NO147674B - Fremgangsmaate for fremstilling av formede cellulosegjenstander, som fibre, filamenter, membraner, filmer og folier - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av formede cellulosegjenstander, som fibre, filamenter, membraner, filmer og folier Download PDFInfo
- Publication number
- NO147674B NO147674B NO772531A NO772531A NO147674B NO 147674 B NO147674 B NO 147674B NO 772531 A NO772531 A NO 772531A NO 772531 A NO772531 A NO 772531A NO 147674 B NO147674 B NO 147674B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cellulose
- filaments
- water
- solution
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- -1 FILAMENTS Substances 0.000 title 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 17
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 42
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 42
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 5
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RZKNJSIGVZOHKZ-UHFFFAOYSA-N diazanium carbonic acid carbonate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OC(O)=O.OC(O)=O.[O-]C([O-])=O RZKNJSIGVZOHKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N octafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B16/00—Regeneration of cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
Description
- Sxir. i: po bycjtoitliuaXY-jsnixb ' v> V.' -iBm-xol Wérec±i'^%^ hW op^ f ihfoélse' angår en ny fremgangsmåte for^^eitfetAl^in^a^^orlé^e- celiuidségjéhstander som f ila-mente^^i&reS^me^ og- folier.
■J'->tr'''L'::':befr' s\im^dl:g:; innleverte' norske søknad nr.- 772533 beskriver formbare oppløsninger av nativ cellulose i dimetyl-sul^^yd-i^lift^^efn^^^orliålde-hyd. ' I disse 'oppløsninger har cell^tiSJ&eSi®e^^o^m^riseri^gs^råd' på" minst'-'400 , en cellulose-konseSftra<1>^cffiP-p^lifiis^<2f>é<n>'g?100' ml 'dimetylsulf oksyd,' et' vekt-for'hbidb!fbr:^ mellom 0,2 og 2 og et innhold av vann på mindre enn eller lik 5000 ppm. <-iv>^srnxb VGf^^^bnijijHj^^o-.- tøi Haigh hår<1> i"iPC-'Technical Paper0 keTrérs fn<rJiI ^ b^krWvet1' oppløsning •' av ' cellulose !i 'én ' konsentrasjon på 1-3% i en blanding av dimetylsulfoksyd og para-forW^ldenyd^ s^St féTcs^r%d:érrcLng av den oppnådde oppløsning ved h jeTp^av'1 e1cfet^<ferr^3i(^l-ulr1' 1P et' metanolbad 'for dannelsen av' et f lBrtøfst» feåSberi^fiLe0.-1 rÉn <f>sl<?>i<:>k'~ fremgangsmåte ved hvilken man gå^-u^-rlfå^-én -c^pi^hTh^ méd meget lav cellulosekonsentras jon oV''ekst:f udexe'3P ved<n>%Tel'p "av én ekstruder, er åpenbart ikke in'åu%txl.,éri1t-n a^retøfdWrrg rordi den ikke gir noen hurt ig koa-guléraEn%!, !rri-6e -som1 -err''Nødvendig'' ved kontinuerlige spinne-fr'e^ga^gsm<x>åt.er\<x>'-'<3> He^l'l-e'rL l%ke oppnås en gel som kan motstå spenn^-ger •u^def^^p^hcingen,/ og dé oppnådde fibre har altså ingen gunstige egenskaper. -usvlos For'el<:>ig%en<f>d'e'<K>bp<t>pfinnelsé angår, i' motsetning til Veifte0 en^dtftih^Wi'!^' ifcdu strie 11" f r émgang små te for fremstilling av cellulosefibfé6på -fysikalsk måte, hvilken frem-gangsmåtW1 7g jrør~5det/! mu-1 rg;j å 'oppnå fibre med gode tekstilegen-skapérVv^%pp<r>fin<!>n%lse^'ån'g^x også fremstilling av andre gjen-slzaTider-i 's'iik°"so~m rfr±TmU¥\ l"' For å forenkle beskrivelsesteksten anvénåle^<l> rfédetor^br^^^yl^ét spinning for all forming av f ila-men-tieT <*>i rfcresV- -meftffar^ rie r% s> f ± Ime r •' :b s v. og uttrykkene' fibre og
f i^men^r115'mra^ttex 'o-gså1!anidré formede gjenstander, slik som membraner, filmer, fo!l'a-érV"-ark osv.
- vij 9^<o>^0<!>^^<C>j_^^ei^"ae'<i>^3'p<!>p^f<;>j_hnelsé' angår således en fremgangsmåte'1 roP f¥é1nsl:-rl^h,gi-%iv; formede cellulosegjehstander sorf: rf lbYé,! "f^fia^ filmer og folier, og denne' fremgangsmåte karakteriseres ved at en oppløsning som innehol-
der minst 6 g cellulose pr. 100 ml dimetylsulfoksyd og inneholder formaldehyd i en slik mengde at vektforholdet formaldehyd/cellulose er mellom 0,2 og 2, ekstruderes ut i et koaguleringsbad på basis av vann og dimetylsulfoksyd, hvilket koaguleringsbad inneholder ammoniakk eller ammoniakkholdige salter.
For å oppnå fibre med gode tekstilegenskaper fore-trekker man vanligvis å gå ut fra en cellulose med en polymeriseringsgrad minst lik 400, fortrinnsvis mellom 400 og 1100, selv om celluloser med høyere polymeriseringsgrad kan anvendes.
I oppløsningen av cellulose i blandingen av dimetylsulfoksyd og formaldehyd bør vektforholdet mellom formaldehyd og cellulose være mellom 0,2 og 2.
For å fremstille en slik oppløsning oppløser man,
i varme, en på forhånd tørket, og fortrinnsvis nativ cellulose, i en blanding av dimetylsulfoksyd og formaldehyd, hvorved mengden formaldehyd er slik at vektforholdet formaldehyd/ cellulose er minst 1, og fortrinnsvis mellom 1 og 2, og hvorved dimetylsulfoksydet fortrinnsvis bør inneholde mindre enn 1000 ppm vann. Vanninnholdet bør være lavere jo dårligere tilgjengeligheten for den anvendte cellulose er. Av bekvem-lighetsgrunner anvender man vanligvis formaldehydet i form av paraformaldehyd.
Man vet at muligheten for å omsette eller solvati-sere cellulosemolekyler for en stor del avhenger av cellulose-molekylenes oppbygning i fast tilstand.
For å karakterisere evnen for en reagens til å trenge inn i en celluloses tekstur anvender man vanligvis begrepet tilgjengelighet. Tilgjengeligheten beror på en inn-viklet måte av kjedelengden, på den gjennomsnittlige polymeriseringsgrad, på dimensjonene av de krystallinske og amor-fe soner og på den fibrillære struktur som karakteriserer den angjeldende cellulosefibers morfologi.
Vektforholdet mellom formaldehyd og cellulose avhenger for en stor del av tilgjengeligheten hos den cellulose som skal oppløses. Jo mindre tilgjengeligheten er hos den anvendte cellulose, jo høyere bør vektf orholdet forma Lo.-: hyd/cellulose være, visse native celluloser har f.eks. en liten tilgjengelighet og krever, som følge av dette, et høyt vektforhold mellom formaldehyd og cellulose.
Det er hensiktsmessig å gjennomføre oppløsningen i varme, fortrinnsvis ved en temperatur mellom 90 og 130°C, men man kan også anvende lavere eller høyere temperaturer. Det kan også være hensiktsmessig å oppvarme dimetylsulfoksydet før cellulosen innføres.
Mengden av oppløst cellulose er minst 6 g/100 ml dimetylsulfoksyd og kan være meget større, f.eks. 20 g/100 ml eller høyere, avhengig av den mente anvendelse for oppløsning-en .
Man reduserer deretter vektforholdet formaldehyd/ cellulose til en verdi mellom 0,2 og 2 ved at, hvis nødven-dig, man fjerner fri eller til cellulosen bundet formaldehyd på en i og for seg kjent måte, slik som avdrivning ved hjelp av en vannfri og fortrinnsvis inert gass eller destillasjon under redusert trykk. Denne fjerning skjer uten risiko for geldannelse eller koagulering, dog under forutsetning av at vektforholdet formaldehyd/cellulose forblir minst lik 0,2. Hvis nødvendig, reguleres mengden dimetylsulfoksyd slik at den opprinnelige mengde gjenopprettes.
Hvis man skulle anvende en cellulose med polymeriseringsgrad under 400, slik som cellulose II, som kan stamme fra avfall, kan man for oppløsningen anvende et lavere vektforhold formaldehyd/cellulose, hvorved det ikke blir nødven-dig å fjerne overskudd av formaldehyd.
Koaguleringsbadet inneholder 25-60 vekt-% dimetylsulfoksyd, beregnet på blandingen av vann og dimetylsulfoksyd. Til denne blanding har man pr. liter blanding satt minst 1 g ammoniakk eller et ammoniakkholdig salt, beregnet som NH^.
Som ammoniakkholdige salter kan man f.eks. anvende karbonater, sulfater, klorider osv. I disse tilfeller er det imidlertid nødvendig å anvende høyere konsentrasjoner enn når man anvender ren ammoniakk.
Ammoniakken eller de ammoniakkholdige salter øde-legger den under oppløsningen dannede forbindelse av cellulose og formaldehyd under dannelse av heksametylentetramin, som deretter kan fjernes fra badet.
Når man anvender andre salter enn karbonat, må man også nøytralisere badet.
Koaguleringsbadet kan ha en hvilken som helst ønsket temperatur under eller over romtemperatur.
Når de dannede filamenter har forlatt koaguleringsbadet, kan de eventuelt vaskes med vann før strekking.
Hvis ønskelig kan filamentene strekkes én eller flere ganger, enten i luft eller i kokende vann, eller først i det ene medium og deretter i det andre. En strekking er imidlertid ikke absolutt nødvendig.
De oppnådde cellulosefibre oppviser gode mekaniske egenskaper av samme størrelsesorden som egenskapene hos fibre av regenerert cellulose for tekstilanvendelse. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er imidlertid meget hurtigere og meget mere økonomisk.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør det mulig
å frembringe en hurtig koagulering av filamentene, noe som er nødvendig ved kontinuerlig spinning i industriell måle-stokk. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er så meget mer interessant som oppløsninger av cellulose i blandinger av dimetylsulfoksyd og formaldehyd vanligvis er vanskelig å koagulere i ikke-oppløsende medier.
Oppfinnelsen illustreres ved følgende eksempler.
Antallet fibrøse partikler pr. cm 3 oppløsning bestemmes ved mikroskopisk undersøkelse i polarisert lys. Be-regningen skjer ved at man studerer oppløsningen i en rektan-gulær mikroskopisk celle, ved en forstørrelse på 50 ganger. Partiklene telles når deres diameter er større eller lik 25 ym.
Vefl denne metode telles hovedsakelig uoppløste fibre, hvilke danner kraftige dobbeltbrytende partikler som kun er ubetydelig svellet, og hvis indre struktur kan skjelnes i polarisert lys, samt visse mer eller mindre kraftig svellende gel som er mer eller mindre dobbeltbrytende og hvis indre struktur man fremdeles kan skjelne.
Som funksjon av antallet beregnede partikler pr. cm 3 (Np) bedømmes oppløsningene ifølge følgende skala:
Foruten de partikler som beregnet ifølge denne metode, kan celluloseoppløsningene inneholde meget kraftig svellede partikler eller gel, som praktisk talt savner skjeln-bar indre struktur og hvis brytningsindeks ligger meget nær det omgivende mediums brytningsindeks, hvorfor de er vanske-lige å se ved ovenfor beskrevne mikroskopiske betraktning.
Mengden av disse gel kan beregnes ved måling av den såkalte igjensettingsindeks. Denne indeks bestemmes ved at oppløsningen under et konstant trykk på 2 bar, filtreres gjennom et filtermedium bestående av et rustfritt nett med en maskevidde på 34 ym og et rustfritt nett med en maskevidde på 0,610 mm.
3 Man bestemmer den tid t.^ som det tar for 120 cm oppløsning å passere gjennom filteret, og man måler deretter det volum V som har passert gjennom filteret i løpet av et tidsrom 4 ganger t^. Man beregnet deretter igjensettings-indeksen ifølge følgende formel:
Ved hjelp av den beregnede indeks bedømmes oppløs-ningene på følgende måte:
Eksempel 1
Man tørker 80 g sulfatmasse (viskosemasse) som har en polyraeriseringsgrad på 450 og et fuktighetsinnhold på 6 vekt-%. Den tørkede masse innføres i 1000 cm dimetylsulfoksyd inneholdende 500 ppm vann og 94 g 96%-ig paraformaldehyd (vektforhold formaldehyd/cellulose 1,20). Blandingens temperatur heves under langsom omrøring opptil 130°C i løpet av 1 time, hvoretter blandingen omrøres ved denne temperatur i 3 timer. Ved mikroskopisk undersøkelse av den oppnådde oppløsning i polarisert lys kan man iaktta at oppløsningen av cellulose er fullstendig. Oppløsningen har en viskositet på 550 P ved 20°C. Antallet uoppløste partikler er 90 og igjen-innsettingsindeksen er 87.
Den oppnådde oppløsning ekstruderes ved 25°C gjennom et munnstykke inneholdende 200 åpninger med en diameter på 0,055 mm. Ekstruderingen skjer ut i et koaguleringsbad som har en temperatur på 25°C og består av en blanding av vann og dimetylsulfoksyd i et vektforhold på 70:30, hvortil man har satt 5 g ammoniakk pr. liter.
De dannede filamenter ledes gjennom badet over en strekning på 90 cm hvoretter de tas ut av badet ved hjelp av en tvangsstyrt mekanisme, over hvilken filamentene føres flere omdreininger.
Filamentene underkastes deretter to på hverandre følgende strekninger mellom to ulike valsepar, hvorved den første strekning gjennomføres i luft med en strekningsgrad på 32%, og den andre strekningen gjennomføres i kokende vann med en strekningsgrad på 20%. Periferihastigheten fra det siste valsepar er 15 m/min.
Filamentene vaskes deretter med vann, fettes inn, vikles opp på spoler og tørkes.
Filamentene oppviser følgende egenskaper:
Eksempel 2
Man går ut fra den i eksempel 1 fremstilte oppløs-ning som holdes ved 120°C inntil vektforholdet formaldehyd/ cellulose er redusert til 0,25.
Den oppnådde oppløsning har en viskositet på 590 P
ved 20°C, Np er lik 85 og I cer lik 84. Oppløsningen ekstruderes ved 30°C gjennom et munnstykke inneholdende 200 åpninger med en diameter på 0,055 mm. Ekstruderingen skjer ut i et koaguleringsbad som har en temperatur på 30°C og består av en blanding av vann og dimetylsulfoksyd i et vektforhold på 70:30, hvortil man har satt 1,7 g ammoniakk pr. liter.
Etter en strekning på 90 cm i badet tas de dannede filamenter opp ved hjelp av en tvangsstyrt mekanisme over hvilken filamentene ledes flere omdreininger.
Filamentene strekkes deretter på samme måte som i eksempel 1, men streknlngsgraden i luft er 24% og strekningsgraden i kokende vann er 21%.
Etter vasking med vann, innfetting, oppvikling på spoler og tørking, oppviser filamentene følgende egenskaper:
Eksempel 3
Man arbeider på samme måte som i eksempel 2, men anvender et koaguleringsbad som har en temperatur på 30°C og består av en blanding av vann og dimetylsulfoksyd i et vektforhold på 70:30, hvortil man har satt 39 g ammoniakk pr. liter.
Man strekker i luft med en strekningsgrad på 20% mens strekningsgraden i kokende vann er 17%.
De oppnådde filamenter har følgende egenskaper:
Eksempel 4
Man går ut fra samme oppløsning som i eksempel 1 og ekstruderer denne oppløsning ved 30°C gjennom samme munnstykke som i eksempel 1. Ekstruderingen skjer ut i et koaguleringsbad som har en temperatur på 30°C og består av en blanding av vann og dimetylsulfoksyd i et vektforhold på 53:47, hvortil det er satt 3,5 g ammoniakk pr. liter.
Strekkingen i luft gjennomføres med en strekningsgrad på 23% og strekningen i kokende vann gjennomføres med en strekningsgrad på 15%. Periferihastigheten hos det siste valsepar er 14,5 m/min.
De oppnådde filamenter har følgende egenskaper:
Eksempel 5
Man arbeider på samme måte som i eksempel 1, men
ekstruderer gjennom et munnstykke inneholdende 128 åpninger med diameter 0,0 5 mm ut i et koaguleringsbad som har en temperatur på 35°C og består av en blanding av vann og dimetyl-
sulfoksyd i et vektforhold 70:30, til hvilken blanding man pr. liter har satt 100 g ammoniumseskvikarbonat (NH4)4H2(C03)3-H20.
Strekningen i luft gjennomføres med en strekningsgrad på 36% og strekningen i kokende vann gjennomføres med en strekningsgrad på 10%.
De oppnådde filamenter oppviser følgende egenskaper:
Eksempel 6
Man tørker 80 g bleket kraftmasse som har en polymeriseringsgrad på 1050 og et fuktighetsinnhold på 6 vekt-%. Den tørkede masse settes til 1000 cm dimetylsulfoksyd inneholdende 500 ppm vann og 34 g 96%-ig paraformaldehyd (vektforhold formaldehyd/cellulose 1,20).
Blandingen oppvarmes under omrøring til 130°C i løpet av 1 time hvoretter den omrøres ved denne temperatur i 3 timer.
Den oppnådde oppløsning holdes ved en temperatur på 120°C mens man gjennom den bobler en strøm av tørr nitrogen-gass med temperatur 120°C inntil vektforholdet formaldehyd/ cellulose er redusert til 0,30.
Den oppnådde oppløsning har en viskositet på 2100 P ved 20°C. Np er lik 250 og I cer lik 87.
Oppløsningen ekstruderes ved 20°C gjennom et munnstykke inneholdende 50 åpninger med en diameter på 0,8 mm. Ekstruderingen skjer vertikalt i en trakt hvori det ovenfra og nedover strømmer en koaguleringsoppløsning som har en temperatur på 17°C og består av en blanding av vann og metyl-sulfoksyd i vektforholdet 70:30, hvortil det er satt 5 g ammoniakk pr. liter. Spinnehastigheten er 50 m/min., og filamentene føres vertikalt en strekning på 110 cm. Filamentene tas opp på en tvangsstyrt mekanisme hvorover de føres flere omdreininger og vaskes med vann av 20°C.
Etter innfetting og tørking oppviser filamentene følgende egenskaper:
Eksempel 7
Den i eksempel 1 fremstilte oppløsning helles på en glassplate og spres ut ved hjelp av en rakel.
Cellulosen felles ut ved hjelp av et koaguleringsbad som har en temperatur på 30°C og består av en blanding av vann og dimetylsulfoksyd inneholdende 4 0 vekt-% dimetylsulfoksyd, til hvilken blanding man har satt 5 g ammoniakk pr. liter.
Man oppnår en gjennomskinnelig hinne som man vasker med kaldt vann for fjerning av oppløsningsmidlet. Hinnen senkes deretter i 15 minutter i en vannoppløsning inneholdende 2 vekt-% glycerol, hvoretter den tørkes på en plate ved 50°C. Man oppnår en gjennomskinnelig, klar og ufarget hinne med en tykkelse på 0,090 mm. Hinnens utseende og egenskaper ligner utseendet og egenskapene for cellofan.
Eksempel 8
200 g sulfatmasse (viskosemasse) med en polymeriseringsgrad på 4 50 og tørket ved 110°C i 12 timer tilsettes til 2472 g DMSO og 288 g paraformaldehyd (vektforhold paraformaldehyd/cellulose 1,2). Temperaturen for blandingen brin-ges til 130°C i løpet av 1 time under langsom omrøring- oq holdes deretter ved 130°C i 3 timer.
Oppløsningen av cellulosen, betraktet gjennom polar i-serende mikroskop, er tilfredsstillende (Np lik ca. 150). Viskositeten for oppløsningen er 1200 poise ved 20°C. Opp-løsningen filtreres i kald tilstand over et nikkelnett med maskeåpning 50 pm under et trykk på 2 kg/cm 2. Blandingen ekstruderes gjennom en trakt (leppeavstand: 14/100 mm) ut i et koaguleringsbad som holder 23°C og som består av en blanding av vann og dimetylsulfoksyd i andeler 70:30 hvortil det er satt 15 g/l ammoniakk.
Etter en strekning på 13,5 cm i badet med en kon-takttid lik 4 sekunder, ble den mekanisk medførte gel vasket i vann av 6 0°C og deretter med vann av omgivelsestemperatur.
Den tørkes på en varmeplate.
Man oppnår en transparent hinne med en tykkelse på 18 ym. Utseende og egenskaper tilsvarer de for cellofan.
Krymping og gelsvelling er mindre enn for viskose-prosessen.
Eksempel 9
Man går ut fra samme oppløsning som i eksempel 6.
Man brer ut denne oppløsning på en glassplate ved hjelp av en håndrakel som er regulert til en tykkelse på 200 ym væskefilm. Deretter dypper man glassplaten og filmen i et koaguleringsbad som holder 4°C, og som består av en blanding av 60 deler vann, 25 deler dimetylsulfoksyd og 20 deler av en vandig oppløsning av 30%-ig NH^.
Man lar det hele være i badet i 5 minutter og vasker deretter hinnen i 1 time i en strøm av destillert vann.
Man oppnår en membran med en tykkelse på 230 ym. Man undersøker ultrafiltreringsegenskapene under trykk på 2 bar i forhold til på den ene side rent vann og på den andre side en oppløsning av 5 g bovalbumin med en mole-kylvekt på 70.000 pr. liter av en vandig oppløsning av 9 g/l NaCl, og man beregner overføringsgraden for den sistnevnte ved formelen: opprinnelig konsentrasjon - ultrafiltratkonsentrasjon x
opprinnelig konsentrasjon
De oppnådde mengder er hhv. 230 1/dag/m <2>for rent vann og 222 l/dag/m 2 for bovalbuminsaltoppløsningen. Over-føringsgraden er 96%.
Claims (3)
1 • rrepni&fÆeørang<g>røå^ fogqfHe.ms^ill-.ing^vr f;qrme'de.n<3e;%lx*l(o.s.©-gjsns/fearig&r0§on} ^tiX&nsf M'^e^tgr, .ffleJiQbr*ne(Jfit^meBsQ^foijoJrie:©, e kL.a :£ir cia nk-, y/ of,Cd^9Mc^ni r;Qgp^ø.s S^i !.g^§Qi©pi.lMiJe^.e holdar [min;Sjt>ri6 øg ^'lfcéloÆe.sps. fc^ftomineiiip-efifiiåu££ofca»<4 og pn j. inneholder formaldehyd i en slik meng^aafedffieibtfOphoide/tc>a -jo foE9©l[de^^1é®eifeg^@se. ej© mqtloaqO p^i^g^Zi^aefesjtr^deEes ut i et kq^uX(£ri%gsbjid^ MHftfett Or koagy-ttSefagj&teefd XfeirøL^fe®ldejr nammo^iakk eelllmr)bammo®£<l>2DliSkh'©,ldige i salter. „ .«ftsl<q>snn.sv na éq 89x1(53 ned 2iig sgXs^^erø^^^&feftxitføJ^filpft^-iJj, nte «értcajokntf^ r i-s e r.nfeicKXerad-xott9åe%ea;&v<§jrd©s lej^s^lr^fcosj© rø&&s©nrøolvjner4*1 s&5i^giS.grad:oP^ifmi«Sj%b4iO:ei.-xs ^ niLlavsIsp po prtiqiKv-iX st 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakt e nBai-ssouq sert ved at det anvendes et koaguleringsbad somefoeoa>;ri står> av>q^n,Eb;larjLdteg;f^iva^q^g, dimatyls^lfQks.yd inneholdende 25t,6>Q- YjekÆtÆKdimetyl^ b.Xan,di&g man pr.
1 iter Bh.ar!asatt!Ymin,s£ jljg ^ammQn.iakk.se feter ; ammon i-akk hol d ig q j. 3 r q os saljt^xlgerpe^nejfeBStpeNJi^. fiBm ssqay- b loJis^.^ Q .m FxrcoMas,-/ mu 00S
as ve -iéd-ssd ;sioe po ,D<u>fe -xebiori moa bsd^. ;>nx- x3lu\ >s<:>A .ir.-» x DH po liY^Jioilfralvd eiTrxb 'xalafo ,nnx;v isiob 08 vg p:: j HW Pi-,;? Of; v r. pnina^iqqo pxfcriisv na ve jsloh -sev $o rrs^dr/nXm 5 1 ;tsb.sd 1 eiæv slori :rob 'is.'. nsM 3L .nnBV jasi ix.j-ssb vs mCj^^a na x 3mxa xoi.-xirxsb :io?1 • my OES sq ealo^jiv.T as bom ne^draoro ns "iSnqqo ni;i"i
■i^bzixi sn3q£^taney38pnx-29:r;1 Ixls^iu lo^mebrnj nfiM Sq po nn ev sbx.a sne- no6 sq Xx.x foxoirxol x :rj-:-d £ Sq >! AyiJ -slom ne øem nXmodXRvod p c ve pnxnaiyj qqo no eb. fa sibne nsb OE X\o 9. vb <p>axns^Jqqo oxoriBV ne ve -xo:rxx .:;o 000.01' Sq J:fovIvj[ tn:?X.
3(T;:cc'T bev
noi-sa "x ln «5 a no;-:,-- iviJ- U s-y .j lu - irar .'^rijnKno;! rxxiwnni xaqo ■jUi. :r — — —7—— * norai:n1no;:n;)^ }u Lee. ix xcqo Z>.
zrna^t 10] "<*>iir\(jfiJ.i\I 0E£ .vari 10TuLnwi.-iit- oOJSéaqcio «Cl ~:;evO • nspn.i ri 3 is; !"qrio3 i i mjrf i o-- oc vrot "V:\pB.bVl k?:£ po an v. v
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7622032A FR2358432A1 (fr) | 1976-07-16 | 1976-07-16 | Nouveau procede de mise en forme de solutions de cellulose et articles ainsi obtenus |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO772531L NO772531L (no) | 1978-01-17 |
| NO147674B true NO147674B (no) | 1983-02-14 |
| NO147674C NO147674C (no) | 1983-05-25 |
Family
ID=9175883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO772531A NO147674C (no) | 1976-07-16 | 1977-07-15 | Fremgangsmaate for fremstilling av formede cellulosegjenstander, som fibre, filamenter, membraner, filmer og folier |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4173613A (no) |
| JP (1) | JPS6028846B2 (no) |
| AT (1) | AT355182B (no) |
| BE (1) | BE856877A (no) |
| BR (1) | BR7704612A (no) |
| CA (1) | CA1078570A (no) |
| CH (1) | CH624418A5 (no) |
| DD (1) | DD131029A5 (no) |
| DE (1) | DE2732176C3 (no) |
| ES (1) | ES460789A1 (no) |
| FI (1) | FI63972C (no) |
| FR (1) | FR2358432A1 (no) |
| GB (1) | GB1540045A (no) |
| IT (1) | IT1081292B (no) |
| MX (1) | MX147366A (no) |
| NL (1) | NL179223C (no) |
| NO (1) | NO147674C (no) |
| OA (1) | OA06113A (no) |
| PT (1) | PT66816B (no) |
| SE (1) | SE420613B (no) |
| SU (1) | SU797596A3 (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT7826174A0 (it) * | 1978-07-27 | 1978-07-27 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di corpi formati di cellulosa rigenerata da soluzioni di derivati della cellulosa in dimetilsolfossido. |
| IT1112577B (it) * | 1979-04-24 | 1986-01-20 | Snia Viscosa | Perfezionamenti a procedimento per la preparazione di corpi formati di cellulosa rigenerata da soluzioni di derivati dalla cellulosa in solventi organici |
| FR2478116B1 (fr) * | 1980-03-14 | 1985-06-14 | Rhone Poulenc Textile | Solutions conformables a partir de melanges de cellulose et polyamide-imide et articles en forme obtenus |
| FI60569C (fi) * | 1980-03-28 | 1982-02-10 | Valtion Teknillinen | Foerfarande foer tillverkning av regenererade cellulosaprodukter och aotervinning av loesningskemikalier |
| FR2483966A1 (fr) * | 1980-06-10 | 1981-12-11 | Rhone Poulenc Textile | Solutions conformables a partir de melanges de cellulose et polychlorure de vinyle et articles en forme obtenus |
| JPS5991965A (ja) * | 1982-11-18 | 1984-05-26 | テルモ株式会社 | 透過膜の製造方法 |
| DE4134190A1 (de) * | 1991-10-16 | 1993-04-22 | Tomka Ivan | Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien |
| FR2748277B1 (fr) * | 1996-05-06 | 1998-07-31 | Elysees Balzac Financiere | Procede de fabrication de produits alveolaires cellulosiques produits alveolaires cellulosiques |
| DE19623704C1 (de) * | 1996-06-14 | 1997-06-26 | Freudenberg Carl Fa | Schwammtuch und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE19623703C1 (de) * | 1996-06-14 | 1997-07-24 | Freudenberg Carl Fa | Schwamm und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US5962005A (en) * | 1997-04-17 | 1999-10-05 | Rengo Co., Ltd | Transparent cellulose hydrogel and production process thereof |
| GB0020852D0 (en) * | 2000-08-24 | 2000-10-11 | Ucb Sa | Cellulosic films and uses thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3236669A (en) * | 1963-04-19 | 1966-02-22 | Du Pont | Cellulose solutions in dimethyl sulfoxide and nitrogen dioxide |
| US3706526A (en) * | 1971-12-06 | 1972-12-19 | Cotton Inc | Process for treating cellulosic material with formaldehyde and sulfur dioxide |
| US4022631A (en) * | 1975-05-19 | 1977-05-10 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for producing regenerated cellulosic articles |
| US4044090A (en) * | 1975-07-09 | 1977-08-23 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for producing regenerated cellulosic product |
| US4028132A (en) * | 1975-11-25 | 1977-06-07 | International Playtex, Inc. | Cellulose solutions and products prepared therefrom |
-
1976
- 1976-07-16 FR FR7622032A patent/FR2358432A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-06-21 OA OA41CIA patent/OA06113A/xx unknown
- 1977-07-11 GB GB29079/77A patent/GB1540045A/en not_active Expired
- 1977-07-14 MX MX169852A patent/MX147366A/es unknown
- 1977-07-14 US US05/815,850 patent/US4173613A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-07-14 BR BR7704612A patent/BR7704612A/pt unknown
- 1977-07-15 CA CA282,854A patent/CA1078570A/fr not_active Expired
- 1977-07-15 NO NO772531A patent/NO147674C/no unknown
- 1977-07-15 JP JP52084317A patent/JPS6028846B2/ja not_active Expired
- 1977-07-15 IT IT25796/77A patent/IT1081292B/it active
- 1977-07-15 NL NLAANVRAGE7707934,A patent/NL179223C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-15 DE DE2732176A patent/DE2732176C3/de not_active Expired
- 1977-07-15 SU SU772503806A patent/SU797596A3/ru active
- 1977-07-15 BE BE179401A patent/BE856877A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-15 SE SE7708259A patent/SE420613B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-15 ES ES460789A patent/ES460789A1/es not_active Expired
- 1977-07-15 CH CH881877A patent/CH624418A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-07-15 DD DD7700200087A patent/DD131029A5/xx unknown
- 1977-07-15 PT PT66816A patent/PT66816B/pt unknown
- 1977-07-15 FI FI772206A patent/FI63972C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-07-18 AT AT518177A patent/AT355182B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL179223C (nl) | 1986-08-01 |
| SE7708259L (sv) | 1978-01-17 |
| JPS5327647A (en) | 1978-03-15 |
| IT1081292B (it) | 1985-05-16 |
| FI772206A (no) | 1978-01-17 |
| SE420613B (sv) | 1981-10-19 |
| CH624418A5 (no) | 1981-07-31 |
| DE2732176B2 (de) | 1980-12-04 |
| BR7704612A (pt) | 1978-06-06 |
| DE2732176A1 (de) | 1978-01-19 |
| US4173613A (en) | 1979-11-06 |
| NO772531L (no) | 1978-01-17 |
| FI63972C (fi) | 1983-09-12 |
| DE2732176C3 (de) | 1981-08-13 |
| AT355182B (de) | 1980-02-25 |
| PT66816B (fr) | 1978-12-21 |
| GB1540045A (en) | 1979-02-07 |
| DD131029A5 (de) | 1978-05-24 |
| CA1078570A (fr) | 1980-06-03 |
| OA06113A (fr) | 1981-06-30 |
| ES460789A1 (es) | 1978-05-01 |
| MX147366A (es) | 1982-11-24 |
| FR2358432A1 (fr) | 1978-02-10 |
| NL179223B (nl) | 1986-03-03 |
| NO147674C (no) | 1983-05-25 |
| SU797596A3 (ru) | 1981-01-15 |
| BE856877A (fr) | 1978-01-16 |
| PT66816A (fr) | 1977-08-01 |
| NL7707934A (nl) | 1978-01-18 |
| FI63972B (fi) | 1983-05-31 |
| ATA518177A (de) | 1979-07-15 |
| FR2358432B1 (no) | 1979-01-19 |
| JPS6028846B2 (ja) | 1985-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO147674B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av formede cellulosegjenstander, som fibre, filamenter, membraner, filmer og folier | |
| US3878284A (en) | Processes for making shaped articles such as filaments or films from solutions of polyglycolic acid | |
| CA1104313A (en) | Chitin films and fibers | |
| JPS6366316A (ja) | モジュラス及び引張強さが共に大きいフィラメント | |
| US4595503A (en) | Ultrafiltration membrane of polyamide | |
| US4252766A (en) | Process for the preparation of formed bodies of regenerated cellulose from solutions of cellulose derivatives in dimethylsulphoxide | |
| US4367191A (en) | Preparation of cellulose films or fibers from cellulose solutions | |
| EP0175948B1 (en) | Method for manufacture of hollow fibers for dialysis | |
| NO147675B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av formede cellulosegjenstander som fibre, filamenter, membraner, filmer og folier | |
| US5192440A (en) | Hollow cellulose dialysis fibers | |
| NO148268B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av formede cellulosegjenstander | |
| WO2001068746A1 (fr) | Moulage obtenu a partir d'alcool polyvinylique et son procede de production | |
| US2716093A (en) | Acrylonitrile polymer solutions and process of shaping the same | |
| NO147884B (no) | Formbare og spinnbare opploesninger av nativ cellulose i dimetylsulfoksyd som inneholder formaldehyd, samt fremgangsmaae for fremstilling av disse | |
| US2340652A (en) | Manufacture of polyamide structures | |
| JPS6022010B2 (ja) | 高分子量ポリエチレンの成形用ド−プの調製方法 | |
| JPH028047B2 (no) | ||
| JPH0327112A (ja) | 高強力ポリビニルアルコール繊維の製造方法 | |
| US4301106A (en) | Spinning process for nylon 4 fiber | |
| JPH01266212A (ja) | 高強力ポリビニルアルコール系繊維の製造方法 | |
| JPS6242046B2 (no) | ||
| JPH10509190A (ja) | 安定な多糖類溶液 | |
| JPS55148211A (en) | Production of asymmetric hollow ethylene-vinyl alcohol membrane | |
| JPS5855245B2 (ja) | タイネツセイセイケイブツノ セイゾウホウ | |
| JPS5830309A (ja) | セルロ−スエステル透過膜およびその製造法 |