NO147422B - N-metoksykarbonyl-n`-substituert hydrazin for anvendelse som mellomprodukt ved fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinyl-metylen)-karbazat - Google Patents
N-metoksykarbonyl-n`-substituert hydrazin for anvendelse som mellomprodukt ved fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinyl-metylen)-karbazat Download PDFInfo
- Publication number
- NO147422B NO147422B NO813221A NO813221A NO147422B NO 147422 B NO147422 B NO 147422B NO 813221 A NO813221 A NO 813221A NO 813221 A NO813221 A NO 813221A NO 147422 B NO147422 B NO 147422B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl
- methoxycarbonyl
- preparation
- substituted hydrazine
- carbzate
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- -1 N-methoxycarbonyl-N-substituted hydrazine Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- SOEMFPLGOUBPJQ-NTUHNPAUSA-N methyl n-[(e)-quinoxalin-2-ylmethylideneamino]carbamate Chemical compound C1=CC=CC2=NC(/C=N/NC(=O)OC)=CN=C21 SOEMFPLGOUBPJQ-NTUHNPAUSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N methyl n-aminocarbamate Chemical compound COC(=O)NN WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- OVGGLBAWFMIPPY-UHFFFAOYSA-N methyl N-[(1,4-dioxidoquinoxaline-1,4-diium-2-yl)methylideneamino]carbamate Chemical compound C1=CC=CC2=[N+]([O-])C(C=NNC(=O)OC)=C[N+]([O-])=C21 OVGGLBAWFMIPPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXCHEKCRJQRVNG-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethanesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)(F)CS(Cl)(=O)=O CXCHEKCRJQRVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBJFSDXUCGYJSK-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-methylquinoxaline Chemical class C1=CC=C2N=C(Br)C(C)=NC2=C1 YBJFSDXUCGYJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZUHHXFIMAEXGO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-oxidoquinoxalin-1-ium 1-oxide Chemical class C1=CC=C2N([O-])C(C)=C[N+](=O)C2=C1 PZUHHXFIMAEXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKIHZSGJPSDCNC-UHFFFAOYSA-N Quindoxin Chemical class C1=CC=C2N([O-])C=C[N+](=O)C2=C1 CKIHZSGJPSDCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N carbazic acid Chemical compound NNC(O)=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- BBNBSVPCCCCNDP-UHFFFAOYSA-N methyl n-(methanesulfonamido)carbamate Chemical compound COC(=O)NNS(C)(=O)=O BBNBSVPCCCCNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M n-aminocarbamate Chemical compound NNC([O-])=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/02—Antiprotozoals, e.g. for leishmaniasis, trichomoniasis, toxoplasmosis
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oncology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
N-metoksykarbonyl-Nsubstituert hydrazin for anvendelse som mellomprodukt ved fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinylmetylen)-karbazat.
Description
Foreliggende oppfinnelse gjelder nye hydrazin-derivater
som er nyttige som mellomprodukter ved fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinylmetylen)karbazat-N 1 ,N 4-dioksyd som er en kjent forbindelse med verdifulle antibakterielle og veterinær-egenskaper.
Kontinuerlige synteseanstrengelser for å oppdage nye forbindelser som er aktive mot bakterier og protozoer og opptrer som vekstfremmende midler for svin og fjærfe, har i løpet av de år som er gått, ført til utvikling av forskjellige prototyper av organiske forbindelser, innbefattet en rekke analoger av kinoksalin-1,4-dioksyder: J. Chem. Soc., 2052
(1956); Heiv. Chim. Acta., 29, 95 (1946); Tetrahedron Letters,
3253 (1965); J. Org. Chem., 31, 4067 (1966); Angew. Chem. Internat. Edit., 8, 596 (1969); US-patenter 3 679 679, 3 728 345, 3 753 987, 3 863 162, 3 767 657, 3 803 145, 3 818 007, 3 433 871, 3 371 090 og belgisk patent 721 728.
En fremgangsmåte for fremstilling av 3-substituerte (2-kinoksalinyl-metylen)karbazat-N 1 ,N 4-dioksyder er beskrevet i US-patent 3 389 326, hvor et 2-bis(halogen)metylkinoksalin-derivat omsettes med hydroksylamin eller en passende hydrazino-karbonsyreester i nærvær av et primært eller sekundært amin og vann.
Patentansøkning 77.1903 beskriver en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinylmetylen)-karbazat-N 1 ,N 4-dioksyd med formelen:
karakterisert ved at et 2-halogenmetylkinoksalin-N 1 ,N 4-dioksyd med formelen: hvor X er klor eller brom, omsettes med fra én til to ekvivalenter av et alkalimetallkarbonat og fra én til to ekvivalenter av et hydrazin med formelen: hvor R" er CFoS0o, CF-CH_S0o, CH-.SO- eller CH,C,H.SO. i et 32 322 32 3642 reaksjonsinert løsningsmiddel ved en temperatur på fra 75 til 85 C, og derefter utvinnes karbazatet med formel I.
Den ovenfor beskrevne fremgangsmåte, som omfatter om-setning av et 2-halogenmetyl-kinoksalin-N 1 ,N 4-dioksyd i et reaksjons-inert løsningsmiddel i nærvær av et alkalimetallkarbonat, f.eks. vannfritt kaliumkarbonat med et alkyl- eller aryl^sulfonyl-substituert hydrazin, f.eks. N-metoksykarbonyl-N'-trifylhydrazin, kan representeres av følgende reaksjons-skjema:
I en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten oppvarmes et 2-halogenmetyl-kinoksalin-N 1 ,N 4-dioksyd, fortrinnsvis 2-brom-metylkinoksalinforbindelsen, til en temperatur på 75 til 85°C i et reaksjons-inert løsningsmiddel som f.eks. acetonitril, med én til to ekvivalenter N-metoksykarbonyl-N<1->trifylhydrazin i nærvær av én til to ekvivalenter vannfritt kaliumkarbonat inntil reaksjonen er i hovedsak fullstendig (ca. 1 til 2 timer). Fortrinnsvis utføres reaksjonen med en ekvimolar mengde kaliumkarbonat og N-metoksykarbonyl-N'-trifylhydrazin.
2-halogenmetylkinoksalin-mellomproduktene som anvendes
ved ovenstående fremgangsmåte, kan fremstilles ved hjelp av de generelle metoder som er beskrevet i US-patent 3 753 987,
J. Chem. Soc, 2052 (1956) og Chemistry of Heterocyclic Compounds, 940 (1967). Halogenet kan være klor eller brom.
De foretrukne mellomprodukter er 2-brom-metylkinoksalin-for-bindelsene. Disse forbindelser fremstilles fra 2-metyl-kinoksalin-1,4-dioksydene ved hjelp av de metoder som er beskrevet i J. Chem. Soc, 322 (1943), US-patenter 3 474 097 ,
3 553 208 og 3 660 398 og britisk patent 1 215 815. N-metoksykarbonyl-N'-trifylhydrazin, N-metoksykarbonyl-N'-tresylhydrazin, N-metoksykarbonyl-N'-metansulfonylhydrazin og N-metoksykarbonyl-N<1->tosylhydrazin kan fremstilles ved den generelle metode som er beskrevet i J. Org. Chem. 40, 3450 (1975). N-metoksykarbonyl-N'-trifylhydrazin fremstilles eksempelvis ved å sette en løsning av triflinsyreanhydrid i metylenklorid dråpevis til en metylenkloridløsning inneholdende en ekvimolar mengde metylkarbazat og et lite moloverskudd trietylamin ved -78°C. Den resulterende blanding får varme seg opp til romtemperatur og omrøres i ca. 16 timer. Blandingen konsentreres under vakuum ved romtemperatur og residuet ekstra-heres så med flere porsjoner eter. Eterekstrakten konsentreres under vakuum ved romtemperatur til et voksaktig fast stoff som brukes direkte ved den efterfølgende reaksjon uten ytterligere rensing. Alternativt gir utelatelse av trietylamin og isteden bruk av to ekvivalenter metylkarbazat, det krystallinske produkt. N-metoksykarbonyl-N<1->trifylhydrazin og N-metoksykarbonyl-N<1->tresylhydrazin er nye forbindelser. Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes et nytt N-metoksykarbonyl-N'-substituert hydrazin som er nyttig som mellomprodukt ved fremstilling av forbindelsen med formel I ovenfor, og de karakteriseres ved formelen
hvor R" er CF3S02 eller CF3CH2S02.
Følgende eksempler illustrerer fremstillingen av de
nye mellomprodukter ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1•
N- metoksykarbonyl- N'- trifylhydrazin
Triflinsyreanhydrid (35,4 mmol) i metylenklorid (40 ml) ble tilsatt dråpevis til en løsning av metylkarbazat
(35,5 mmol) og trietylamin (38,9 mmol) i metylenklorid (200 ml) ved -78°C med omrøring. Den resulterende blanding fikk varme seg opp til romtemperatur og ble omrørt i 16 timer. Blandingen ble konsentrert ved romtemperatur under vakuum og residuet ble ekstrahert med tre 100 ml porsjoner tilbakeløps-eter. De kombinerte eterekstraktene ble konsentrert under vakuum ved romtemperatur for å gi et voksaktig faststoff (5,26 g, ca. 67%). NMR-spektrum for råproduktet stemte overens med det ventede produkt forurenset med trietylaminsaltet av triflinsyren. Råmaterialet ble brukt direkte uten videre rensing ved etter-følgende reaksjoner.
Metylkarbazat (336 mmol) ble tilsatt i løpet av en
20 minutters periode med omrøring til en løsning av triflinsyreanhydrid (178 mmol) i metylenklorid (2000 ml) under nitrogen ved -78°C. Den resulterende løsning fikk varme seg opp til romtemperatur og ble omrørt i 20 timer. Den resulterende, tykke, hvite suspensjon ble konsentrert under vakuum ved romtemperatur for å gi et hvitt fast stoff. Dette materiale ble utgnidd med dietyleter (450 ml) og oppsamlet, for å gi metyl-karbazatsaltet av triflinsyre. Dietyleterfiltratet ble konsentrert under vakuum ved romtemperatur for å gi et hvitt, fast stoff som ble utgnidd med heksan, oppsamlet, vasket med heksan og tørket for å gi produktet som et hvitt, krystallinsk fast stoff (utbytte, 84%), sm.p. 107-109°C.
Analyse:
Beregnet for C^H^N^S: C 16,21, H 2,25, N 12,61
Funnet: C 16,24, K 2,20, N 12,68.
Eksempel 2
N- metoksykarbonyl- N'- tresylhydrazin
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble gjentatt med anvendelse av tresylklorid istedenfor triflinsyreanhydrid.
Claims (3)
- . 1. N-metoksykarbonyl-N'-substituert hydrazin for anvendelse som mellomprodukt ved fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinyl-metylen) karbazat med formelen:karakterisert ved at det har formelen:hvor R" er CF3S02 eller CF3CH2S02.
- 2. Mellomprodukt som angitt i krav 1,karakterisert ved at det er N-metoksykarbonyl-N'-trifylhydrazin.
- 3. Mellomprodukt som angitt i krav 1,karakterisert ved at det er. N-metoksykarbonyl-N'-tresylhydrazin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US69626376A | 1976-06-15 | 1976-06-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO813221L NO813221L (no) | 1977-12-16 |
| NO147422B true NO147422B (no) | 1982-12-27 |
| NO147422C NO147422C (no) | 1983-04-06 |
Family
ID=24796354
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO771903A NO146864C (no) | 1976-06-15 | 1977-05-31 | Fremgangsmaate for fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinylmetylen)karbazat-n1,n4-dioksyd |
| NO813221A NO147422C (no) | 1976-06-15 | 1981-09-22 | N-metoksykarbonyl-n`-substituert hydrazin for anvendelse som mellomprodukt ved fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinyl-metylen)-karbazat |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO771903A NO146864C (no) | 1976-06-15 | 1977-05-31 | Fremgangsmaate for fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinylmetylen)karbazat-n1,n4-dioksyd |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS52153986A (no) |
| AR (1) | AR221207A1 (no) |
| AT (1) | AT357562B (no) |
| BG (1) | BG35595A3 (no) |
| CA (1) | CA1087616A (no) |
| CH (1) | CH620911A5 (no) |
| CS (1) | CS200218B2 (no) |
| DD (2) | DD131371A5 (no) |
| DE (1) | DE2725023A1 (no) |
| DK (1) | DK142497B (no) |
| ES (2) | ES459750A1 (no) |
| FI (1) | FI771742A (no) |
| GB (3) | GB1591873A (no) |
| GR (1) | GR72289B (no) |
| HK (3) | HK1883A (no) |
| IE (1) | IE44684B1 (no) |
| IL (1) | IL52166A0 (no) |
| IT (1) | IT1078874B (no) |
| LU (1) | LU77474A1 (no) |
| MY (2) | MY8300230A (no) |
| NL (2) | NL166685C (no) |
| NO (2) | NO146864C (no) |
| NZ (1) | NZ184167A (no) |
| PH (2) | PH14866A (no) |
| PL (1) | PL105555B1 (no) |
| PT (1) | PT66618B (no) |
| SE (2) | SE428925B (no) |
| SG (1) | SG49282G (no) |
| SU (1) | SU657746A3 (no) |
| YU (1) | YU39492B (no) |
| ZA (1) | ZA772979B (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60164410A (ja) * | 1984-02-08 | 1985-08-27 | 株式会社石井製作所 | 脱穀選別装置 |
-
1977
- 1977-05-16 SE SE7705744A patent/SE428925B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-05-17 CA CA278,574A patent/CA1087616A/en not_active Expired
- 1977-05-18 GB GB764/80A patent/GB1591873A/en not_active Expired
- 1977-05-18 ZA ZA00772979A patent/ZA772979B/xx unknown
- 1977-05-18 GB GB20800/77A patent/GB1591872A/en not_active Expired
- 1977-05-18 GB GB765/80A patent/GB1591874A/en not_active Expired
- 1977-05-20 IE IE1040/77A patent/IE44684B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-05-20 NZ NZ184167A patent/NZ184167A/xx unknown
- 1977-05-20 GR GR53522A patent/GR72289B/el unknown
- 1977-05-25 IL IL52166A patent/IL52166A0/xx unknown
- 1977-05-26 PH PH19820A patent/PH14866A/en unknown
- 1977-05-26 CH CH650777A patent/CH620911A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-05-27 YU YU1327/77A patent/YU39492B/xx unknown
- 1977-05-30 JP JP6315177A patent/JPS52153986A/ja active Granted
- 1977-05-31 CS CS773581A patent/CS200218B2/cs unknown
- 1977-05-31 DE DE19772725023 patent/DE2725023A1/de active Pending
- 1977-05-31 NO NO771903A patent/NO146864C/no unknown
- 1977-05-31 IT IT49637/77A patent/IT1078874B/it active
- 1977-05-31 PT PT66618A patent/PT66618B/pt unknown
- 1977-05-31 NL NL7705938.A patent/NL166685C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-01 DK DK240777AA patent/DK142497B/da unknown
- 1977-06-01 FI FI771742A patent/FI771742A/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-06-01 AT AT387077A patent/AT357562B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-02 LU LU77474A patent/LU77474A1/xx unknown
- 1977-06-02 DD DD7700199261A patent/DD131371A5/xx unknown
- 1977-06-02 DD DD77204377A patent/DD135080A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-02 AR AR267928A patent/AR221207A1/es active
- 1977-06-13 BG BG036608A patent/BG35595A3/xx unknown
- 1977-06-14 ES ES459750A patent/ES459750A1/es not_active Expired
- 1977-06-14 SU SU772494213A patent/SU657746A3/ru active
- 1977-06-14 ES ES459745A patent/ES459745A1/es not_active Expired
- 1977-06-15 PL PL1977198873A patent/PL105555B1/pl unknown
- 1977-11-09 PH PH20413A patent/PH14481A/en unknown
-
1979
- 1979-11-10 JP JP14596079A patent/JPS5589256A/ja active Granted
-
1980
- 1980-05-06 SE SE8003393A patent/SE437985B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-10 NL NL8006697A patent/NL8006697A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-09-22 NO NO813221A patent/NO147422C/no unknown
-
1982
- 1982-10-11 SG SG49282A patent/SG49282G/en unknown
-
1983
- 1983-01-13 HK HK18/83A patent/HK1883A/xx unknown
- 1983-01-13 HK HK20/83A patent/HK2083A/xx unknown
- 1983-01-13 HK HK19/83A patent/HK1983A/xx unknown
- 1983-12-30 MY MY230/83A patent/MY8300230A/xx unknown
- 1983-12-30 MY MY229/83A patent/MY8300229A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kitamura et al. | Improved synthesis of alkynylphenyliodonium arylsulfonates (RC. tplbond. CIPh. cntdot. OSO2Ar) | |
| US3238224A (en) | Production of 6, 8-dithiooctanoyl amides | |
| EP0873325A1 (en) | Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production | |
| NO147422B (no) | N-metoksykarbonyl-n`-substituert hydrazin for anvendelse som mellomprodukt ved fremstilling av metyl-3-(2-kinoksalinyl-metylen)-karbazat | |
| US4786747A (en) | Substituted benzamides | |
| US4997957A (en) | Process for the production of thiotetronic acid | |
| JPH07116126B2 (ja) | ２，３‐ジアミノアクリロニトリル誘導体 | |
| US3118903A (en) | 2-oxo-1, 2, 3, 5-oxathiadiazoles and methods for preparing the same | |
| SU888818A3 (ru) | Способ получени (2,2-диметил-1,2-дигидрохинолин-4-ил)-метилусульфокислоты или ее солей | |
| US4314939A (en) | Process for the preparation of 15-hydroxyimino-E-homoeburnane and intermediates therefor | |
| HU182436B (en) | Process for producing 2,3,4,5-tetrahydro-1-benzoxepine-3,5-dion derivatives | |
| JPS5949221B2 (ja) | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 | |
| SU1498390A3 (ru) | Способ получени 6-амино-1,2-дигидро-1-окси-2-имино-4-пиперидинопиримидина | |
| SU764609A3 (ru) | Способ получени производных бензимидазолкарбамата | |
| US4438276A (en) | Process for synthesizing N-isopropyl-N'-o-carbomethoxyphenylsulphamide | |
| US6133447A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
| US4186132A (en) | Isatin products | |
| SU730681A1 (ru) | Способ получени -аминоенонов | |
| RU2084441C1 (ru) | Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот | |
| SU791749A1 (ru) | Способ получени производных 2,5-дигидро-1н-1,5-бензодиазепинов | |
| SU648093A3 (ru) | Способ получени литиевых солей 1,4бензодиазепина | |
| CN118440078A (zh) | 一种生物活性的苯并中氮茚衍生物的制备方法 | |
| RU2128164C1 (ru) | Производные n-карбониланилинов и способ их получения | |
| CA1187834A (en) | Method for the preparation of narwedine-type dienones and their derivatives | |
| SU259891A1 (ru) | Способ получения 2-оксо-з-хризантемоилокси- |