NO142975B - Elektrisk kabel. - Google Patents
Elektrisk kabel. Download PDFInfo
- Publication number
- NO142975B NO142975B NO754112A NO754112A NO142975B NO 142975 B NO142975 B NO 142975B NO 754112 A NO754112 A NO 754112A NO 754112 A NO754112 A NO 754112A NO 142975 B NO142975 B NO 142975B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- parts
- diazonium
- acid
- phosphoric acid
- weight
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 157
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 75
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 68
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 66
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 47
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 45
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 40
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 40
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 32
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 29
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 18
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 12
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 79
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 46
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 18
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 diazoamino compounds Chemical class 0.000 description 8
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 3
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 3
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 125000005615 azonium group Chemical group 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical class [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 2
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N Arsenious Acid Chemical compound O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100046831 Drosophila melanogaster Tpst gene Proteins 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001549389 Oreta Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
- H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
Landscapes
- Insulated Conductors (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Laying Of Electric Cables Or Lines Outside (AREA)
Description
Kopieringsmaterial for fotomekanisk fremstilling av trykkeformer,
spesielt plan- og offsettrykkeformer.
For den fotomekaniske fremstilling av trykkeformer for plan- og offsett-trykk har lysfølsomme diazoforbindelser av høy molekylvekt, spesielt de lett fremstilltaare kondensasjonsprodukter av difenylamin-4-diazoniumsalter og formaldehyd funnet utvidet anvendelse, idet de tjener som de lysfølsomme bestanddeler av kopieringssjiktene. Som bærer for de lysfølsomme sjikt er de forskjellige materialer anvendbare, eksempelvis aluminium, sink, papir, sten. For anvendelsen av de foran nevnte kondensasjonsprodukter ble det tidligere anvendt deres sulfater såvel som deres me-tallhalogenid-dobbeltsalter, diazoamino-forbindelser og diazosulfonater, som hvilke de ble atskilt fra kondensasjonsblandingen.
På grunn av diazosulfonatenes og di-azoaminoforbindelsenes lille lysfølsomhet utskiller disse av praktiske grunner seg for anvendelse til de foran nevnte formål. Ved de med metallhalogeniddobbeltsalter eller sulfater av kondensasj onsproduktene sensibiliserte kopieringssjikt virker deres lille lagringsdyktighet uheldig. For å gjøre den gode lysfølsomhet av metallhalogenid-dobbelt-saltene av i svovelsyre fra difenyl-amin-4-diazoniumsalter og formaldehyd fremstilte kondensasjonsprodukter prak-tisk nyttbare for den fotomekaniske trykkeform-fremstilling, utstyrte man aluminiumfolie først i en flertrinns fremgangs-måte med et sjikt av silikat eller polymere karbonsyrer, som forbinder seg fast med aluminiumet, og påfører på dette sjikt det lysfølsomme sjikt. Ved denne arbeidsmåte atskilles diazosjiktet fra metallisk aluminium ved hjelp av et mellomsjikt, og ved belysning under et forbilde fastgjør utbe-lysningsproduktene seg på mellomsjiktet, og dermed på bæreren og gir således for fremstilling av høye trykkopplag egnede trykkformer.
Oppfinnelsens gjenstand er et kopieringsmaterial for den fotomekaniske fremstilling av trykkeformer, spesielt plan-og offsettrykkeformer, som består av lagbærer og derpå klebende kopieringssjikt som er gjort følsomt med salter av de ved sur kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumsalter med formaldehyd dannede og etter adskillelse av det sure kondensasj onsmedium erholdte diazoforbindelser, og som ved teknisk vesentlig enklere fremstilling ikke er underlegent, men sogar flere ganger overlegen ydelsesmessig det ovenfor anførte med diazoforbindelser av lignende type fremstilte kopieringsmaterial. Kopieringsmaterialet ifølge oppfinnelsen som består av lagbærer og det derpå klebende kopieringssjikt som er gjort lysføl-somt med salter av de ved sur kondensasjon av difenylamln-4-diazoniumsalter med formaldehyd dannede og etter adskillelse av det sure kondensasj onsmedium erholdte diazoforbindelser, er karakterisert ved nærvær av metallsaltfrie polyfunksjonelle difenylamin-4-diazonium-salter av ovennevnte type som lysfølsomme stoffer og ved minst 0,05 mol fri og/eller til den kondenserte diazoniumforbindelse bundet fosforsyre pr. g-ekvivalent av diazoniumgruppen i kopieringssjiktet.
Med fosforsyre skal det definisjons-, messig i foreliggende oppfinnelse forstås] ortofosforsyre, og de syrer som avleder "seg' av denne formelt ved vannfjerning som' pyrofosforsyre, polyfosforsyre iog metafos-forsyre. Ved de kondenserte fosforsyrer forstås med 1 mol av syren den mengde' som inneholder bundet 1 mol fosforsyrer Av de nevnte fosforsyrer er ortofosforsyre å foretrekke fremfor -de -kondenserte fosforsyrer, da saltene av ortofosforsyre ut-merker seg ved deres generelt gode vann-' oppløsélighét.
Som overskytende fosforsyre er den mengde fosforsyre pr. mol diazoniumgrupper betegnet som overstiger 1;5 mol. I disse 1,5 mol fosforsyre innregnes også primære, fosfationer som et diazoniumfosfat inneholder. Ifølge denne definisjon inneholder eksempelvis et surt fosfat av et av de oven-" nevnte kondensasjonsprodukter 0,5 imol overskytende fosforsyre.
•Det -kan være fordelaktig -som sjikt-' bærer for ikopieringsmaterialet lifølge oppfinnelsen å velge 'børstede aluminiumsfo-lier. Slikt kopieringsmaterial <er høylys-' følsomt og fremragende lagringsdyktig, og
■de herav ,på fotomekanisk måte fremstilte!
.trykkeformer tklarer >de største jpåkjen-i ninger. .'De metallsåltfrie .polyfunksjonelle di-i .'azoniumsalter som'skal .anvendes som lys-; •følsomme :stoffer til fremstilling av kopi-i •eringssjikt ,er eksempelvis nitrater, fluoro-:borater, trifluoracetåter, haiogenider, 'fosfater seller .sa'lter ;av organiske sulfonsyrer som .påføres ipå .sjiiktbæreren for seg ;alene feller 'under tilsetning .av mindre mengder ■filmdannende fstoffer 'hver gang imidlertid 'sammen med ^overskytende fosforsyre. 'Den ■i'kopieringssjiktet inneholdte (fosforsyre 'er ;asv ;avgj ørende betydning for >kopierings-sjåktet :ifølge ^oppfinnelsen. iDen ^stabiliserer •det i sjiktet tilstedeværende diazonium-.salt, ;sørger :for «en uklanderlig vannføring rav 'de billedfrie :s'teder :av mnderlaget etter fremkalling, rog bevirker resp. forbedrer anvendt ii ikke for .store mengder tilkleb-•ningen av de ibelyste sjikt itil ibæreren. Ko-•pieringssjlkt påført \p"å :børstede alumi-niumsfolier uten ÆoSforsyretilsetning, .idet sjiktene (består av ;de imetallsaltfrie kondenserte (diazoniumsalter teller inneholder •disse, (er rbortsett .fra (de jmiddels .sure fosfater .fremstilte skopieringssjikt bare 'util-strekkelig ilagringsdyktige. Det tøle widere 'funnet at ikopierings-
material av den ovenfor nevnte type .som er karakterisert ved at det lysfølsomme stoff i kopieringssjiktet består av metall - saltfrie ved kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumsalt med formaldehyd i en ssterk syre fremstilte, og i form av det nøy-trale polyfunksjonelle diazoniumfosfat foreliggende kondensasj onsprodukt og at 'kopieringssjiktet foruten de fra det nøy-trale fosfat stammende primære fosfationer ikke inneholder ekstra eller ikke mere enn 0,5 mol ekstra fosforsyre pr. mol diazoniumgrupper, likeledes :gir trykkeformer som gir skarpe kopier, og som er bruk-bare til fremstilling av ét meget stort antall kopier. En fremstilling av slike nøy-trale polyfunksjonelle diazoniumfosfater er nærmere angitt nedenfor. "Et kopieringsmaterial av sammenlignbar kvalitet er karakterisert ved nærvær av ved hj elp av sur kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumsalter med formaldehyd fremstilte polyfunksjonelle diazoniumsalter i métallsalt-fri form i .kopieringssjiktet som pr. mol diazoniumgrupper inneholder 0,05 til 1,5 mol fosforsyre.
;Som likeverdig er kopieringsmaterial ,å anse som er karakterisert ved .at -,det lys-følsomme stoff A .kopieringssjiktet .består av .metallsaltfrie ved .hjelp .av .kondensasjon av difenylamin-.4-diazoniumsalt med formaldehyd fri fosforsyre fremstilte .polyfunksjonelle diazoniumsalter .av halo-gen-,, hy.drogensyr.er .eller organiske .sulfosyrer, og at kopieringssjiktet ikke inneholder noe ekstra .fosforsyre eller .ikke .mer enn 1,5 mol fosforsyre .pr. mol diazoniumgrupper. Det lar seg, når -hålogenider, de «ovenfor .nevnte fnøytrale fosfater eller -salter :av organiske sulfonsyrer .av kondensasj onsproduktene som fremstilles i fosforsyre eller .under tilsetning <av til stabiliseringen tilstrekkelig fosforsyremengder tgodt gjøre •å fremstille trykkeformer som .kleber tpå børstede aluminiumsbærere, .hvorav det kan trykkes ihøye .opplag.
■Foruten :de 'ovenfor nevnte .børstede
■aluminiumsfolier ikommer <det -dessuten i ■betraktning til (fremstilling ;av ikopieringsmaterialet ifølge oppfinnelsen .som .lagbærer jf. eks. (elektrolytisk loppruet ;alum'inium, ifor trykkeformer egnet papir, toverflate-■forsåpet célluloseacétatfolie som nred .anvendelsen av saltene i nærvær ;av (overskytende fosforsyre -alle gir et lutmerket lagringsdyktig og -ytelsesdyktig ikopierings-material.
Til 'fremstilling 'av kopieringssjiktene lifølge oppfinnelsen :anvendes :kondensasjonsprodukter som. er fremstilt av ikke substituerte; eller substituerte difeny.lamin-4:-diazoniumsalter og, formaldehyd». i fluorhydrogensyre, klorhydrogensyre;. bromhydrogensyre;, fosforsyre, polyfosforsyre- eller svovelsyre ved- værelsestemperatur eller, svakt forhøyet temperatur;.nemlig; som metallsaltfrie salter. Man\ anvender," ved kondensasjonen vanligvis et molrforhold- dir azoniumsalt : formaldehyd på 1 : 1<„ få*: imidlertid også anvendbare produkter når molforholdet velges mindre eller større enn 1:1, imidlertid ikke større enn 2:1. Mengden av den som, kondensasj onsmid-del tjenende' syre må holdes- minst mulig' av hensyn til. isoleringen; av kondensasj onsproduktene ii fast form.
Alt; etter den> syre: hvori' det kondenr seres; får man: produkter- med forskjellige: kondensasjonsgrader: En; kvalitativ, henvis-ning', til kondensasj.onsgradem gir papir-kromatogram (Schleicher,- &: Schulli 2043* b>;; butanolyftseddik/vann- 40>:.1<0<:. 50-)>.. Jo, høy-ere kondensasj onsgraden er desto mindre: er-produktets; Rfrverdr.. Således, får man f. eks;, i- halogenhydrogensyrer. og i- fosforsyre-produkter- med' større- R-f-verdi'„ altså mindre; kondensasj onsgrad enn i høyprosentlig svovelsyre:.
Det er fordelaktig, for fremstillingen-av kopieringsmaterialet ifølge- oppfinnelsen å anvende; haiogenider eller fosfater av ved hjelp av kondensasjon- av- difenylamhir 4-diazoniumsalt medi formaldehyd- ir ortofosforsyre- dannede: polyfunksjonelle diazo.-niumf orbindelser, dav disse; er spesielt enkle-å fremstille: De ønske-de-salter-av kondensasj.onsproduktene: utskilles; respi. fremstilles-' alt, etter kondensasjonsmidlet som: finner anvendelse etter forskjellige; metoder.
Kondenseres et. substituert eller- usub-stituert difenylamin-4.-diazoniumklorid' eller -bromid, v fluorhydrogensyre; klorhydrogensyre eller- bromhydrogensyre med formaldehyd,. så kam kondensasj onsproduktene; isoleres uten; a-t. det inntrer spaltning,, idet man inndamper kondensasj onsblan-dingen- helt ve* en temperatur som' ikke overstiger: 70°G, fortrinnsvis i vakuum. Da kondensasj onsproduktene- av difenylamin-4r diazoniumsalter og formaldehyd med overskytende' syre kani danne; sure; salter hvori sammensetningen' tilsvarer, den ge-nerelle formeL ArN2X . HX,. hvori-, det med Ar. betegnes dent kondenserte; difenylamin-enhet, får: man., som:, inndampningsresidu alt. etter, syreni som fant anvendelse; og; alt ette: mndampningsbetingelsen- sure haiogenider eller blandinger av, sure- og; nøy-trale- haiogenider' av kondensasj onsproduktene.
Foretas, kondensasj onen ii fosforsyre, så-kan man etter blandingens fortynning med metanol eventuelt; etter, tilsetning av halo-genidioner utskille; fosforsyren ved behand-ling med metallbikarbonater,, metallkarbo-nater eller metallhydroksyder,, som eksempelvis medi natriumkarbonat,, kalsiumkarbonat ellen ka-lsiumhydroksyd,, i form av i-mediet, tungt oppløselige salter og isolere de- L mediet lett oppløselige nøytrale haiogenider av sammensetningen. ArN2X ved hjelp, av inndampning.
Sure fosfater av sammensetningen ArN^HgPO^ . H-gPØjj.. fremstilles enklest ved-kondensasjon? av difénylamin-4>-diazonium--f osf a-t med-: paraformaldehyd. ii fosforsyre; og. etterfølgende; utfelling; med organiske-oppløsningsmidler:. Salter av> kondensasjonsprodukter. hvis-, anion, avleder seg av lett flyktige: syrer- omdannes, sure fosfater av den angitte, sammensetning, idet man oppløser- dem- i. høyprosentig, fosforsyre, ut-blåser den lett. flyktige; syre- f. eks., saltsyre ved; hjelp, av, en. tørr gasstrønr frat blandingen,, og, utfeller: med< organiske: oppløsnings^ midler; det. ønskede: produkt..
De- ovenfor, beskrevne sure1 fosfater: av. formel; ArN'2H2PO;4, . H^P©^, kan. omdannes* i nøytrale fosfater (ArNoH^PO^)- idet man behandler,- oppløsningen: a w de; sure fosfater medi svakt basiske ioneutvekslere;. og. deretter fordamper oppløsningsmidlet..
Foretas kondensasjbneni i: svovelsyre',, så arbeides: for- fremstilling, aw klorider eir
ler bromider: av/ kondensasjonsproduktene-eksempelvis, således.at kondensasjonsblandingen- fortynnes; med metanol,, blandes med: den-, beregnede mengde kloridioner eller, bromidioner; og: inndampes etter at-skillelse av sulfationene f. eks:, ved! be-handling med, kalsiumkarbonat.
Spesielt, ortofosf åtene;, halogenidéne og' trifluoracetatene: av/ kondensasj onsproduktene-,, men- også, fluorobor åtene og saltene' med' organiske1 sulfosyrer er godt lagringsdyktige faste stoffer, somi er. godt. oppløse-lige- i. blandinger, av,- vann med- vannblandbare oppløsningsmidler.. Bortsett fra fosr fatene- er: saltene også. godt: oppløselige- i noen' organiske.- oppløsningsmidler: også i nærvær- av ortofosforsyre;, og. følgelig; kom-binerbare med- en- rekke; a-y, bare; i. organiske oppløsningsmidler- oppløselige til-setninger:, Kondensasjbnsproduktenes orto-fosfater- er spesielt godt. oppløselige; i« vann. Salter, med' mindre kondensasj onsgrad er vanligvis; noe lettere: oppløselige enn slike medl høy kondensasjonsgrad.
For- fremstilling; av, kopieringssj iktene ifølge' oppfinnelsen oppløser man kondenv sasjonsproduktets- salt i\ vann eller blandinger av vann med vannblandbare organiske oppløsningsmidler eller blandinger av slike, tilsetter den eventuelt nødvendige mengde fosforsyre, og belegger bærematerialet på vanlig måte f. eks. ved tamponering eller påslyngning av oppløsningen. Anvendelsen av oppløsninger av kondensasj onsproduktene i organiske oppløsningsmidler med-fører i forhold til vandige oppløsninger den fordel, at sjiktene fremkommer jevnere.
Den optimale konsentrasjon av diazo-forbindelsene i belegningsoppløsning er avhengig av belegningsmetoden, beleg-ningsbetingelsene og bærematerialet. Vanligvis får man gode kopieringssjikt når konsentrasjonen av påstrykningsoppløs-ningen på diazoniumsalt ligger mellom 0,001 og 10 pst. Høyere konsentrasjoner er mulig, imidlertid oppnås herved vanligvis ingen fordel. Den optimale fosforsyremeng-de til stabilisering av sjiktet er likeledes avhengig av bærematerialet. På børstede alu-miniumsfolier f. eks., får man vanligvis godt lagringsdyktige sjikt, når det på hver diazoniumgruppe kommer til anvendelse 1,05—5 molekyler, fortrinnsvis 1,5—3 molekyler fosforsyre. Ved anvendelsen av nøy-trale eller sure fosfater av kondensasj onsproduktene tilsettes det tilsvarende 0,05— 4 resp. 0,001 til 3 molekyler fosforsyre pr. diazoniumgruppe. Ved anvendelse av bærematerial av papir tilsettes hensiktsmessig en større mengde fosforsyre, f. eks. 2—30, fortrinnsvis 6—15 mol fosforsyre. Dessuten kan i dette tilfelle også en del av fosforsyren erstattes med en annen sterk tungt flyktig syre, f. eks. svovelsyre eller arsen-syre. I dette tilfelle skal uttrykket «overskytende fosforsyre» også medomfatte slike syreblandinger.
Til kopieringssj iktene ifølge oppfinnelsen kan det settes de ved anvendelse av diazoforbindelser på reproduksjonsområdet vanlige hjelpestoffer, som oksydasjons-hindrende midler, filmdannere og lignende.
Fremstillingen av trykkeformene fra kopieringsmaterialet ifølge oppfinnelsen foretas på vanlig måte. Man belyser kopieringsmaterialet under et negativt forbilde og får etter overstrykning med eksempelvis vann eller vandige oppløsninger av gum-miarabicum eller med emulsjonslakkfrem-kallere, eksempelvis de som er beskrevet i U.S. patent nr. 2 754 279, en positiv trykkeform som antar fet trykkfarge godt, og som gir høye opplag. Trykkeformer av ennu bedre kvalitet fåes når man ser bort fra anvendelsen av vandig fremkaller før lakk-forsterkningen, og derfor overstryker det under et forbilde belyste kopieringssjikt med et vannblandbart oppløsningsmiddel, fortrinnsvis etylenglykol, polyglykol eller glycerin, deretter påfører lakkforsterk-ningen og først deretter behandler med vandige stoffer.
Når plantrykkeformene ikke trykkes umiddelbart etter fremstillingen er det å tilråde å gummiere dem.
I de følgende eksempler er forholdet mellom vektsdeler til volumdeler som gram til cm3.
Eksempler.
1. En børstet aluminiumsfolie belegges
med en oppløsning som inneholder 0,13 vektsdeler av et fra difenylamin-4-diazoniumfosfat og formaldehyd i 85 pst.ig fosforsyre fremstillet som bromid utskilt kondensasj onsprodukt, og 0,1 vektsdel 85 pst.ig fosforsyre i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid. Man tørker den påførte oppløsning ved temperaturer til 100° C.
Det i ubelyst tilstand utmerket lagringsdyktige kopieringssjikt belyses under
en av de i lyskopieringsteknikken vanlige kullbuelamper f. eks. med en 18 Amp. lam-pe ved en lampeavstand på ca. 60 cm i lø-pet, av 15—60 sekunder.
Man fremkaller det belyste material ved overstrykning med en vandig 14 pst.ig gummiarabicum-oppløsning som inneholder 0,06 pst. fosforsyre. Trykkeformen kan innspennes direkte i maskinen og gir et høyt antall uklanderlige trykk. Trykkopp-laget lar seg dessuten betraktelig øke ved å forsterke trykkeformen med lakk, eksempelvis en lakk av den i U.S. patent nr.
2 754 279 beskrevne type.
Istedenfor den børstede aluminiumfolie kan likeledes en elektrolytisk opp-ruet aluminiumfolie finne anvendelse. Det lønner seg imidlertid i dette tilfelle å velge strykeoppløsningens konsentrasjon av fosforsyre og diazoforbindelse omtrent 4 ganger så stor.
For fremstilling av kondensasjonsproduktets bromid innfører man i 56,5 vektsdeler 85 pstig fosforsyre under omrøring 4,4 vektsdeler paraformaldehyd og 39 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumfosfat, kondenserer i 24 timer ved 40° C og fortynner blandingen med 400 volumdeler metanol som inneholder oppløst 10,8 vektsdeler bromhydrogensyre. Ved en temperatur på 40° C innføres 65 vektsdeler kalsiumkarbonat. Så snart blandingen har nådd en pH-verdi på 6—6,5 suges det fra uorganiske salter og filtratet inndampes i vakuum fullstendig ved 40—50° C. For fremstilling av dette bromid kan man selv-sagt også kondensere difenylamin-4-diazo-niumbromid i fosforsyre med formaldehyd og deretter opparbeide på samme måte uten tilsetning av bromhydrogensyre.
Med samme resultat og på samme måte kan kloridet av det i fosforsyre kondenserte produkt anvendes til fremstilling av kopieringssj iktet.
For fremstilling av kloridet kondenserer man fordelaktig difenylamin-4-diazo-niumklorid og formaldehyd i fosforsyre og isolerer kloridet på analog arbeidsmåte.
Kloridene og bromidene av kondensasj onsproduktene fremkommer etter denne metode i form av brune eller brun-grønt fargede faste stoffer. De er godt lagringsdyktige og forsendelsesdyktige. 2. En børstet aluminiumsfolie belegges med en oppløsning som er fremstilt av 0,1 vektsdel av en av difenylamin-4-diazo-niumsulfat og formaldehyd i svovelsyre fremstilt og som klorid utstilt kondensa-sjonsprodukt, 0,12 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i blanding av 16 volumdeler vann, 110 volumdeler glykolmonometyleter og 74 volumdeler dimetylformamid.
Istedenfor kloridet kan med samme resultat kondensasjonsproduktets bromid anvendes til fremstilling av kopieringssjiktet.
Sjiktets forarbeidelse til fremstilling av trykkform foretas som angitt i eksempel 1.
For fremstilling av diazoniumklorider innføres i 50 volumdeler svovelsyre (78 pst.) under omrøring i løpet av 1 time 23 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumsulfat og deretter i løpet av 4 timer 2,4 vektsdeler paraformaldehyd. Man omrører blandingen i 2 timer ved 40° C og lar det da stå i 12 timer ved værelsestemperatur.
Blandingen fortynnes med vann og mettet bariumkloridoppløsning tilsettes så lenge inntil det ikke opptrer mere felling av BaS04. Det hverken bariumion eller sulfation holdige filtrat inndampes fullstendig i vakuum ved temperatur som ikke overskrider 70° C. Man får som residu en blanding av det sure og av det nøytrale klorid av kondensasj onsproduktet På tilsvarende måte kan kondensasj onsproduktets bromid fremstilles. Dette fremkommer som surt bromid med sammensetning ArN2Br . HBr.
3. En børstet aluminiumsfolie belegges med en oppløsning av 0,14 vektsdeler av et fra difenylamin-4-diazoniumklorid og formaldehyd i saltsyre fremstillet i form av kloridet utskilt kondensasj onsprodukt og 0,13 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylform-
amid. Trykkeformens fremstilling foretas som angitt i eksempel 1.
Man får et jevnt kopieringssjikt når det istedenfor 0,14 vektsdeler av det ovennevnte kondensasj onsprodukt under ellers like betingelser oppløses og påføres 0,16 vektsdeler av et produkt fremstilt av di-fenylamin-4-diazoniumklorid og formaldehyd i 66 pst.ig bromhydrogensyre og som er utskilt som bromid, eller 0,11 vektsdeler av et produkt som er fremstilt av difenyl-amin-4-diazoniumklorid og formaldehyd ved kondensasjon i 40 pst.ig fluorhydrogensyre.
Til fremstilling av kondensasjonsprodukter går man frem på følgende måte:
Kondensasjon i saltsyre:
46 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumklo-rid omrøres i 200 volumdeler konsentrert saltsyre med 6 vektsdeler paraformaldehyd i 8 timer ved 50° C og 12 timer ved værelsestemperatur. Blandingen inndampes helt i vakuum ved 50—55° C badtempera-tur. Man får som residu en blanding av kondensasj onsproduktets nøytrale og av det sure klorid.
Kondensasjon i bromhydrogensyre: 138 vektsdeler difenylamin-4-diazonium-klorid og 18 vektsdeler paraformaldehyd oppvarmes i 300 volumdeler 66 pst.ig bromhydrogensyre i 7 timer ved 50° C. Blandingen inndampes deretter helt i vakuum ved en temperatur på maksimalt 70° C. Man får kondensasj onsproduktet i form av det sure bromid.
Kondensasjon i fluorhydrogensyre: 23,15 vektsdeler difenylamin-4-diazonium-klorid og 3,3 vektsdeler paraformaldehyd oppvarmes i 50 volumdeler 40 pst.ig fluorhydrogensyre i 20 timer ved 40° C og 16 timer ved 50° C. Oppløsningen inndampes ved 50° C ved gjennomføring av en luft-strøm og tørkes helt inn i vakuum over etskali. Man får et produkt som pr. diazoniumgruppe inneholder et fluorion og et klor ion. 4. Bestrykningsoppløsningens fremstilling og forarbeidelse foregår som angitt i eksempel 1, det finner bare til fremstilling av oppløsningen anvendelse ekvimolare mengder av trifluoracetatet, fluoroboratet eller l,8-dinitronaftalin-3,6-sulfonatet av et kondensasj onsprodukt. Fremstillingen av trykkeformen foretas som i de foregående eksempler.
Fremstilling av saltene: Trifluoracetatet: Kondensasj onsproduktets klorid oppløses i vann. Ved tilsetning av trifluoreddiksyre utskiller det røde tri-fluoracetat seg som olje. Det fåes klorfritt ved gjentatt oppløsning i vann og igjen utfelling meo<V> trifluoreddiksyre. Det olj efor-mede trifluoracetat' tørkes i' vakuum ved forhøyet temperatur, og fremstilles- i fast form ved utrivnihg med etylacetat. Fluoroboratet" Den- sure kondensasj ons-blanding fortynnes- med- vann. Ved- tilsetning av borfluorhydrogensyre utfeller man fluoroboratet, suger det fra- og. tørker det. r,8-dinitronafta'lin-3(,6-disulfonat: Ra kon-densasjonsblanding-fortynnes med vann og blandes- med' vandige oppløsninger av sulfonsyren- eller alkalisaltet av sulfonsyren-. Utfellingen atskilles- og tørkes.
5. En børstet aluminiumfolie belegges-med en- filtrert oppløsning- som- inneholder oppløst 2'vektsdeler avet fra difenylamm-4-diazoniumfosfåt og formaldehyd' i fosforsyre- fremstilt og' som- surt" fosfat ArN2-H2P04 . H'3P04 utskilt kondensasj onsprodukt i; blanding med* 18 volumdeler 2,5
vektsprosentig fosforsyrer 160 volumdeler vann, 1080 volumdeler glykolmonometyleter og 720 volumdeler dimetylformamid. Den påførte- oppløsning tørkes ved' temperaturer inntil ioo° c: Det i ubelyst tilstand utmerket lagringsdyktige kopieringssjikt belyses under et-forbilde og omdannes i en meget ytelses^ dyktig' trykkefbrm, fortrinnsvis' ved overstrykning- .med etylenglykol- og etterføl-gende lakkbehandlihg.
Belegger man- de- samme- bærer- med en bestrykningsoppløsnihg sonr er-fremstilt uten tilsetning av ytterligere- fosforsyre, men forøvrig på samme måte, så får- man et lagringsdyktig kopieringsmateriale som er forarbeidbart til' trykkeform, som- likeledes gir høye opplag.
Det for fremstilling av bestryknings-oppløsningen nødvendige- sure fosfat av kondensasjbnsproduktet fremstilles på føl-gende måte: 5,63<!> vektsdeler- paraformaldehyd kondenseres- i- 24- timer ved' 70° C i 42;,6' volumdeler 85<:> pst:ig' fosforsyre- med 50- vektsdeler difenylamin-4-diazoniumfosfat. 50 vektsdeler a v den rå kondensasj bnsblan ding fortynnes med 125 volumdeler metanol og den til- 40° C- oppvarmede- oppløsning innføres i tynn- stråle i- 500' volumdeler isopropanol under- livlig omrøring. Den- findelte utfelling omrøres i 10' minutter- ved værelsestemperatur og;deretter så lenge ved<1>30—35° C inntil- bunnfallet har omdannet seg i et sandformet hurtig sedimenterende pulver som suges fra, suspenderes i- 100 volumdeler frisk' isopropanol, igjen suges fra, ettervaskes- med- isopropanol og tørkes ved-30_-i0<o> e.
Det- for- kondensasjonen nødvendige difenylamin-4-diazoniumfbsfat fremstilles'
fordelaktig på følgende måte-: i' 1000' volumdeler' 85<;> pst.ig- fosforsyre- oppløses 500*
vektsdeler difenylamih-4'-diazoniumcflorid-. Under god' omrøring-- bråheller man- v denne oppløsning en- 70°' G1 varm oppløsning som' !er tilberedt av 1100' vektsdeler Na2HP04 . ll^-H^O'; 40 volumdeler 85> pst.ig fosforsyre og 6000' volumdeler destillert vann. Diazo-niumfosfatet utskiller seg i! orangefargede krystaller. Man-avkjøler blandingen til1 20° ;C; suger fra* bunnfallet som- vaskes 4V gan-:ger hver gang med! 500<1> volumdeler■ destillert vann, 1- gang' med 500 volumdeler etanol og- 2 ganger hver- gang med! 500' volum-, deler isopropyleter og-tørker i: luften'. Man får 560' vektsdeler kToridfritt difényramin-4-diazoniumfosfat med- sammensetningen':
jC0H5NHC6H4N.2H^PO4.
6. En børstet aluminiumfolie' belegges'
med en- bestryknihgsopprøsnihg' sonr inneholder- oppløst 0U'5<:> vektsdeler av et" av di-fenylamih-4-diazoniumsulfat og fbrmalde-'hyd i: svovelsyre- fremstillet' i- form' av det sure fosfat utskilt kondensasj onsprodukt, og 0',045- vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre- i- en blanding' av 16<!> volumdeler vann, 110 volumdeler gly kolmonome ty leter- og 74l volumdeler dimetylformamid'. Den" påførte oppløsning tørkes ved' temperaturervedlOO-0 Cl Kopieringsmateriålet' er meget godt lys-følsomt og lagringsdyktig, og forarbeides til trykkefbrm som beskrevet- i- de foregående- eksempler.
Istedenfor den i- svovelsyre- fremstilte forbindelse- kan det likeledes1 finne anvendelse til<1> fremstilling av kopieringssjiktet et kondensasjbnsprodukt som er fremstilt ved' kondensasjon- i halbgenhydrogensyre og' utskilt i form av fosfatet.
De nødvendige sure fosfater kan fremstilles på følgende måte-: i 16—24' volumdeler 85 pst.ig fosforsyre- oppløses 8 vektsdeler av kloridet av et punkt sonr er fremstilt ved kondensasjon- av difénylamin-4<1->diazoniumsalter med<1> formaldehyd- i svovelsyre eller i' halogenhydrogensyre-. Mån suger eller blåser en tørr gasstrøm gjennom' blandingen inntil klbridioner ikke mere-kan påvises. Blandingen1 fortynnes- nå som beskrevet i eksempel- 5- med- metanol, og ved- innrøring av denne- oppløsning i isopropanol<1> utf elles- kondensasj onsproduktets sure fosfat.
71 På en> i; U'. S\ patent nr. 2'778<i>735- nærmere' beskrevet papirbærer påføres- en opp-løsning som- inneholder 2;,06 vektsdeler av kondensasjon- av 3-metoksydifénylamin-4-diazoniumklorid' og formaldehyd' i fosforsyre fremstilte'i form-av det sure fosfat iso-lerte kondensasj onsprodukt ved siden av 2 vektsdeler- konsentrert svovelsyre og- 3 .vektsdeler 85 ipst.lg fosforsyre i 100 volumdeler vann. -Den .påførte oppløsning tørkes.
Det i 'ubelyst tilstand fortrinnlig hold-bare kopieringssjikt fremkalles etter belysning under et forbilde ved-overstrykning med vann. Det gir et 'høyt antall uklanderlige trykninger.
'For fremstilling av diazoriiumforbin-délsen kondenserer -man 5,2 vektsdeler '3-, metoksydifenylamin-4-diazoiriumklorid og: 0;66-vektsdeler paraformaldehyd'i 5 volum-' deler 85 pst.ig fosforsyre i '40 timer -ved^ 40° C. 'Gjennom rakondensatet "blir detj etter <f>ort<y>nnin<g> med c5 'volumdeler '85 pst:igj fosforsyre ført en -luftstrøm -inntil klorid-; ioner ikke mere kan påvises. Utfellingen; av de sure fosfat av kondensasj onsproduk-1 tet <f>oretas -analogt det som er angitt i eksempel 5.
8. En børstet aluminiumfolie belegges!
.med en oppløsning .av 0,13 vektsdeler av; sulfatet av ét fra ét difenylamin-4-diazo-i riium og formaldehyd i fosforsyre .og svo-) velsyre fremstilt kondensasj onsrodukt ogj 0;il vektsdeler '85 tpst:ig fosforsyre i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler .glykolmono-metyléter .og 37 volumdeler dimetylformamid.
■Ved .belysning ..av idet tørre .kopieringsmateriale under et forbilde, (Overstrykning! av ,det belyste .sjikt med tetylenglykol ogj lakkforsterkning, får man .en trykkeformj som igir et høyt antall uklanderlige .trykk.) .Sulfatet av det d .-svovelsyre fremstilte! •høymolekylære kondensasj onsprodukt ;kan: eksempelvis .'fremstilles tetter 'den forskrift' som..er.-angittd'U.-S;patent.nr. 2 6,79^498. -Sul-Ji fatet:av det 1 fosforsyre fremstilte Ikonden-jl sasj onsprodukt fremstiller-man f ra-detiiek-ssempel 1 beskrevne .klorid..Man oppløser ■5 vektsdeler av ,'kloridet i .20 volumdeler .absolutt etanol, og 'tilsetter ;en -oppløsning av 2,2 vektsdeler ikonsentrert .'svovelsyre d -30 volumdeler absolutt etanol. ,-Det :utfelte -sulfat med formel ArN2S©.4<H vaskes :med -etanol -og tørkes. I -9. En med Aluminium -kasj ert .papirbærer '.belegges -.på métallsiden med -en -oppløsning som inneholder 0,5 vektsdeler av kloridet; :av ret (kondensasjonspiodukt .som er frem-l ;stilt av rdifenylamin-.4-diazoniumklorid :ogj formaldehyd i fosforsyre, -og >0,,7 vektsdeler (85 pst.ig fosforsyre d -600 '.volumdeler di-iglykolmonometyleter, <og<400 volumdeler ,dimetylformamid. iDen ttørkede folie ibelyses under et forbilde. IDen igir tetter (overstr-yk-ming med vann direkte iinnspent ,i ;trykk-■maskinen <et -høyt rantall -.uklanderlige •trykk. 'Opplaget ikan dessuten forbedres ved de forholdsregler som .er -anført <i eksempel 1. .Det .til fremstilling av .kopieringsmaterialet .nødvendige .diazoniumklorid fremstilles som .beskrevet 1 «eksempel 1. ,10. Et overflateforsåpet celluloseacetat-folie .belegges med-.en .oppløsning som inneholder 1 v.ektsdel ;av .et kondensasj onsprodukt som er fremstilt av .difenylamin-4-diazoniumsulfat og formaldehyd i 96 -pst.ig svovelsyre, og som .er .utskilt ,som .sulfat etter det som er .angitt i U.S..patent nr. 2 67,9.498, og .2 wektsdeler -85 pst.ig fosforsyre i 100 .ems vann og tørkes, ©et godt lag-■ringsdyktige kopieringsmaterial fremkalles etter .belysning .under ,et forbilde ved overstrykning av det belyste sjikt med vann, og .innfarges ,med fet .trykkfarge.
Man får av denne -trykkeform ,et .høyt antall uklanderlige .trykk.
11. En ved hjelp av børstingiqppruet aluminiumfolie ble -på -slynger ibelagt med en oppløsning som inneholder .0,1 vektsdel av
et <av 4-.metyl-.difenylamin-4'-diazonium-sulfat vog formaldehyd med .hjelp ,av kondensasjon i .svovelsyre fremstilt som me-«tallsaltfritt klorid '.utskilt «kondensasj onsprodukt,, og ;0,08 vektsdeler .85 .<p>stdg fosforsyre i .en -blanding ,av 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37
-volumdeler dimetylformamid.
Det således fremstilte tkqpieringsma-.teriale f orarebides som angitt 1 .eksempel .5 (til .tr-yk-keformer,,som ,gir høye opplag. Kondensasj onsproduktet fremstilles på følgen-de .måte: I en .oppløsning av 1,96 vektsdeler paraformaldehyd i -.42 volumdeler 78
.pst.ig .svovelsyre innføres ÆO vektsdeler -4-metyl-difenylamin-4'--diazoniumsulfat. Blandingen oppvarmes i .1 %}/ 2 itime ved 40° (Og .-hensettes .deretter natten over -ved -værelsestemperatur. :Man iblander med iba-iriumkloridoppløsning rinritil ihv.erken sulfat- eller 'bariumioner ;er ipåvisbare å 'opp-løsningen, og inndamper helt etter at-skillelse .a-v .bariumsulfatet. Med dike igodt jresultat ;kan :det .sure fosfat ,av kondensasj.onsproduktet ;som er fremstilt fra ikloridet -av edet nevnte kon--densasj onsprodukt «ved 3ij:elp;av ^oppløsning i fosforsyre, oitblåsning ;av:saltsyre med en .gass f. teks. luft <og -utfelling med organiske 'oppløsningsmidler, anvendes ..til sen--sibilisering ,'a,v (bæreren. iMan ;anvender da f. eks. (oppløsningen av (.0,14 'vektsdeler av •dette ikondensasj.onsprodukt d en .blanding av 8 volumdeler vann, 54 volumdeler gly-.kolmonometyleter -og 3,7 volumdeler dimetylformamid itil belegning. .]For .sensibiliserte, tøørstede alumirii-
umsfolier av lik kvalitet får man også når man istedenfor den ovennevnte forbindelse til sensibilisering anvender en oppløsning som inneholder 0,15 vektsdeler av det i det følgende nærmere beskrevne klorid av et kondensasj onsprodukt ved siden av 0,115 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i en blanding av 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid.
For fremstilling av kondensasj onsproduktets klorid innfører man 23,4 vektsdeler 4-metoksy-difenylamin-4'-diazoniumsul-fat i en oppløsning av 1,67 vektsdeler paraformaldehyd i 35 volumdeler 78 pst.ig svovelsyre, oppvarmer i 1 time ved 40°, hensetter natten over ved værelsestemperatur, fortynner blandingen med vann, utfeller svovelsyre- og sulfationer med ba-riumklorid og inndamper helt filtratet fra bariumsulfat. 12. En børstet aluminiumfolie belegges med en oppløsning av 0,16 vektsdeler av et kondensasj onsprodukt fremstilt av 3-etok-sy-difenylamin-4-diazoniumklorid og formaldehyd i fosforsyre, og som er utskilt i form av fast, surt fosfat i en blanding av 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid.
Kopieringssjiktet blir analogt det som. er angitt i eksempel 5 omdannet i en meget ytelsesdyktig trykkeform. Til fremstilling av kondensasj onsproduktets fosfat lar man 3,22 vektsdeler 3-etoksydifenyl-amin-4-diazoniumklorld reagere i 3,8 vektsdeler 97 pst.ig fosforsyre med 0,36 vektsdeler paraformaldehyd i 70 timer ved 40° C. Man fortynner med 20 vektsdeler 97 pst.ig fosforsyre, leder inntil fullstendig fjerning av kloridioner luft gjennom blandingen, og bringer kondensasj onsproduktets fosfat ved innrøring av med metanol fortynnet blanding i isopropanol til utskillelse. 13. Man går frem for fremstilling av kopieringsmaterialet og dets forarbeidelse til trykkeformer som angitt i eksempel 12, imidlertid anvender man som sensibilisa-torer de nedfor nærmere beskrevne fosfater av forskjellige kondensasjonsprodukter. a) 7,75 vektsdeler 2-metoksy-difenylamin-4-diazoniumfosfat og 0,79 vektsdeler paraformaldehyd kondenseres i 7,8 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 24 timer ved 40° C. Utskillelse av kondensasj onsproduktets fosfat foregår som angitt i eksempel 5. b) 7 vektsdeler 2-metoksy-difenylamin-4'-diazoniumfosfat og 0,7 vektsdeler paraformaldehyd kondenseres i 7 vektsdeler 85
pst.ig fosforsyre i 26 timer ved 40° C. Isoleringen av kondensasj onsproduktets fosfat foregår analogt det som er angitt i eksempel 5. c) 7 vektsdeler 3-metyl-difenylamin-4-diazoniumfosfat og 0,75 vektsdeler paraformaldehyd kondenseres i 6,6 vektsdeler 95 pst.ig fosforsyre i 24 timer ved 40° C.
Kondensasj onsproduktets utskillelse foregår som angitt i eksempel 5. d) 3,9 vektsdeler 3-metyl-difenylamin-4'-diazoniumklorid kondenseres i 4,6 vektsdeler 95 pst.ig fosforsyre med 0,53 vektsdeler paraformaldehyd i 24 timer ved 40° C. Fjernelse av kloridioner og utskillelse av kondensasj onsproduktets fosfat foretas som angitt i eksempel 12. 14. En i U.S. patent nr. 2 778 735 nærmere beskrevet papirbærer belegges med en oppløsning som inneholder 2 vektsdeler av et ved hjelp av kondensasjon av difenyl-amin-4-diazoniumfosfat-2-karbonsyre med formaldehyd i svovelsyre fremstillet, som disulfat utskilt kondensasj onsprodukt og 5 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 100 volumdeler vann. Man får således et godt lagringsdyktig kopieringsmaterial som ved belysning under et forbilde og etterfølgende overstrykning med vann gir en trykkeform som tillater fremstillingen av et høyt antall uklanderlige trykk.
For fremstilling av kondensasj onsproduktets bisulfat innfører man etter hver-andre 15 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumfosfat-2-karbonsyre og 1,33 vektsdeler paraformaldehyd i 28,4 volumdeler 78 pst.ig svovelsyre. Man oppvarmer 11/2 time ved 40° C, hensetter natten over ved værelsetemperatur og innrører i 100 volumdeler isopropanol. Blandingen oppvarmes i 45 minutter ved 40° C. Man suger den godt filtrerbare utfelling fra, vasker med isopropanol og tørker det utskilte produkt i vakuum ved 40 C.
Et likeverdig kopieringsmaterial får man ved anvendelse av det på samme
måte fra difenylamin-4-diazoniumfosfat-2'-karbonsyre fremstilte bisulfat av kondensasj onsproduktet for sensibilisering av bæreren.
15. En børstet aluminiumsfolie belegges
på vanlig måte med en oppløsning som inneholder 0,15 vektsdeler av et fra dife-nylamin-4-diazoniumklorid og paraformaldehyd i konsentrert saltsyre fremstilt i form av det sure klorid utskilt kondensasj onsprodukt og 0,5 volumdeler 0,1 molar fosforsyre i en blanding av 55 volumdeler glykolmonometyleter, 37 volumdeler dimetylformamid og 7,5 volumdeler vann. Der-
etter belyses det under et forbilde, og man får ved overstrykning med en vandig gum-miarabicum-oppløsning eller ved behand-ling med en emulsjonslakk, slik det f. eks. er beskrevet i U.S. patent nr. 2 754 279, en trykkeform hvorfra det fåes et meget stort antall uklanderlige trykk. 16. 0,145 vektsdeler av et ved hjelp av kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumklo-rid med formaldehyd i saltsyre fremstillet og i form av surt klorid isolert kondensa-sjonsprodukt, og 0,111 vektsdeler pyrofosforsyre oppløses i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid. Med oppløsnin-gen belegger man på vanlig måte en børs-tet aluminiumsfolie. Etter belysning under et negativt forbilde får man ved overstrykning med en vandig gummiarabicumopp-løsning og etterfølgende innfargning med fet farge en positiv trykkeform, hvorav det kan trykkes høye opplag. I ubelyst tilstand er kopieringsmaterialet meget godt lagringsdyktig. 17. En papirbærer hvis fremstilling er beskrevet i U.S. patent nr. 2 778 735 belegges med en oppløsning som inneholder 2,3 vektsdeler av et kondensat som ble fremstilt fra 3-metoksy-difenylamin-4-diazo-niumklorid og formaldehyd i saltsyre og utskilt i form av kloridet, og 11,5 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 100 volumdeler vann. Man belyser under et negativt forbilde, og får etter overstrykning med vann eller fortynnet vandig gummiarabicum-oppløsning en positiv trykkeform, hvorav det kan trykkes høye opplag.
Det på denne måte fremstilte kopieringsmateriale er i ubelyst tilstand meget godt lagringsdyktig.
For fremstilling av det nødvendige di-azoniumklorid går man frem på følgende måte: 10,45 vektsdeler 3-metoksy-difenyl-amin-4-diazoniumklorid blandes med 1,21 vektsdeler paraformaldehyd. Man innfører blandingen i 20 volumdeler konsentrert saltsyre og omrører det da i 1 time ved 40° C og 20 timer ved værelsestemperatur. Re-aksjonsblandingen inndampes fullstendig i vakuum ved 40° C. Man får av utbyttet 11 vektsdeler av en blanding av omtrent like mengder av det sure og det nøytrale klorid av kondensasj onsproduktet.
18. Man går frem som angitt i eksempel 15, men anvender for belegning av den børstede aluminiumsbærer en oppløsning som inneholder 0,135 vektsdeler av det nøy-
Claims (4)
- trale polyfunksjonelle diazoniumfosfat, hvis fremstilling er beskrevet nærmere nedenfor, og 0,008 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i en blanding av 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid. For fremstilling av det nødvendige nøytrale diazoniumfosfat kondenseres di-fenylamin-4-diazoniumklorid med formaldehyd som beskrevet i eksempel 3 i saltsyre. Kondensasj onsproduktets klorid omdannes etter den metode som er angitt i eksempel 6 i det sure fosfat. Dette oppløses i vann, oppløsningen behandles med den svakt basiske ioneutveksler som selges av firma Merck, Darmstadt under betegnelsen ioneutveksler II, inntil det er oppnådd en pH-verdi på 6, og inndampes deretter fullstendig ved 40—50° C i vakuum.1. Kopieringsmaterial for fotomekanisk fremstilling av trykkeformer, spesielt plan-og offsettrykkeformer, som består av sjikt-bærer og derpå klebende kopieringsmaterial, som er gjort lysfølsomt med salter av de ved hjelp av sur kondensasjon av dife-nylamin-4-diazoniumsalter med formaldehyd dannede og etter adskillelse av det sure kondensasj onsmedium erholdte diazo-niumforbindelser, karakterisert ved nærvær av metallsaltfrie polyfunksjonelle difenylamin-4-diazoniumsalter av ovennevnte type som lysfølsomme stoffer og ved minst 0,05 mol fri og/eller til den kondenserte diazoniumforbindelse bundet fosforsyre pr. g-ekvivalent av diazoniumgruppen i kopieringssjiktet.
- 2. Kopieringsmaterial ifølge påstand 1, karakterisert ved nærvær av sure metallsaltfrie polyfunksjonelle difenyl-amin-4-diazoniumfosfater i kopieringssjiktet, som forøvrig ikke inneholder fosforsyre.
- 3. Kopieringsmaterial ifølge påstand 1, karakterisert ved nærvær av 1,5 til 5 mol fosforsyre pr. gramekvivalent av diazoniumgruppen i kopieringssjiktet og aluminium som bærematerial.
- 4. Kopieringsmaterial ifølge påstand 1, karakterisert ved nærvær av 2—30 mol fosforsyre pr. gramekvivalent av diazoniumgruppen i kopieringssjiktet og papir som bærematerial.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB52717/74A GB1480090A (en) | 1974-12-05 | 1974-12-05 | Electric cable |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO754112L NO754112L (no) | 1976-06-09 |
| NO142975B true NO142975B (no) | 1980-08-11 |
| NO142975C NO142975C (no) | 1980-11-19 |
Family
ID=10465011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO754112A NO142975C (no) | 1974-12-05 | 1975-12-05 | Elektrisk kabel. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT349554B (no) |
| AU (1) | AU500498B2 (no) |
| BE (1) | BE836172A (no) |
| CA (1) | CA1029452A (no) |
| CH (1) | CH600504A5 (no) |
| DE (1) | DE2554802A1 (no) |
| DK (1) | DK548575A (no) |
| ES (2) | ES8303799A1 (no) |
| FR (1) | FR2293771A1 (no) |
| GB (1) | GB1480090A (no) |
| IE (1) | IE42140B1 (no) |
| IT (1) | IT1051746B (no) |
| LU (1) | LU73935A1 (no) |
| NL (1) | NL7514207A (no) |
| NO (1) | NO142975C (no) |
| SE (1) | SE424784B (no) |
| ZA (1) | ZA757322B (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047269C2 (de) * | 1980-12-16 | 1983-08-04 | AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach | "Thermoplastische Polymermischung" |
| DE3229352C2 (de) * | 1982-08-06 | 1985-01-24 | AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach | Halogenfreies, flammwidriges Kabel mit Funktionserhalt im Brandfall für eine bestimmte Zeit |
| EP0108491B1 (en) * | 1982-10-01 | 1987-08-12 | Raychem Limited | Electric wire with flame retarded cladding |
| NO153549C (no) * | 1983-04-13 | 1986-04-09 | Norsk Fiberoptikk As | Brannsikker fiberkabel. |
| IT1176076B (it) * | 1984-04-18 | 1987-08-12 | Pirelli Cavi Spa | Cavo elettrico del tipo non propagante l'incendio |
| GB2161644B (en) * | 1984-07-09 | 1987-11-11 | Pirelli General Plc | Flexible electric cable |
| DE3631250C2 (de) * | 1986-09-13 | 1994-03-24 | Kabelmetal Electro Gmbh | Flammwidriges Innenkabel |
| BR8705104A (pt) * | 1987-08-26 | 1989-04-11 | Pirelli Brasil | Cabo de extra alta tensao com isolamento extrudado |
| GB2294801B (en) * | 1994-11-07 | 1999-04-21 | Bka | Improvements in and relating to electrical cables |
| ES2238043T3 (es) | 2000-02-21 | 2005-08-16 | Pirelli Energie Cables Et Systemes France | Cable de baja tension no halogeno ignifugo y estanco al agua. |
| AT410866B (de) * | 2001-07-13 | 2003-08-25 | Fleck Elektroinstallationen Ge | Kabelanlage |
| CN105023641A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-11-04 | 安徽天元电缆有限公司 | 一种轻质阻燃盘屏蔽阻燃复合层、填充层及其制备方法 |
| CN104934124A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-09-23 | 安徽天元电缆有限公司 | 一种耐火电缆线内部结构 |
| CN107154284A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-09-12 | 重庆渝丰鑫新线缆科技有限公司 | 一种穿孔专用三角形电缆及其制造工艺 |
| CN109461535A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-12 | 江苏润华电缆股份有限公司 | 铜芯聚乙烯绝缘阻燃智能电网用电缆 |
| CN113628790B (zh) * | 2021-08-17 | 2023-06-06 | 贵州新曙光电缆有限公司 | 一种型线导体交联聚乙烯绝缘中压电力电缆 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1066330A (en) * | 1964-08-20 | 1967-04-26 | Int Standard Electric Corp | Inorganic flameproofing composition for organic plastic material |
| US3576940A (en) * | 1968-12-03 | 1971-05-04 | Cerro Corp | Flame-retardant wire and cable |
| US3652488A (en) * | 1969-07-16 | 1972-03-28 | Dow Corning | Flame resistant silicone elastomers containing carbon black and platinum |
| FI52156C (fi) * | 1969-10-21 | 1977-06-10 | Pirelli | Taipuisalla muovilla päällystetty tulenkestävä kaapeli. |
| DE2305444C2 (de) * | 1973-02-03 | 1978-03-09 | Kabel- Und Metallwerke Gutehoffnungshuette Ag, 3000 Hannover | Unvulkanisierte Mischung auf der Basis Äthylen - Propylen - (EPM) und/ oder Äthylen - Propylen - Terpolymer-Kautschuk (EPDM) |
-
1974
- 1974-12-05 GB GB52717/74A patent/GB1480090A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-11-21 ZA ZA757322A patent/ZA757322B/xx unknown
- 1975-11-24 IE IE2552/75A patent/IE42140B1/en unknown
- 1975-12-01 BE BE162359A patent/BE836172A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-03 ES ES500218A patent/ES8303799A1/es not_active Expired
- 1975-12-03 AU AU87204/75A patent/AU500498B2/en not_active Expired
- 1975-12-03 ES ES1975217418U patent/ES217418Y/es not_active Expired
- 1975-12-04 LU LU73935A patent/LU73935A1/xx unknown
- 1975-12-04 DK DK548575A patent/DK548575A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-12-04 FR FR7537179A patent/FR2293771A1/fr active Granted
- 1975-12-04 CH CH1578575A patent/CH600504A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-04 SE SE7513664A patent/SE424784B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-05 NO NO754112A patent/NO142975C/no unknown
- 1975-12-05 IT IT30000/75A patent/IT1051746B/it active
- 1975-12-05 AT AT928175A patent/AT349554B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-05 CA CA241,183A patent/CA1029452A/en not_active Expired
- 1975-12-05 DE DE19752554802 patent/DE2554802A1/de not_active Ceased
- 1975-12-05 NL NL7514207A patent/NL7514207A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES217418U (es) | 1976-08-16 |
| BE836172A (fr) | 1976-04-01 |
| IE42140L (en) | 1976-06-05 |
| IE42140B1 (en) | 1980-06-04 |
| NL7514207A (nl) | 1976-06-09 |
| GB1480090A (en) | 1977-07-20 |
| AT349554B (de) | 1979-04-10 |
| CH600504A5 (no) | 1978-06-15 |
| DK548575A (da) | 1976-06-06 |
| ATA928175A (de) | 1978-09-15 |
| ES500218A0 (es) | 1983-02-01 |
| DE2554802A1 (de) | 1976-06-10 |
| LU73935A1 (no) | 1976-08-13 |
| FR2293771B1 (no) | 1981-09-25 |
| CA1029452A (en) | 1978-04-11 |
| FR2293771A1 (fr) | 1976-07-02 |
| SE7513664L (sv) | 1976-06-08 |
| NO754112L (no) | 1976-06-09 |
| IT1051746B (it) | 1981-05-20 |
| AU500498B2 (en) | 1979-05-24 |
| SE424784B (sv) | 1982-08-09 |
| NO142975C (no) | 1980-11-19 |
| AU8720475A (en) | 1977-06-09 |
| ES217418Y (es) | 1977-03-01 |
| ES8303799A1 (es) | 1983-02-01 |
| ZA757322B (en) | 1976-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO142975B (no) | Elektrisk kabel. | |
| NO148145B (no) | Helikopterrotor med bladfoldelaassystem. | |
| US3220832A (en) | Presensitised planographic printing plates and methods of preparing and using such | |
| DE1254466B (de) | Kopiermaterial fuer die photomechanische Herstellung von Druckformen und Verfahren zur Herstellung von Druckformen | |
| US3236646A (en) | Copying material for the photomechanical production of printing plates especially planographic and offset printing plates | |
| DE2024244C2 (de) | Lichtempfindliches, Diazoniumgruppen enthaltendes Kondensationsprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1214086B (de) | Kopierschichten fuer den Flach- und Offsetdruck | |
| DE4039920A1 (de) | Neue polyethylenimin- und polyvinylamin-derivate, mit diesen derivaten beschichtete traegermaterialien auf der basis von aluminium sowie deren verwendung zur herstellung von offsetdruckplatten | |
| DE1597614B2 (de) | Lichtempfindliche kopiermasse | |
| DE1572070C3 (de) | Lichtempfindliches Kopiermaterial | |
| US2346812A (en) | Method of making coated paper | |
| US3615551A (en) | Paper base coating containing condensati product of a polyamide and epichlorohydrin | |
| US1983005A (en) | Positive sensitized paper | |
| AT239271B (de) | Kopiermaterial für die photomechanische Herstellung von Druckformen, besonders Flach- und Offsetdruckformen | |
| US3306748A (en) | Photosensitive system based on hydrophobic dye cyanides and polyvinylpyrrolidone | |
| NO141067B (no) | Fremgangsmaate til aa undersoeke jordformasjoner som omgir borehull | |
| US3180732A (en) | Light sensitive iminoquinone diazide and material for the photomechanical preparation of printing plates therewith | |
| AT229892B (de) | Flachdruckformen | |
| AT254915B (de) | Kopiermaterial für die photomechanische Herstellung von Flach- und Offsetdruckformen | |
| Miyao | 14. Studies on Fungisporin. Part 2 | |
| DE1797345B2 (de) | Kopiermaterial fuer die photomechanische herstellung von flach- und offsetdruckfolien | |
| US2741981A (en) | Planographic printing plate and treatment thereof | |
| FI58567C (fi) | Positiv ljuskaenslig plaot foer tillverkning av tryckplaot | |
| SU18035A1 (ru) | Способ изготовлени светочувствительных поверхностей | |
| AT128857B (de) | Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen Schichten. |