmidler f.eks. tioetere, organiske fosfitter eller fenol-iske forbindelser. Eksempler på slike forbindelser inkluderer fenol, bisfenol A, hydrokinon, p-tert.-butylkatekol, p-tert.-butyl-kresol, tris(2-metyl,4-hydroksy-5-tert.-butylfenyl)butan, n-okta-decyl,3(3,5-ditert.-butyl,4-hydroksyfenyl)propionat etc.
på grunn av sin inhiberende effekt på polymerisasjon inn-
føres antioksydasjonsforbindelser, om ønskes, fortrinnsvis i den vandige suspensjon ved slutten av polymerisasjonen og før det uom-
satte vinylklorid fjernes. Deres innlemmelse i polymerisasjons-
miljøet går fordelaktig forut for behandlingen med et enbasisk hydroksyd i overensstemmelse med oppfinnelsen.
Suspenderingsmidlet kan utvelges blant konvensjonelle suspenderingsmidler, f.eks. polyvinylalkoholer, gelatin, vannløse-
lige alkylcelluloser og karboksymetylcelluloser og forskjellige kopolymerer og kondensasjonsprodukter, f.eks. de produkter som opp-
nås ved kondensering av polyalkylenglykoler og polyaminer.
Blandinger av suspenderingsmidler kan naturligvis anvendes,
og måten de innføres på er ikke kritisk.
Alle dialkylperoksydikarbonater er egnet som initiatorer
for polymerisering av vinylklorid ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Disse initiatorer tilsvarer følgende generelle formel:
hvor R og R' betyr alifatiske radikaler som kan være like eller forskjellige og eventuelt kan være substituert, f.eks. med halogen-atomer. Imidlertid kan anvendelsen av peroksydikarbonater med lange alkylkjeder som generelt er faste, føre til utmålings- eller tran-sportproblemer. Det er derfor å foretrekke å anvende dialkylperoksydikarbonater hvis alkylkjeder inneholder fra 1 til 9 karbon-
atomer og fortrinnsvis 1-4 karbonatomer. Et peroksydikarbonat som foretrekkes mer spesielt, er dietylperoksydikarbonat.
Videre er det slik at forbedringen i varmestabilitet for vinylkloridpolymerene er mest markert når fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes på polymerisering av vinylklorid i nærvær av dialkylperoksydikarbonater hvis alkylradikaler inneholder fra 1 til 9 karbonatomer og fortrinnsvis fra 1 til 4 karbonatomer.
De vinylkloridpolymerer som behandles i overensstemmelse med oppfinnelsen, kan anvendes for alle klassiske formål med slike polymerer. De er spesielt egnet for anvendelse i de resepter som er kritiske ut fra et synspunkt om den innledende varmestabilitet, og under strenge forarbeidelsesbetingelser. De som også er blitt utsatt for avdrivning-med et fluid og inneholder praktisk talt intet resterende vinylklorid, er bemerkelsesverdig godt egnet for anvendelse ved fremstilling av forpakningsbeholdere for matvarer.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen uten å begrense den. De vedrører polymerisering av vinylklorid i vandig suspensjon i nærvær av dietylperoksydikarbonat som initiator.
Den kortvarige varmestabilitet (innledende farve) for polymerene fastslås på et krepp som oppnås ved å sette sammen de tre følgende blandinger i løpet av ca. 2 minutter ved 180°C (på valser).
Eksempel 1
1500 g demineralisert vann, 1,2 g polyvinylalkohol og 0,3 5 g dietylperoksydikarbonat innføres ved romtemperatur og med agitering (200 opm) i en 3 liters autoklav utstyrt med rører og dobbelt kappe. Autoklaven lukkes, røringen stanses og autoklaven anbringes under partielt vakuum (L00 mm Hg), hvoretter den spyles med nitrogen (600 mm Hg absolutt) før det samme partielle vakuum gjeninnsettes. 1000 g vinylklorid innføres deretter. Røreren start-es igjen (500 opm), og mediet oppvarmes til 60°C. Dette øyeblikk, da polymerisasjonen starter, ansees som starten for den fullstendi-ge polymerisasjonssyklus.
Etter 3 timer innføres 300 g demineralisert vann, og polymerisasjonen fortsetter til trykkfallet i autoklaven når 3 kg/cm2. 172 ml av en n/10 løsning av ammoniumhydroksyd innføres så i reaktoren, og røringen fortsettes i 10 minutter.
Ved slutten av dette tidsrom avgasses den vandige suspensjon ved reduksjon av trykket til 500 mm Hg absolutt og polymeren sentrifugeres og tørkes under de vanlige betingelser (ved 65°C i 2 timer).
Den innledende varmestabilitet for det resulterende polyvinylklorid i reseptene A, B og C er gjengitt i nedenstående tabell. Glassovergangstemperaturen, som ble bestemt ved differensial-termal-analyse, er 80°C.
Eksempel 2 (sammenligningseksempel)
Dette eksempel vedrører polymerisering av vinylklorid
under betingelser som tilsvarer dem som er angitt i eksempel 1. Imidlertid, så o snart som trykkfallet i reaktoren nåo r 3 kg/cm 2, avgasses den vandige suspensjon, og polymeren sentrifugeres og tørkes
o
deretter ved 65 C i 2 timer.
Den innledende varmestabilitet for det resulterende polyvinylklorid i reseptene A, B og C er gjengitt i nedenstående tabell.
Eksempel 3
Polymerisasjonsbetingelsene og betingelsene for behandling av den vandige suspensjon med ammoniumhydroksyd er de samme som i eksempel 1. Imidlertid overføres den avgassede vandige suspensjon etter avgassingen til en 7,5 liters tank utstyrt med et damp-innløpsrør neddyppet i tanken som holdes ved atmosfæretrykk. En prøve av den vandige suspensjon tas for bestemmelse av dens vinyl-kloridinnhold, som viser seg å være 12000 mg vinylklorid pr. kg polyvinylklorid. Overopphetet damp av 152°C innføres i den vandige suspensjon gjennom dypperøret. Den vandige suspensjon som innledningsvis hadde ca. 60°C, oppvarmes hurtig i kontakt med dampen som kondenserer i suspensjonen. Når den vandige suspensjon når en temperatur på 100°C (kokepunktet), kondenserer det praktisk talt ikke mer damp, og dampen fjernes direkte, idet den tar med seg det resterende vinylklorid. Forrådet av overopphetet damp stenges av etter at den vandige suspensjon er blitt utsatt for dampavdrivning i 15 minutter ved 100°C, og en ny prøve av den vandige suspensjon tas før avkjøling, sentrifugering og tørkning av polymeren.
Etter dampavdrivningen er vinylkloridinnholdet i den vandige suspensjon 10 mg vinylklorid pr. kg polyvinylklorid, og den tørre polymer inneholder mindre enn 1 mg vinylklorid pr. kg tørr polymer.
Den innledende varmestabilitet for polyvinylkloridet i reseptene A, B og C er gjengitt i nedenstående tabell.
Eksempel 4 (sammenligningseksempel)
Dette eksempel svarer til eksempel 1, med unntagelse av
at behandlingen med ammoniumhydroksyd utføres etter avgassing av den vandige suspensjon.
Den innledende varmestabilitet for polyvinylkloridet i reseptene A, B og C er gjengitt i nedenstående tabell.
Eksempel 5 (sammenligningseksempel)
Dette eksempel vedrører polymerisering av vinylklorid
under betingelsene fra eksempel 2, med unntagelse av at den avgassede vandige suspensjon utsettes for dampavdrivning under de betingelser som er beskrevet i eksempel 3.
Den innledende varmestabilitet for polyvinylkloridet er gjengitt i nedenstående tabell.
En sammenligning mellom eksempel 1 og eksemplene 2 og 4 viser at alkalisk behandling av den vandige suspensjon før avgassing i betydelig grad forbedrer den innledende farve på polyvinyl-kloridharpiksene (eksempel 2) i en grad som er tydelig bedre enn fremgangsmåten i henhold til teknikkens stand (eksempel 4).
Eksempel 3 viser at den innledende varmestabilitet kan forbedres ytterligere ved at den vandige suspensjon som er behandlet i overensstemmelse med oppfinnelsen, utsettes for avdrivning med et inert fluid.
Endelig ble sammenligningseksempel 5 tilveiebragt for å vise at forbedringen i den innledende varmestabilitet som resulterer fra den alkaliske behandlingen i henhold til oppfinnelsen for-bundet med avdrivning med et inert fluid (eksempel 3) er større enn hva man kunne ha ventet (eksempler 1 og 5).
Alkalibehandlingen av den vandige suspensjon før avgassing utgjør derfor et spesielt effektivt og enkelt hjelpemiddel med hensyn til å forbedre den innledende farve for vinylkloridpolymerene.
Videre oppnås det, når denne alkalibehandling i henhold
til oppfinnelsen kombineres med avdrivning av restmonomeren med et inert fluid, vinylkloridpolymerer som oppviser enda større forbedring i innledende farve og som er praktisk talt fri for restmonomer.
Eksempel 6
Dette eksempel tilsvarer eksempel 1, med unntagelse av at innføring av ammoniumhydroksydløsningen følger etter injeksjon av 0,5 g tris(2-metyl,4-hydroksy,5-tert.-butylfenyl)butan oppløst i 0,5 g diklormetan.
Den innledende varmestabilitet for det resulterende polyvinylklorid i reseptene A, B og C er gjengitt i følgende tabell.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for polymerisering av vinylklorid hvorved vinylklorid polymeriseres i vandig suspensjon i nærvær av dialkylperoksydikarbonater og hvor polymeren behandles med et hydroksyd, fortrinnsvis ved polymerisering i nærvær av dialkylperoksydikarbonater hvis alkylkjeder inneholder 1-9, fortrinnsvis 1-4, karbonatomer, karakterisert ved at polymeren behandles i den vandiqe suspensjon med et enbasisk hydroksyd når den ønskede omdannelse er oppnådd oa før det uomsatte vinylklorid fjernes.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en slik mengde av enbasisk hydroksyd at den vandige suspensjons pH-verdi er minst 7, men ikke overstiger 12.
3. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 og 2, karakterisert ved at det anvendes en slik mengde av enbasisk hydroksyd at den vandige suspensjons pH-verdi ligger mellom 9 og 10,5.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som enbasisk hydroksyd anvendes ammoni-um-, litium-, kalium- eller natriumhydroksyd, fortrinnsvis ammoniumhydroksyd.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det enbasiske hydroksyd anvendes i form av en vandig løsning.
6. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved å behandle en y vandig suspensjon som fremdeles inneholder minst 10 g vinylklorid pr. kg polymer.
7. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at den vandige suspensjon behandles med det enbasiske hydroksyd i mellom 5 og 120 minutter.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at polymeren behandles med ammoniumhydroksyd i en slik mengde at suspensjonen får en pH-verdi som ligger mellom 9 og 10,5 mens den vandige suspensjon fremdeles inneholder minst 25 g vinylklorid pr. kg polymer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7516579A FR2312514A1 (fr) | 1975-05-26 | 1975-05-26 | Procede pour la polymerisation du chlorure de vinyle en suspension aqueuse |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO761778L NO761778L (no) | 1976-11-29 |
NO148152B true NO148152B (no) | 1983-05-09 |
NO148152C NO148152C (no) | 1983-08-17 |
Family
ID=9155753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO76761778A NO148152C (no) | 1975-05-26 | 1976-05-25 | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS605607B2 (no) |
AT (1) | AT354085B (no) |
BE (1) | BE842139A (no) |
BR (1) | BR7603310A (no) |
CA (1) | CA1091396A (no) |
CH (1) | CH612691A5 (no) |
DE (1) | DE2619877A1 (no) |
ES (1) | ES448211A1 (no) |
FI (1) | FI61499C (no) |
FR (1) | FR2312514A1 (no) |
GB (1) | GB1496848A (no) |
IT (1) | IT1060867B (no) |
NL (1) | NL184365C (no) |
NO (1) | NO148152C (no) |
PT (1) | PT64986B (no) |
SE (1) | SE426395B (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3505238A1 (de) * | 1985-02-15 | 1986-08-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von trockenen vinylchlorid-suspensionspolymerisaten |
JPH0530643Y2 (no) * | 1985-12-19 | 1993-08-05 | ||
JPS63179903U (no) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA865802A (en) * | 1971-03-09 | Esso Research And Engineering Company | Vinyl chloride homo- and copolymers stability | |
NL136294C (no) * | 1968-04-24 | |||
US3720700A (en) * | 1969-11-14 | 1973-03-13 | Kema Nord Ab | Di-cetyl peroxy dicarbonate |
IT989178B (it) * | 1972-07-19 | 1975-05-20 | Solvay | Procedimento per eliminare vinil cloruro residuo presente in poli meri |
-
1975
- 1975-05-26 FR FR7516579A patent/FR2312514A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-03-11 CH CH305276A patent/CH612691A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-08 PT PT64986A patent/PT64986B/pt unknown
- 1976-05-05 DE DE19762619877 patent/DE2619877A1/de active Granted
- 1976-05-05 CA CA251,871A patent/CA1091396A/fr not_active Expired
- 1976-05-07 GB GB18785/76A patent/GB1496848A/en not_active Expired
- 1976-05-11 FI FI761324A patent/FI61499C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-05-20 JP JP51057345A patent/JPS605607B2/ja not_active Expired
- 1976-05-24 BE BE1007407A patent/BE842139A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-25 ES ES448211A patent/ES448211A1/es not_active Expired
- 1976-05-25 NO NO76761778A patent/NO148152C/no unknown
- 1976-05-25 AT AT382776A patent/AT354085B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-05-25 SE SE7605923A patent/SE426395B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-26 BR BR3310/76A patent/BR7603310A/pt unknown
- 1976-05-26 NL NLAANVRAGE7605686,A patent/NL184365C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-26 IT IT23709/76A patent/IT1060867B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT354085B (de) | 1979-12-27 |
NL7605686A (nl) | 1976-11-30 |
FI61499B (fi) | 1982-04-30 |
FR2312514B1 (no) | 1977-12-09 |
IT1060867B (it) | 1982-09-30 |
JPS51144478A (en) | 1976-12-11 |
JPS605607B2 (ja) | 1985-02-13 |
DE2619877A1 (de) | 1976-12-16 |
CH612691A5 (en) | 1979-08-15 |
BE842139A (fr) | 1976-11-24 |
SE7605923L (sv) | 1976-11-27 |
CA1091396A (fr) | 1980-12-09 |
BR7603310A (pt) | 1976-12-07 |
ATA382776A (de) | 1979-05-15 |
PT64986A (fr) | 1976-05-01 |
NO761778L (no) | 1976-11-29 |
GB1496848A (en) | 1978-01-05 |
PT64986B (fr) | 1977-09-07 |
DE2619877C2 (no) | 1988-05-26 |
NL184365C (nl) | 1989-07-03 |
NL184365B (nl) | 1989-02-01 |
NO148152C (no) | 1983-08-17 |
ES448211A1 (es) | 1977-07-01 |
FI761324A (no) | 1976-11-27 |
SE426395B (sv) | 1983-01-17 |
FI61499C (fi) | 1982-08-10 |
FR2312514A1 (fr) | 1976-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10308739B2 (en) | Method for preparing polyvinyl chloride by suspension and polymerization, and feeding device | |
NO333033B1 (no) | Fremgangsmate for polymerisering for okt polymerisasjonsreaktorutbytte ved bruk av et spesifikt initiatorsystem | |
TWI731942B (zh) | 提供用於製備經氯化之聚氯乙烯之聚氯乙烯粒子之方法 | |
NO753931L (no) | ||
US4058655A (en) | Manufacture of low molecular weight poly-N-vinylpyrrolidone-2 | |
NO141719B (no) | Satsvis prosess for homopolymerisering av en vinylkloridmonomer | |
CN111100221A (zh) | 减压制备低voc醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的方法 | |
NO148152B (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid. | |
US4245073A (en) | Process for the polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension | |
NO146989B (no) | Fremgangsmaate for fjerning av rest-vinylkloridmonomer fra pvc etter polymerisasjon | |
NO144217B (no) | Termoplastisk copolymer av acrylonitril og inden eller cumaron | |
JP5002930B2 (ja) | 低臭気エマルションの製造方法 | |
US4143224A (en) | Process for the manufacture of suspension polymers of vinyl chloride | |
SU512715A3 (ru) | Способ очистки поливинилхлорида или сополимеров винилхлорида | |
NO333345B1 (no) | Fremgangsmate ved fremstilling av polyvinylklorid | |
US9346901B2 (en) | Method for producing chlorinated vinyl chloride resin | |
US6277922B1 (en) | Disperant system for making polyvinyl chloride which produces low color chlorinated polyvinyl chloride | |
RU2144043C1 (ru) | Способ получения полимеров и сополимеров винилиденхлорида или винилхлорида | |
NO753372L (no) | ||
CN108368199A (zh) | 氯乙烯基聚合物的制备方法和氯乙烯基聚合物的制备装置 | |
US3414556A (en) | Chlorinated polyethylene | |
US4168372A (en) | Method for reducing the unreacted vinylidene chloride content of a vinylidene chloride polymer | |
NO753803L (no) | ||
US2578904A (en) | Stabilization of chlorinated ethylene polymer | |
GB1560765A (en) | Process for reducing the residual content of vinyl chloride monomer in vinyl chloride polymers |