NO142975B - ELECTRICAL CABLE. - Google Patents
ELECTRICAL CABLE. Download PDFInfo
- Publication number
- NO142975B NO142975B NO754112A NO754112A NO142975B NO 142975 B NO142975 B NO 142975B NO 754112 A NO754112 A NO 754112A NO 754112 A NO754112 A NO 754112A NO 142975 B NO142975 B NO 142975B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- parts
- diazonium
- acid
- phosphoric acid
- weight
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 157
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 75
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 68
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 66
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 47
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 45
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 40
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 40
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 32
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 29
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 18
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 12
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 79
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 46
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 18
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 diazoamino compounds Chemical class 0.000 description 8
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 3
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 3
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 125000005615 azonium group Chemical group 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical class [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 2
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N Arsenious Acid Chemical compound O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100046831 Drosophila melanogaster Tpst gene Proteins 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001549389 Oreta Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
- H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
Description
Kopieringsmaterial for fotomekanisk fremstilling av trykkeformer, Copying material for the photomechanical production of printing forms,
spesielt plan- og offsettrykkeformer. especially flat and offset printing forms.
For den fotomekaniske fremstilling av trykkeformer for plan- og offsett-trykk har lysfølsomme diazoforbindelser av høy molekylvekt, spesielt de lett fremstilltaare kondensasjonsprodukter av difenylamin-4-diazoniumsalter og formaldehyd funnet utvidet anvendelse, idet de tjener som de lysfølsomme bestanddeler av kopieringssjiktene. Som bærer for de lysfølsomme sjikt er de forskjellige materialer anvendbare, eksempelvis aluminium, sink, papir, sten. For anvendelsen av de foran nevnte kondensasjonsprodukter ble det tidligere anvendt deres sulfater såvel som deres me-tallhalogenid-dobbeltsalter, diazoamino-forbindelser og diazosulfonater, som hvilke de ble atskilt fra kondensasjonsblandingen. For the photomechanical production of printing forms for flat and offset printing, light-sensitive diazo compounds of high molecular weight, especially the easily produced condensation products of diphenylamine-4-diazonium salts and formaldehyde, have found extended use, as they serve as the light-sensitive components of the copying layers. Different materials can be used as carriers for the light-sensitive layers, for example aluminium, zinc, paper, stone. For the use of the aforementioned condensation products, their sulfates as well as their metal halide double salts, diazoamino compounds and diazosulfonates were previously used, as which they were separated from the condensation mixture.
På grunn av diazosulfonatenes og di-azoaminoforbindelsenes lille lysfølsomhet utskiller disse av praktiske grunner seg for anvendelse til de foran nevnte formål. Ved de med metallhalogeniddobbeltsalter eller sulfater av kondensasj onsproduktene sensibiliserte kopieringssjikt virker deres lille lagringsdyktighet uheldig. For å gjøre den gode lysfølsomhet av metallhalogenid-dobbelt-saltene av i svovelsyre fra difenyl-amin-4-diazoniumsalter og formaldehyd fremstilte kondensasjonsprodukter prak-tisk nyttbare for den fotomekaniske trykkeform-fremstilling, utstyrte man aluminiumfolie først i en flertrinns fremgangs-måte med et sjikt av silikat eller polymere karbonsyrer, som forbinder seg fast med aluminiumet, og påfører på dette sjikt det lysfølsomme sjikt. Ved denne arbeidsmåte atskilles diazosjiktet fra metallisk aluminium ved hjelp av et mellomsjikt, og ved belysning under et forbilde fastgjør utbe-lysningsproduktene seg på mellomsjiktet, og dermed på bæreren og gir således for fremstilling av høye trykkopplag egnede trykkformer. Due to the low photosensitivity of the diazosulfonates and di-azoamino compounds, these stand out for practical reasons for use for the aforementioned purposes. In the case of copying layers sensitized with metal halide double salts or sulphates of the condensation products, their low storage capacity seems unfortunate. In order to make the good light sensitivity of the metal halide double salts of condensation products produced in sulfuric acid from diphenyl-amine-4-diazonium salts and formaldehyde practically usable for the photomechanical printing form production, aluminum foil was first equipped in a multi-step process with a layer of silicate or polymeric carbonic acids, which firmly binds to the aluminium, and applies the light-sensitive layer to this layer. In this way of working, the diazo layer is separated from metallic aluminum by means of an intermediate layer, and when illuminated under a model, the illumination products attach to the intermediate layer, and thus to the carrier, and thus provide print forms suitable for the production of high-print editions.
Oppfinnelsens gjenstand er et kopieringsmaterial for den fotomekaniske fremstilling av trykkeformer, spesielt plan-og offsettrykkeformer, som består av lagbærer og derpå klebende kopieringssjikt som er gjort følsomt med salter av de ved sur kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumsalter med formaldehyd dannede og etter adskillelse av det sure kondensasj onsmedium erholdte diazoforbindelser, og som ved teknisk vesentlig enklere fremstilling ikke er underlegent, men sogar flere ganger overlegen ydelsesmessig det ovenfor anførte med diazoforbindelser av lignende type fremstilte kopieringsmaterial. Kopieringsmaterialet ifølge oppfinnelsen som består av lagbærer og det derpå klebende kopieringssjikt som er gjort lysføl-somt med salter av de ved sur kondensasjon av difenylamln-4-diazoniumsalter med formaldehyd dannede og etter adskillelse av det sure kondensasj onsmedium erholdte diazoforbindelser, er karakterisert ved nærvær av metallsaltfrie polyfunksjonelle difenylamin-4-diazonium-salter av ovennevnte type som lysfølsomme stoffer og ved minst 0,05 mol fri og/eller til den kondenserte diazoniumforbindelse bundet fosforsyre pr. g-ekvivalent av diazoniumgruppen i kopieringssjiktet. The object of the invention is a copying material for the photomechanical production of printing forms, in particular flat and offset printing forms, which consists of a layer carrier and an adhesive copying layer that has been sensitized with salts of those formed by acid condensation of diphenylamine-4-diazonium salts with formaldehyde and after separation of the acid condensation medium obtained diazo compounds, and which, due to a technically significantly simpler production, is not inferior, but even several times superior in terms of performance to the above-mentioned copying material produced with diazo compounds of a similar type. The copying material according to the invention, which consists of a layer carrier and the copying layer adhering thereto, which has been made light-sensitive with salts of the diazo compounds formed by acid condensation of diphenylamine-4-diazonium salts with formaldehyde and obtained after separation of the acidic condensation medium, is characterized by the presence of metal salt-free polyfunctional diphenylamine-4-diazonium salts of the above-mentioned type as light-sensitive substances and at least 0.05 mol of free and/or to the condensed diazonium compound bound phosphoric acid per g-equivalent of the diazonium group in the copy layer.
Med fosforsyre skal det definisjons-, messig i foreliggende oppfinnelse forstås] ortofosforsyre, og de syrer som avleder "seg' av denne formelt ved vannfjerning som' pyrofosforsyre, polyfosforsyre iog metafos-forsyre. Ved de kondenserte fosforsyrer forstås med 1 mol av syren den mengde' som inneholder bundet 1 mol fosforsyrer Av de nevnte fosforsyrer er ortofosforsyre å foretrekke fremfor -de -kondenserte fosforsyrer, da saltene av ortofosforsyre ut-merker seg ved deres generelt gode vann-' oppløsélighét. By definition, phosphoric acid is to be understood in terms of the present invention] orthophosphoric acid, and the acids which derive from this formally by removing water such as pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid and metaphosphoric acid. In the case of the condensed phosphoric acids, 1 mol of the acid is understood as the amount which contains bound 1 mole of phosphoric acids Of the mentioned phosphoric acids, orthophosphoric acid is preferable to the condensed phosphoric acids, as the salts of orthophosphoric acid are distinguished by their generally good water solubility.
Som overskytende fosforsyre er den mengde fosforsyre pr. mol diazoniumgrupper betegnet som overstiger 1;5 mol. I disse 1,5 mol fosforsyre innregnes også primære, fosfationer som et diazoniumfosfat inneholder. Ifølge denne definisjon inneholder eksempelvis et surt fosfat av et av de oven-" nevnte kondensasjonsprodukter 0,5 imol overskytende fosforsyre. As excess phosphoric acid, the amount of phosphoric acid per moles of diazonium groups designated as exceeding 1.5 moles. These 1.5 mol of phosphoric acid also include primary phosphate ions that a diazonium phosphate contains. According to this definition, for example, an acid phosphate of one of the above-mentioned condensation products contains 0.5 imol of excess phosphoric acid.
•Det -kan være fordelaktig -som sjikt-' bærer for ikopieringsmaterialet lifølge oppfinnelsen å velge 'børstede aluminiumsfo-lier. Slikt kopieringsmaterial <er høylys-' følsomt og fremragende lagringsdyktig, og • It -may be advantageous -as a layer-'carrier for the copying material according to the invention to choose brushed aluminum foils. Such copying material <is very light-' sensitive and excellently storable, and
■de herav ,på fotomekanisk måte fremstilte! ■those of which, in a photomechanical way produced!
.trykkeformer tklarer >de største jpåkjen-i ninger. .'De metallsåltfrie .polyfunksjonelle di-i .'azoniumsalter som'skal .anvendes som lys-; •følsomme :stoffer til fremstilling av kopi-i •eringssjikt ,er eksempelvis nitrater, fluoro-:borater, trifluoracetåter, haiogenider, 'fosfater seller .sa'lter ;av organiske sulfonsyrer som .påføres ipå .sjiiktbæreren for seg ;alene feller 'under tilsetning .av mindre mengder ■filmdannende fstoffer 'hver gang imidlertid 'sammen med ^overskytende fosforsyre. 'Den ■i'kopieringssjiktet inneholdte (fosforsyre 'er ;asv ;avgj ørende betydning for >kopierings-sjåktet :ifølge ^oppfinnelsen. iDen ^stabiliserer •det i sjiktet tilstedeværende diazonium-.salt, ;sørger :for «en uklanderlig vannføring rav 'de billedfrie :s'teder :av mnderlaget etter fremkalling, rog bevirker resp. forbedrer anvendt ii ikke for .store mengder tilkleb-•ningen av de ibelyste sjikt itil ibæreren. Ko-•pieringssjlkt påført \p"å :børstede alumi-niumsfolier uten ÆoSforsyretilsetning, .idet sjiktene (består av ;de imetallsaltfrie kondenserte (diazoniumsalter teller inneholder •disse, (er rbortsett .fra (de jmiddels .sure fosfater .fremstilte skopieringssjikt bare 'util-strekkelig ilagringsdyktige. Det tøle widere 'funnet at ikopierings- material av den ovenfor nevnte type .som er karakterisert ved at det lysfølsomme stoff i kopieringssjiktet består av metall - saltfrie ved kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumsalt med formaldehyd i en ssterk syre fremstilte, og i form av det nøy-trale polyfunksjonelle diazoniumfosfat foreliggende kondensasj onsprodukt og at 'kopieringssjiktet foruten de fra det nøy-trale fosfat stammende primære fosfationer ikke inneholder ekstra eller ikke mere enn 0,5 mol ekstra fosforsyre pr. mol diazoniumgrupper, likeledes :gir trykkeformer som gir skarpe kopier, og som er bruk-bare til fremstilling av ét meget stort antall kopier. En fremstilling av slike nøy-trale polyfunksjonelle diazoniumfosfater er nærmere angitt nedenfor. "Et kopieringsmaterial av sammenlignbar kvalitet er karakterisert ved nærvær av ved hj elp av sur kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumsalter med formaldehyd fremstilte polyfunksjonelle diazoniumsalter i métallsalt-fri form i .kopieringssjiktet som pr. mol diazoniumgrupper inneholder 0,05 til 1,5 mol fosforsyre. ;Som likeverdig er kopieringsmaterial ,å anse som er karakterisert ved .at -,det lys-følsomme stoff A .kopieringssjiktet .består av .metallsaltfrie ved .hjelp .av .kondensasjon av difenylamin-.4-diazoniumsalt med formaldehyd fri fosforsyre fremstilte .polyfunksjonelle diazoniumsalter .av halo-gen-,, hy.drogensyr.er .eller organiske .sulfosyrer, og at kopieringssjiktet ikke inneholder noe ekstra .fosforsyre eller .ikke .mer enn 1,5 mol fosforsyre .pr. mol diazoniumgrupper. Det lar seg, når -hålogenider, de «ovenfor .nevnte fnøytrale fosfater eller -salter :av organiske sulfonsyrer .av kondensasj onsproduktene som fremstilles i fosforsyre eller .under tilsetning <av til stabiliseringen tilstrekkelig fosforsyremengder tgodt gjøre •å fremstille trykkeformer som .kleber tpå børstede aluminiumsbærere, .hvorav det kan trykkes ihøye .opplag. ■Foruten :de 'ovenfor nevnte .børstede ■aluminiumsfolier ikommer <det -dessuten i ■betraktning til (fremstilling ;av ikopieringsmaterialet ifølge oppfinnelsen .som .lagbærer jf. eks. (elektrolytisk loppruet ;alum'inium, ifor trykkeformer egnet papir, toverflate-■forsåpet célluloseacétatfolie som nred .anvendelsen av saltene i nærvær ;av (overskytende fosforsyre -alle gir et lutmerket lagringsdyktig og -ytelsesdyktig ikopierings-material. .printing forms tclear >the greatest jstresses. .'The metal salt-free .polyfunctional di-i .'azonium salts which' are to be .used as light-; Sensitive substances for the production of copying layers are, for example, nitrates, fluoroborates, trifluoroacetates, halogenides, phosphates and salts of organic sulphonic acids which are applied to the layer carrier separately and fall under addition of smaller quantities of film-forming substances each time, however, together with excess phosphoric acid. The phosphoric acid contained in the copying layer is of crucial importance for the copying layer according to the invention. It stabilizes the diazonium salt present in the layer, ensuring an impeccable water flow. the image-free areas of the base layer after development, if used in not too large quantities, cause or improve the adhesion of the illuminated layers to the carrier. Copy type applied to brushed aluminum foils without Addition of phosphoric acid, as the layers consist of the non-metal salt-free condensed diazonium salts that contain these, apart from the moderately acidic phosphates, made copying layers only insufficiently storable. It was further found that copying material of the type mentioned above, which is characterized in that the light-sensitive substance in the copying layer consists of metal - salt-free by condensation of diphenylamine-4-diazonium salt with formaldehyde in a strong acid produced, and in the form of the neutral polyfunctional diazonium phosphate present condensation ons product and that the copying layer, in addition to the primary phosphate ions originating from the neutral phosphate, contains no extra or no more than 0.5 mol of extra phosphoric acid per moles of diazonium groups, likewise: give printing forms which give sharp copies, and which are usable for the production of a very large number of copies. A preparation of such neutral polyfunctional diazonium phosphates is detailed below. "A copying material of comparable quality is characterized by the presence of polyfunctional diazonium salts in a metal salt-free form produced by acid condensation of diphenylamine-4-diazonium salts with formaldehyde in the copying layer which per mole of diazonium groups contain 0.05 to 1.5 mol phosphoric acid. As equivalent, copying material is to be considered which is characterized by - the light-sensitive substance A the copying layer consists of metal salt-free by condensation of diphenylamine-4-diazonium salt with formaldehyde-free phosphoric acid produced polyfunctional diazonium salts of halogen, hydrogen, or organic sulfonic acids, and that the copying layer does not contain any additional phosphoric acid or no more than 1.5 mol of phosphoric acid per moles of diazonium groups. It is possible, when halogenides, the above-mentioned neutral phosphates or salts of organic sulphonic acids, of the condensation products produced in phosphoric acid or, with the addition of phosphoric acid sufficient for stabilization, to produce printing forms which stick to brushed aluminum carriers, of which high volumes can be printed. ■Besides :the 'above mentioned .brushed aluminum foils are also taken into consideration for the production of the copying material according to the invention as a layer carrier, cf. e.g. in the presence of (excess phosphoric acid - all give a lye-marked storage-capable and -capable icopying material.
Til 'fremstilling 'av kopieringssjiktene lifølge oppfinnelsen :anvendes :kondensasjonsprodukter som. er fremstilt av ikke substituerte; eller substituerte difeny.lamin-4:-diazoniumsalter og, formaldehyd». i fluorhydrogensyre, klorhydrogensyre;. bromhydrogensyre;, fosforsyre, polyfosforsyre- eller svovelsyre ved- værelsestemperatur eller, svakt forhøyet temperatur;.nemlig; som metallsaltfrie salter. Man\ anvender," ved kondensasjonen vanligvis et molrforhold- dir azoniumsalt : formaldehyd på 1 : 1<„ få*: imidlertid også anvendbare produkter når molforholdet velges mindre eller større enn 1:1, imidlertid ikke større enn 2:1. Mengden av den som, kondensasj onsmid-del tjenende' syre må holdes- minst mulig' av hensyn til. isoleringen; av kondensasj onsproduktene ii fast form. For the 'production' of the copying layers according to the invention, condensation products such as is prepared from unsubstituted; or substituted diphenylamine-4:-diazonium salts and, formaldehyde'. in hydrofluoric acid, hydrochloric acid;. hydrobromic acid;, phosphoric acid, polyphosphoric acid or sulfuric acid at room temperature or, slightly elevated temperature; namely; as metal salt-free salts. During the condensation, a molar ratio of azonium salt : formaldehyde of 1 : 1 is usually used: however, also usable products when the molar ratio is chosen to be less than or greater than 1:1, but not greater than 2:1. The amount of as the acid serving as a condensation agent must be kept to a minimum for reasons of insulation of the condensation products in solid form.
Alt; etter den> syre: hvori' det kondenr seres; får man: produkter- med forskjellige: kondensasjonsgrader: En; kvalitativ, henvis-ning', til kondensasj.onsgradem gir papir-kromatogram (Schleicher,- &: Schulli 2043* b>;; butanolyftseddik/vann- 40>:.1<0<:. 50-)>.. Jo, høy-ere kondensasj onsgraden er desto mindre: er-produktets; Rfrverdr.. Således, får man f. eks;, i- halogenhydrogensyrer. og i- fosforsyre-produkter- med' større- R-f-verdi'„ altså mindre; kondensasj onsgrad enn i høyprosentlig svovelsyre:. Everything; after the> acid: in which' it is condensed; you get: products- with different: degrees of condensation: One; qualitative, reference', to the degree of condensation gives paper chromatogram (Schleicher,- &: Schulli 2043* b>;; butanolift acetic/water- 40>:.1<0<:. 50-)>.. Jo, the higher the degree of condensation, the less: that of the product; Rfrverdr.. Thus, one obtains, e.g., i-halogenhydrogen acids. and i- phosphoric acid products - with a greater R-f value, i.e. less; degree of condensation than in high percentage sulfuric acid:.
Det er fordelaktig, for fremstillingen-av kopieringsmaterialet ifølge- oppfinnelsen å anvende; haiogenider eller fosfater av ved hjelp av kondensasjon- av- difenylamhir 4-diazoniumsalt medi formaldehyd- ir ortofosforsyre- dannede: polyfunksjonelle diazo.-niumf orbindelser, dav disse; er spesielt enkle-å fremstille: De ønske-de-salter-av kondensasj.onsproduktene: utskilles; respi. fremstilles-' alt, etter kondensasjonsmidlet som: finner anvendelse etter forskjellige; metoder. It is advantageous for the production of the copying material according to the invention to use; halogenides or phosphates of by means of condensation- of- diphenylamhir 4-diazonium salt with formaldehyde- ir orthophosphoric acid- formed: polyfunctional diazonium compounds, dav these; are particularly easy to produce: The desired salts of the condensation products: are secreted; resp. produced-' all, according to the condensation agent which: finds use according to different; methods.
Kondenseres et. substituert eller- usub-stituert difenylamin-4.-diazoniumklorid' eller -bromid, v fluorhydrogensyre; klorhydrogensyre eller- bromhydrogensyre med formaldehyd,. så kam kondensasj onsproduktene; isoleres uten; a-t. det inntrer spaltning,, idet man inndamper kondensasj onsblan-dingen- helt ve* en temperatur som' ikke overstiger: 70°G, fortrinnsvis i vakuum. Da kondensasj onsproduktene- av difenylamin-4r diazoniumsalter og formaldehyd med overskytende' syre kani danne; sure; salter hvori sammensetningen' tilsvarer, den ge-nerelle formeL ArN2X . HX,. hvori-, det med Ar. betegnes dent kondenserte; difenylamin-enhet, får: man., som:, inndampningsresidu alt. etter, syreni som fant anvendelse; og; alt ette: mndampningsbetingelsen- sure haiogenider eller blandinger av, sure- og; nøy-trale- haiogenider' av kondensasj onsproduktene. Condensed et. substituted or unsubstituted diphenylamine-4.-diazonium chloride or bromide, hydrofluoric acid; hydrochloric acid or hydrobromic acid with formaldehyde. then comb the condensation products; be isolated without; that. decomposition takes place, as the condensation mixture is evaporated completely at a temperature which does not exceed: 70°G, preferably in a vacuum. Then the condensation products of diphenylamine-4r diazonium salts and formaldehyde with excess acid can form; acidic; salts in which the composition corresponds to the general formula ArN2X. HX,. in which-, that with Ar. is called the condensed; diphenylamine unit, get: man., as:, evaporation residue alt. after, syreni that found application; and; all together: the mndvaporization condition- acid hydrogenides or mixtures of, acid- and; neutral hydrogens' of the condensation products.
Foretas, kondensasj onen ii fosforsyre, så-kan man etter blandingens fortynning med metanol eventuelt; etter, tilsetning av halo-genidioner utskille; fosforsyren ved behand-ling med metallbikarbonater,, metallkarbo-nater eller metallhydroksyder,, som eksempelvis medi natriumkarbonat,, kalsiumkarbonat ellen ka-lsiumhydroksyd,, i form av i-mediet, tungt oppløselige salter og isolere de- L mediet lett oppløselige nøytrale haiogenider av sammensetningen. ArN2X ved hjelp, av inndampning. If the condensation is carried out in phosphoric acid, then after diluting the mixture with methanol, if necessary; after, addition of halo-genide ions separate; the phosphoric acid by treatment with metal bicarbonates, metal carbonates or metal hydroxides, such as sodium carbonate, calcium carbonate or calcium hydroxide, in the form of the medium, poorly soluble salts and isolating the medium, easily soluble neutral halogenides of the composition. ArN2X by means of evaporation.
Sure fosfater av sammensetningen ArN^HgPO^ . H-gPØjj.. fremstilles enklest ved-kondensasjon? av difénylamin-4>-diazonium--f osf a-t med-: paraformaldehyd. ii fosforsyre; og. etterfølgende; utfelling; med organiske-oppløsningsmidler:. Salter av> kondensasjonsprodukter. hvis-, anion, avleder seg av lett flyktige: syrer- omdannes, sure fosfater av den angitte, sammensetning, idet man oppløser- dem- i. høyprosentig, fosforsyre, ut-blåser den lett. flyktige; syre- f. eks., saltsyre ved; hjelp, av, en. tørr gasstrønr frat blandingen,, og, utfeller: med< organiske: oppløsnings^ midler; det. ønskede: produkt.. Acid phosphates of the composition ArN^HgPO^ . H-gPØjj.. is most easily produced by condensation? of diphenylamine-4>-diazonium--f osf a-t with-: paraformaldehyde. ii phosphoric acid; and. following; precipitation; with organic solvents:. Salts of> condensation products. if-, anion, derives from easily volatile: acids- are converted, acid phosphates of the specified, composition, as one dissolves- them- in. high percentage, phosphoric acid, blows it out easily. volatile; acid - e.g., hydrochloric acid by; help of a. dry gas streams from the mixture, and, precipitates: with< organic: solvents^ agents; the. wanted: product..
De- ovenfor, beskrevne sure1 fosfater: av. formel; ArN'2H2PO;4, . H^P©^, kan. omdannes* i nøytrale fosfater (ArNoH^PO^)- idet man behandler,- oppløsningen: a w de; sure fosfater medi svakt basiske ioneutvekslere;. og. deretter fordamper oppløsningsmidlet.. The above-described acid1 phosphates: av. formula; ArN'2H2PO;4, . H^P©^, can. converted* into neutral phosphates (ArNoH^PO^)- while treating,- the solution: a w de; acid phosphates with weakly basic ion exchangers; and. then the solvent evaporates..
Foretas kondensasjbneni i: svovelsyre',, så arbeides: for- fremstilling, aw klorider eir If condensation is carried out in: sulfuric acid, then work is carried out: pre-production, aw chlorides eir
ler bromider: av/ kondensasjonsproduktene-eksempelvis, således.at kondensasjonsblandingen- fortynnes; med metanol,, blandes med: den-, beregnede mengde kloridioner eller, bromidioner; og: inndampes etter at-skillelse av sulfationene f. eks:, ved! be-handling med, kalsiumkarbonat. ler bromides: of/ the condensation products - for example, so that the condensation mixture - is diluted; with methanol,, is mixed with: the calculated amount of chloride ions or bromide ions; and: is evaporated after at-separation of the sulfate ions, e.g., by! treatment with calcium carbonate.
Spesielt, ortofosf åtene;, halogenidéne og' trifluoracetatene: av/ kondensasj onsproduktene-,, men- også, fluorobor åtene og saltene' med' organiske1 sulfosyrer er godt lagringsdyktige faste stoffer, somi er. godt. oppløse-lige- i. blandinger, av,- vann med- vannblandbare oppløsningsmidler.. Bortsett fra fosr fatene- er: saltene også. godt: oppløselige- i noen' organiske.- oppløsningsmidler: også i nærvær- av ortofosforsyre;, og. følgelig; kom-binerbare med- en- rekke; a-y, bare; i. organiske oppløsningsmidler- oppløselige til-setninger:, Kondensasjbnsproduktenes orto-fosfater- er spesielt godt. oppløselige; i« vann. Salter, med' mindre kondensasj onsgrad er vanligvis; noe lettere: oppløselige enn slike medl høy kondensasjonsgrad. In particular, the orthophosphates, the halides and the trifluoroacetates: the condensation products, but also the fluoroborates and the salts with organic sulphuric acids are solids capable of good storage, which are well. dissolve-equally- in. mixtures, of,- water with- water-miscible solvents.. Apart from fosr the barrels- are: the salts too. well: soluble- in some' organic.- solvents: also in the presence- of orthophosphoric acid;, and. consequently; combinable with a series; a-y, only; i. organic solvents - soluble additives:, the ortho-phosphates of the condensation products - is particularly good. soluble; in« water. Salts, unless the degree of condensation is usually; somewhat easier: soluble than those with a high degree of condensation.
For- fremstilling; av, kopieringssj iktene ifølge' oppfinnelsen oppløser man kondenv sasjonsproduktets- salt i\ vann eller blandinger av vann med vannblandbare organiske oppløsningsmidler eller blandinger av slike, tilsetter den eventuelt nødvendige mengde fosforsyre, og belegger bærematerialet på vanlig måte f. eks. ved tamponering eller påslyngning av oppløsningen. Anvendelsen av oppløsninger av kondensasj onsproduktene i organiske oppløsningsmidler med-fører i forhold til vandige oppløsninger den fordel, at sjiktene fremkommer jevnere. Manufacturing; of the copying layers according to the invention, the salt of the condensation product is dissolved in water or mixtures of water with water-miscible organic solvents or mixtures thereof, the possibly required amount of phosphoric acid is added, and the carrier material is coated in the usual way, e.g. by tamponing or sloshing on the solution. The use of solutions of the condensation products in organic solvents has the advantage, compared to aqueous solutions, that the layers appear more evenly.
Den optimale konsentrasjon av diazo-forbindelsene i belegningsoppløsning er avhengig av belegningsmetoden, beleg-ningsbetingelsene og bærematerialet. Vanligvis får man gode kopieringssjikt når konsentrasjonen av påstrykningsoppløs-ningen på diazoniumsalt ligger mellom 0,001 og 10 pst. Høyere konsentrasjoner er mulig, imidlertid oppnås herved vanligvis ingen fordel. Den optimale fosforsyremeng-de til stabilisering av sjiktet er likeledes avhengig av bærematerialet. På børstede alu-miniumsfolier f. eks., får man vanligvis godt lagringsdyktige sjikt, når det på hver diazoniumgruppe kommer til anvendelse 1,05—5 molekyler, fortrinnsvis 1,5—3 molekyler fosforsyre. Ved anvendelsen av nøy-trale eller sure fosfater av kondensasj onsproduktene tilsettes det tilsvarende 0,05— 4 resp. 0,001 til 3 molekyler fosforsyre pr. diazoniumgruppe. Ved anvendelse av bærematerial av papir tilsettes hensiktsmessig en større mengde fosforsyre, f. eks. 2—30, fortrinnsvis 6—15 mol fosforsyre. Dessuten kan i dette tilfelle også en del av fosforsyren erstattes med en annen sterk tungt flyktig syre, f. eks. svovelsyre eller arsen-syre. I dette tilfelle skal uttrykket «overskytende fosforsyre» også medomfatte slike syreblandinger. The optimum concentration of the diazo compounds in the coating solution depends on the coating method, the coating conditions and the carrier material. Generally, good copying layers are obtained when the concentration of the coating solution on the diazonium salt is between 0.001 and 10 percent. Higher concentrations are possible, however, no advantage is usually obtained thereby. The optimal amount of phosphoric acid for stabilizing the layer is also dependent on the carrier material. On brushed aluminum foils, for example, you usually get layers capable of good storage when 1.05-5 molecules, preferably 1.5-3 molecules of phosphoric acid are used for each diazonium group. When using neutral or acidic phosphates from the condensation products, the corresponding 0.05-4 resp. 0.001 to 3 molecules of phosphoric acid per diazonium group. When using a carrier material of paper, a larger amount of phosphoric acid is suitably added, e.g. 2-30, preferably 6-15 moles of phosphoric acid. Moreover, in this case, part of the phosphoric acid can also be replaced with another strong heavy volatile acid, e.g. sulfuric acid or arsenious acid. In this case, the term "excess phosphoric acid" shall also include such acid mixtures.
Til kopieringssj iktene ifølge oppfinnelsen kan det settes de ved anvendelse av diazoforbindelser på reproduksjonsområdet vanlige hjelpestoffer, som oksydasjons-hindrende midler, filmdannere og lignende. To the copying layers according to the invention, the usual auxiliaries when using diazo compounds in the reproduction area, such as oxidation-preventing agents, film formers and the like, can be added.
Fremstillingen av trykkeformene fra kopieringsmaterialet ifølge oppfinnelsen foretas på vanlig måte. Man belyser kopieringsmaterialet under et negativt forbilde og får etter overstrykning med eksempelvis vann eller vandige oppløsninger av gum-miarabicum eller med emulsjonslakkfrem-kallere, eksempelvis de som er beskrevet i U.S. patent nr. 2 754 279, en positiv trykkeform som antar fet trykkfarge godt, og som gir høye opplag. Trykkeformer av ennu bedre kvalitet fåes når man ser bort fra anvendelsen av vandig fremkaller før lakk-forsterkningen, og derfor overstryker det under et forbilde belyste kopieringssjikt med et vannblandbart oppløsningsmiddel, fortrinnsvis etylenglykol, polyglykol eller glycerin, deretter påfører lakkforsterk-ningen og først deretter behandler med vandige stoffer. The production of the printing forms from the copying material according to the invention is carried out in the usual way. One illuminates the copying material under a negative image and obtains after coating with, for example, water or aqueous solutions of gum miarabicum or with emulsion lacquer developers, for example those described in U.S. patent no. 2 754 279, a positive printing form which accepts bold printing ink well, and which gives high circulations. Printing forms of even better quality are obtained when one disregards the use of an aqueous developer before the varnish reinforcement, and therefore under an example, the illuminated copying layer is coated with a water-miscible solvent, preferably ethylene glycol, polyglycol or glycerin, then the varnish reinforcement is applied and only then treated with aqueous substances.
Når plantrykkeformene ikke trykkes umiddelbart etter fremstillingen er det å tilråde å gummiere dem. When the planographic forms are not printed immediately after production, it is advisable to rubberize them.
I de følgende eksempler er forholdet mellom vektsdeler til volumdeler som gram til cm3. In the following examples, the ratio of parts by weight to parts by volume is like grams to cm3.
Eksempler. Examples.
1. En børstet aluminiumsfolie belegges 1. A brushed aluminum foil is coated
med en oppløsning som inneholder 0,13 vektsdeler av et fra difenylamin-4-diazoniumfosfat og formaldehyd i 85 pst.ig fosforsyre fremstillet som bromid utskilt kondensasj onsprodukt, og 0,1 vektsdel 85 pst.ig fosforsyre i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid. Man tørker den påførte oppløsning ved temperaturer til 100° C. with a solution containing 0.13 parts by weight of a condensation product separated from diphenylamine-4-diazonium phosphate and formaldehyde in 85% phosphoric acid produced as bromide, and 0.1 part by weight 85% phosphoric acid in 8 parts by volume water, 55 parts by volume glycol monomethyl ether and 37 parts by volume of dimethylformamide. The applied solution is dried at temperatures of 100°C.
Det i ubelyst tilstand utmerket lagringsdyktige kopieringssjikt belyses under The copy layer, which is excellently storable in an unilluminated state, is illuminated below
en av de i lyskopieringsteknikken vanlige kullbuelamper f. eks. med en 18 Amp. lam-pe ved en lampeavstand på ca. 60 cm i lø-pet, av 15—60 sekunder. one of the carbon arc lamps common in photocopying, e.g. with an 18 Amp. lamp at a lamp distance of approx. 60 cm in the course, of 15-60 seconds.
Man fremkaller det belyste material ved overstrykning med en vandig 14 pst.ig gummiarabicum-oppløsning som inneholder 0,06 pst. fosforsyre. Trykkeformen kan innspennes direkte i maskinen og gir et høyt antall uklanderlige trykk. Trykkopp-laget lar seg dessuten betraktelig øke ved å forsterke trykkeformen med lakk, eksempelvis en lakk av den i U.S. patent nr. The illuminated material is developed by coating with an aqueous 14% gum arabic solution containing 0.06% phosphoric acid. The printing form can be clamped directly into the machine and produces a high number of impeccable prints. The print layer can also be considerably increased by reinforcing the printing form with varnish, for example a varnish of the type in the U.S. patent no.
2 754 279 beskrevne type. 2,754,279 described type.
Istedenfor den børstede aluminiumfolie kan likeledes en elektrolytisk opp-ruet aluminiumfolie finne anvendelse. Det lønner seg imidlertid i dette tilfelle å velge strykeoppløsningens konsentrasjon av fosforsyre og diazoforbindelse omtrent 4 ganger så stor. Instead of the brushed aluminum foil, an electrolytically roughened aluminum foil can also be used. In this case, however, it pays to choose the ironing solution's concentration of phosphoric acid and diazo compound approximately 4 times as high.
For fremstilling av kondensasjonsproduktets bromid innfører man i 56,5 vektsdeler 85 pstig fosforsyre under omrøring 4,4 vektsdeler paraformaldehyd og 39 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumfosfat, kondenserer i 24 timer ved 40° C og fortynner blandingen med 400 volumdeler metanol som inneholder oppløst 10,8 vektsdeler bromhydrogensyre. Ved en temperatur på 40° C innføres 65 vektsdeler kalsiumkarbonat. Så snart blandingen har nådd en pH-verdi på 6—6,5 suges det fra uorganiske salter og filtratet inndampes i vakuum fullstendig ved 40—50° C. For fremstilling av dette bromid kan man selv-sagt også kondensere difenylamin-4-diazo-niumbromid i fosforsyre med formaldehyd og deretter opparbeide på samme måte uten tilsetning av bromhydrogensyre. To prepare the bromide of the condensation product, 56.5 parts by weight of 85% phosphoric acid are introduced with stirring, 4.4 parts by weight of paraformaldehyde and 39 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium phosphate, condense for 24 hours at 40° C and dilute the mixture with 400 parts by volume of methanol containing dissolved 10 .8 parts by weight hydrobromic acid. At a temperature of 40° C, 65 parts by weight of calcium carbonate are introduced. As soon as the mixture has reached a pH value of 6-6.5, inorganic salts are sucked off and the filtrate is completely evaporated in a vacuum at 40-50° C. To produce this bromide, one can of course also condense diphenylamine-4-diazo -nium bromide in phosphoric acid with formaldehyde and then work up in the same way without the addition of hydrobromic acid.
Med samme resultat og på samme måte kan kloridet av det i fosforsyre kondenserte produkt anvendes til fremstilling av kopieringssj iktet. With the same result and in the same way, the chloride of the product condensed in phosphoric acid can be used to produce the copying layer.
For fremstilling av kloridet kondenserer man fordelaktig difenylamin-4-diazo-niumklorid og formaldehyd i fosforsyre og isolerer kloridet på analog arbeidsmåte. For the preparation of the chloride, one advantageously condenses diphenylamine-4-diazonium chloride and formaldehyde in phosphoric acid and isolates the chloride in an analogous way.
Kloridene og bromidene av kondensasj onsproduktene fremkommer etter denne metode i form av brune eller brun-grønt fargede faste stoffer. De er godt lagringsdyktige og forsendelsesdyktige. 2. En børstet aluminiumsfolie belegges med en oppløsning som er fremstilt av 0,1 vektsdel av en av difenylamin-4-diazo-niumsulfat og formaldehyd i svovelsyre fremstilt og som klorid utstilt kondensa-sjonsprodukt, 0,12 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i blanding av 16 volumdeler vann, 110 volumdeler glykolmonometyleter og 74 volumdeler dimetylformamid. The chlorides and bromides of the condensation products appear according to this method in the form of brown or brown-green colored solids. They are good for storage and shipping. 2. A brushed aluminum foil is coated with a solution prepared from 0.1 parts by weight of a condensation product prepared from diphenylamine-4-diazonium sulfate and formaldehyde in sulfuric acid and displayed as chloride, 0.12 parts by weight of 85% phosphoric acid in mixture of 16 parts by volume of water, 110 parts by volume of glycol monomethyl ether and 74 parts by volume of dimethylformamide.
Istedenfor kloridet kan med samme resultat kondensasjonsproduktets bromid anvendes til fremstilling av kopieringssjiktet. Instead of the chloride, the bromide of the condensation product can be used to produce the copying layer with the same result.
Sjiktets forarbeidelse til fremstilling av trykkform foretas som angitt i eksempel 1. The layer's processing for the production of a printing form is carried out as indicated in example 1.
For fremstilling av diazoniumklorider innføres i 50 volumdeler svovelsyre (78 pst.) under omrøring i løpet av 1 time 23 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumsulfat og deretter i løpet av 4 timer 2,4 vektsdeler paraformaldehyd. Man omrører blandingen i 2 timer ved 40° C og lar det da stå i 12 timer ved værelsestemperatur. For the production of diazonium chlorides, 23 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium sulphate are introduced into 50 parts by volume of sulfuric acid (78 per cent) with stirring over the course of 1 hour and then over the course of 4 hours 2.4 parts by weight of paraformaldehyde. The mixture is stirred for 2 hours at 40° C and then left to stand for 12 hours at room temperature.
Blandingen fortynnes med vann og mettet bariumkloridoppløsning tilsettes så lenge inntil det ikke opptrer mere felling av BaS04. Det hverken bariumion eller sulfation holdige filtrat inndampes fullstendig i vakuum ved temperatur som ikke overskrider 70° C. Man får som residu en blanding av det sure og av det nøytrale klorid av kondensasj onsproduktet På tilsvarende måte kan kondensasj onsproduktets bromid fremstilles. Dette fremkommer som surt bromid med sammensetning ArN2Br . HBr. The mixture is diluted with water and saturated barium chloride solution is added until no more precipitation of BaSO4 occurs. The filtrate containing neither barium ion nor sulphation is completely evaporated in a vacuum at a temperature that does not exceed 70° C. A mixture of the acidic and neutral chloride of the condensation product is obtained as a residue. In a similar way, the bromide of the condensation product can be prepared. This appears as acidic bromide with the composition ArN2Br. HBr.
3. En børstet aluminiumsfolie belegges med en oppløsning av 0,14 vektsdeler av et fra difenylamin-4-diazoniumklorid og formaldehyd i saltsyre fremstillet i form av kloridet utskilt kondensasj onsprodukt og 0,13 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylform- 3. A brushed aluminum foil is coated with a solution of 0.14 parts by weight of a condensation product separated from diphenylamine-4-diazonium chloride and formaldehyde in hydrochloric acid in the form of the chloride and 0.13 parts by weight of 85% phosphoric acid in 8 parts by volume of water, 55 parts by volume glycol monomethyl ether and 37 parts by volume dimethylform-
amid. Trykkeformens fremstilling foretas som angitt i eksempel 1. amide. The production of the printing form is carried out as indicated in example 1.
Man får et jevnt kopieringssjikt når det istedenfor 0,14 vektsdeler av det ovennevnte kondensasj onsprodukt under ellers like betingelser oppløses og påføres 0,16 vektsdeler av et produkt fremstilt av di-fenylamin-4-diazoniumklorid og formaldehyd i 66 pst.ig bromhydrogensyre og som er utskilt som bromid, eller 0,11 vektsdeler av et produkt som er fremstilt av difenyl-amin-4-diazoniumklorid og formaldehyd ved kondensasjon i 40 pst.ig fluorhydrogensyre. An even copying layer is obtained when, instead of 0.14 parts by weight of the above-mentioned condensation product under otherwise identical conditions, 0.16 parts by weight of a product prepared from di-phenylamine-4-diazonium chloride and formaldehyde in 66 percent hydrobromic acid are applied and which is excreted as bromide, or 0.11 parts by weight of a product prepared from diphenyl-amine-4-diazonium chloride and formaldehyde by condensation in 40 percent hydrofluoric acid.
Til fremstilling av kondensasjonsprodukter går man frem på følgende måte: For the production of condensation products, proceed as follows:
Kondensasjon i saltsyre: Condensation in hydrochloric acid:
46 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumklo-rid omrøres i 200 volumdeler konsentrert saltsyre med 6 vektsdeler paraformaldehyd i 8 timer ved 50° C og 12 timer ved værelsestemperatur. Blandingen inndampes helt i vakuum ved 50—55° C badtempera-tur. Man får som residu en blanding av kondensasj onsproduktets nøytrale og av det sure klorid. 46 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride are stirred in 200 parts by volume of concentrated hydrochloric acid with 6 parts by weight of paraformaldehyde for 8 hours at 50° C and 12 hours at room temperature. The mixture is completely evaporated in a vacuum at 50-55° C bath temperature. As a residue, you get a mixture of the condensation product's neutral and acidic chloride.
Kondensasjon i bromhydrogensyre: 138 vektsdeler difenylamin-4-diazonium-klorid og 18 vektsdeler paraformaldehyd oppvarmes i 300 volumdeler 66 pst.ig bromhydrogensyre i 7 timer ved 50° C. Blandingen inndampes deretter helt i vakuum ved en temperatur på maksimalt 70° C. Man får kondensasj onsproduktet i form av det sure bromid. Condensation in hydrobromic acid: 138 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride and 18 parts by weight of paraformaldehyde are heated in 300 parts by volume of 66% hydrobromic acid for 7 hours at 50° C. The mixture is then completely evaporated in a vacuum at a temperature of a maximum of 70° C. Man gets the condensation product in the form of the acidic bromide.
Kondensasjon i fluorhydrogensyre: 23,15 vektsdeler difenylamin-4-diazonium-klorid og 3,3 vektsdeler paraformaldehyd oppvarmes i 50 volumdeler 40 pst.ig fluorhydrogensyre i 20 timer ved 40° C og 16 timer ved 50° C. Oppløsningen inndampes ved 50° C ved gjennomføring av en luft-strøm og tørkes helt inn i vakuum over etskali. Man får et produkt som pr. diazoniumgruppe inneholder et fluorion og et klor ion. 4. Bestrykningsoppløsningens fremstilling og forarbeidelse foregår som angitt i eksempel 1, det finner bare til fremstilling av oppløsningen anvendelse ekvimolare mengder av trifluoracetatet, fluoroboratet eller l,8-dinitronaftalin-3,6-sulfonatet av et kondensasj onsprodukt. Fremstillingen av trykkeformen foretas som i de foregående eksempler. Condensation in hydrofluoric acid: 23.15 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride and 3.3 parts by weight of paraformaldehyde are heated in 50 parts by volume of 40% hydrofluoric acid for 20 hours at 40° C and 16 hours at 50° C. The solution is evaporated at 50° C by passing an air stream and is completely dried in a vacuum over etching scale. You get a product that per diazonium group contains a fluoride ion and a chlorine ion. 4. The preparation and processing of the coating solution takes place as indicated in example 1, only equimolar amounts of the trifluoroacetate, fluoroborate or 1,8-dinitronaphthalene-3,6-sulfonate of a condensation product are used for the preparation of the solution. The production of the printing form is carried out as in the previous examples.
Fremstilling av saltene: Trifluoracetatet: Kondensasj onsproduktets klorid oppløses i vann. Ved tilsetning av trifluoreddiksyre utskiller det røde tri-fluoracetat seg som olje. Det fåes klorfritt ved gjentatt oppløsning i vann og igjen utfelling meo<V> trifluoreddiksyre. Det olj efor-mede trifluoracetat' tørkes i' vakuum ved forhøyet temperatur, og fremstilles- i fast form ved utrivnihg med etylacetat. Fluoroboratet" Den- sure kondensasj ons-blanding fortynnes- med- vann. Ved- tilsetning av borfluorhydrogensyre utfeller man fluoroboratet, suger det fra- og. tørker det. r,8-dinitronafta'lin-3(,6-disulfonat: Ra kon-densasjonsblanding-fortynnes med vann og blandes- med' vandige oppløsninger av sulfonsyren- eller alkalisaltet av sulfonsyren-. Utfellingen atskilles- og tørkes. Preparation of the salts: The trifluoroacetate: The chloride of the condensation product is dissolved in water. When trifluoroacetic acid is added, the red trifluoroacetate separates as an oil. It is obtained chlorine-free by repeated dissolution in water and again precipitation with trifluoroacetic acid. The oily trifluoroacetate is dried in vacuum at an elevated temperature, and is produced in solid form by trituration with ethyl acetate. The fluoroborate" The dense acid condensation mixture is diluted with water. By adding borofluorohydrogen acid, the fluoroborate is precipitated, sucked off and dried. r,8-dinitronaphthalene-3(,6-disulfonate: Ra con - densation mixture - is diluted with water and mixed - with aqueous solutions of the sulphonic acid - or the alkali salt of the sulphonic acid - The precipitate is separated - and dried.
5. En børstet aluminiumfolie belegges-med en- filtrert oppløsning- som- inneholder oppløst 2'vektsdeler avet fra difenylamm-4-diazoniumfosfåt og formaldehyd' i fosforsyre- fremstilt og' som- surt" fosfat ArN2-H2P04 . H'3P04 utskilt kondensasj onsprodukt i; blanding med* 18 volumdeler 2,5 5. A brushed aluminum foil is coated with a filtered solution containing dissolved 2 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium phosphate and formaldehyde in phosphoric acid prepared as acid phosphate ArN2-H2P04. H3P04 precipitated condensation ons product i; mixture with* 18 parts by volume 2.5
vektsprosentig fosforsyrer 160 volumdeler vann, 1080 volumdeler glykolmonometyleter og 720 volumdeler dimetylformamid. Den påførte- oppløsning tørkes ved' temperaturer inntil ioo° c: Det i ubelyst tilstand utmerket lagringsdyktige kopieringssjikt belyses under et-forbilde og omdannes i en meget ytelses^ dyktig' trykkefbrm, fortrinnsvis' ved overstrykning- .med etylenglykol- og etterføl-gende lakkbehandlihg. weight percent phosphoric acids 160 parts by volume water, 1080 parts by volume glycol monomethyl ether and 720 parts by volume dimethylformamide. The applied solution is dried at temperatures of up to 100°C: The copying layer, which is excellently storable in an unilluminated state, is illuminated under a model and converted into a highly efficient printing form, preferably by coating with ethylene glycol and subsequent varnish treatment .
Belegger man- de- samme- bærer- med en bestrykningsoppløsnihg sonr er-fremstilt uten tilsetning av ytterligere- fosforsyre, men forøvrig på samme måte, så får- man et lagringsdyktig kopieringsmateriale som er forarbeidbart til' trykkeform, som- likeledes gir høye opplag. If you coat the same carrier with a coating solution that is prepared without the addition of additional phosphoric acid, but otherwise in the same way, you get a storable copy material that can be processed into printing form, which also produces high volumes.
Det for fremstilling av bestryknings-oppløsningen nødvendige- sure fosfat av kondensasjbnsproduktet fremstilles på føl-gende måte: 5,63<!> vektsdeler- paraformaldehyd kondenseres- i- 24- timer ved' 70° C i 42;,6' volumdeler 85<:> pst:ig' fosforsyre- med 50- vektsdeler difenylamin-4-diazoniumfosfat. 50 vektsdeler a v den rå kondensasj bnsblan ding fortynnes med 125 volumdeler metanol og den til- 40° C- oppvarmede- oppløsning innføres i tynn- stråle i- 500' volumdeler isopropanol under- livlig omrøring. Den- findelte utfelling omrøres i 10' minutter- ved værelsestemperatur og;deretter så lenge ved<1>30—35° C inntil- bunnfallet har omdannet seg i et sandformet hurtig sedimenterende pulver som suges fra, suspenderes i- 100 volumdeler frisk' isopropanol, igjen suges fra, ettervaskes- med- isopropanol og tørkes ved-30_-i0<o> e. The acid phosphate of the condensation product required for the production of the coating solution is prepared in the following way: 5.63 parts by weight of paraformaldehyde are condensed for 24 hours at 70° C in 42.6 parts by volume of 85 :> pst:ig' phosphoric acid with 50 parts by weight diphenylamine-4-diazonium phosphate. 50 parts by weight of the crude condensation fuel mixture are diluted with 125 parts by volume of methanol and the solution heated to 40° C is introduced in a thin stream into 500 parts by volume of isopropanol with vigorous stirring. The finely divided precipitate is stirred for 10 minutes at room temperature and then at <1>30-35° C until the precipitate has transformed into a sand-shaped rapidly sedimenting powder which is sucked off, suspended in 100 parts by volume of fresh isopropanol , again sucked off, washed with isopropanol and dried at -30_-i0<o> e.
Det- for- kondensasjonen nødvendige difenylamin-4-diazoniumfbsfat fremstilles'The diphenylamine-4-diazonium phosphate necessary for the condensation is prepared'
fordelaktig på følgende måte-: i' 1000' volumdeler' 85<;> pst.ig- fosforsyre- oppløses 500* advantageous in the following way-: in' 1000' parts by volume' 85<;> pst.ig- phosphoric acid- dissolve 500*
vektsdeler difenylamih-4'-diazoniumcflorid-. Under god' omrøring-- bråheller man- v denne oppløsning en- 70°' G1 varm oppløsning som' !er tilberedt av 1100' vektsdeler Na2HP04 . ll^-H^O'; 40 volumdeler 85> pst.ig fosforsyre og 6000' volumdeler destillert vann. Diazo-niumfosfatet utskiller seg i! orangefargede krystaller. Man-avkjøler blandingen til1 20° ;C; suger fra* bunnfallet som- vaskes 4V gan-:ger hver gang med! 500<1> volumdeler■ destillert vann, 1- gang' med 500 volumdeler etanol og- 2 ganger hver- gang med! 500' volum-, deler isopropyleter og-tørker i: luften'. Man får 560' vektsdeler kToridfritt difényramin-4-diazoniumfosfat med- sammensetningen': parts by weight diphenylamih-4'-diazonium cfluoride-. With good stirring, pour this solution into a 70° G1 hot solution which is prepared from 1100 parts by weight of Na2HP04. 11^-H^O'; 40 parts by volume of 85% phosphoric acid and 6000 parts by volume of distilled water. The diazonium phosphate is secreted in! orange colored crystals. Man-cools the mixture to 1 20° ;C; sucks out* the sediment which is washed 4V times each time with! 500<1> parts by volume■ distilled water, 1- time' with 500 parts by volume ethanol and- 2 times each time with! 500' by volume, divide isopropyl ether and dry in: the air'. You get 560 parts by weight of chloride-free dipheniramine-4-diazonium phosphate with the composition:
jC0H5NHC6H4N.2H^PO4. jC0H5NHC6H4N.2H^PO4.
6. En børstet aluminiumfolie' belegges'6. A brushed aluminum foil is 'coated'
med en- bestryknihgsopprøsnihg' sonr inneholder- oppløst 0U'5<:> vektsdeler av et" av di-fenylamih-4-diazoniumsulfat og fbrmalde-'hyd i: svovelsyre- fremstillet' i- form' av det sure fosfat utskilt kondensasj onsprodukt, og 0',045- vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre- i- en blanding' av 16<!> volumdeler vann, 110 volumdeler gly kolmonome ty leter- og 74l volumdeler dimetylformamid'. Den" påførte oppløsning tørkes ved' temperaturervedlOO-0 Cl Kopieringsmateriålet' er meget godt lys-følsomt og lagringsdyktig, og forarbeides til trykkefbrm som beskrevet- i- de foregående- eksempler. with one-coating solution' sonr contains dissolved 0U'5<:> parts by weight of a" of di-phenylamih-4-diazonium sulphate and fbraldehyde in: sulfuric acid- produced' in the form' of the acid phosphate secreted condensation product, and 0.045 parts by weight of 85 percent phosphoric acid in a mixture of 16 parts by volume of water, 110 parts by volume of glycine monomethyl ether and 74 parts by volume of dimethylformamide. The applied solution is dried at a temperature of 00-0 Cl The copying material is very light-sensitive and storable, and is processed for printing as described in the previous examples.
Istedenfor den i- svovelsyre- fremstilte forbindelse- kan det likeledes1 finne anvendelse til<1> fremstilling av kopieringssjiktet et kondensasjbnsprodukt som er fremstilt ved' kondensasjon- i halbgenhydrogensyre og' utskilt i form av fosfatet. Instead of the compound produced by sulfuric acid, a condensation product which is produced by condensation in hydrogen peroxide and separated in the form of the phosphate can also be used for the production of the copying layer.
De nødvendige sure fosfater kan fremstilles på følgende måte-: i 16—24' volumdeler 85 pst.ig fosforsyre- oppløses 8 vektsdeler av kloridet av et punkt sonr er fremstilt ved kondensasjon- av difénylamin-4<1->diazoniumsalter med<1> formaldehyd- i svovelsyre eller i' halogenhydrogensyre-. Mån suger eller blåser en tørr gasstrøm gjennom' blandingen inntil klbridioner ikke mere-kan påvises. Blandingen1 fortynnes- nå som beskrevet i eksempel- 5- med- metanol, og ved- innrøring av denne- oppløsning i isopropanol<1> utf elles- kondensasj onsproduktets sure fosfat. The necessary acid phosphates can be prepared in the following way: in 16-24 parts by volume of 85 percent phosphoric acid, dissolve 8 parts by weight of the chloride of a point sonr is prepared by condensation of diphenylamine-4<1->diazonium salts with<1> formaldehyde- in sulfuric acid or in' hydrohalic acid-. A dry gas stream is sucked or blown through the mixture until chlorine ions can no longer be detected. The mixture 1 is now diluted as described in example 5 with methanol, and by stirring this solution in isopropanol<1> the acid phosphate of the condensation product is precipitated.
71 På en> i; U'. S\ patent nr. 2'778<i>735- nærmere' beskrevet papirbærer påføres- en opp-løsning som- inneholder 2;,06 vektsdeler av kondensasjon- av 3-metoksydifénylamin-4-diazoniumklorid' og formaldehyd' i fosforsyre fremstilte'i form-av det sure fosfat iso-lerte kondensasj onsprodukt ved siden av 2 vektsdeler- konsentrert svovelsyre og- 3 .vektsdeler 85 ipst.lg fosforsyre i 100 volumdeler vann. -Den .påførte oppløsning tørkes. 71 On a> i; U'. S\ patent no. 2'778<i>735 - described in more detail' paper support is applied - a solution containing - 2.06 parts by weight of condensation - of 3-methoxydiphenylamine-4-diazonium chloride' and formaldehyde' in phosphoric acid prepared' in the form of the acid phosphate isolated condensation product next to 2 parts by weight of concentrated sulfuric acid and 3 parts by weight of 85 ipst.lg phosphoric acid in 100 parts by volume of water. - The applied solution is dried.
Det i 'ubelyst tilstand fortrinnlig hold-bare kopieringssjikt fremkalles etter belysning under et forbilde ved-overstrykning med vann. Det gir et 'høyt antall uklanderlige trykninger. The copying layer, which in the unilluminated state is preferably durable, is developed after illumination under a model by overcoating with water. It provides a 'high number of impeccable prints.
'For fremstilling av diazoriiumforbin-délsen kondenserer -man 5,2 vektsdeler '3-, metoksydifenylamin-4-diazoiriumklorid og: 0;66-vektsdeler paraformaldehyd'i 5 volum-' deler 85 pst.ig fosforsyre i '40 timer -ved^ 40° C. 'Gjennom rakondensatet "blir detj etter <f>ort<y>nnin<g> med c5 'volumdeler '85 pst:igj fosforsyre ført en -luftstrøm -inntil klorid-; ioner ikke mere kan påvises. Utfellingen; av de sure fosfat av kondensasj onsproduk-1 tet <f>oretas -analogt det som er angitt i eksempel 5. For the production of the diazorium compound, 5.2 parts by weight of 3-, methoxydiphenylamine-4-diazorium chloride and: 0.66 parts by weight of paraformaldehyde are condensed in 5 volumes of 85% phosphoric acid for 40 hours at 40° C. An air current is passed through the raw condensate after a few volume fractions of 85% phosphoric acid until chloride ions can no longer be detected. The precipitation of the acid phosphate of the condensation product <f>oretas -analogous to what is indicated in example 5.
8. En børstet aluminiumfolie belegges! 8. A brushed aluminum foil is coated!
.med en oppløsning .av 0,13 vektsdeler av; sulfatet av ét fra ét difenylamin-4-diazo-i riium og formaldehyd i fosforsyre .og svo-) velsyre fremstilt kondensasj onsrodukt ogj 0;il vektsdeler '85 tpst:ig fosforsyre i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler .glykolmono-metyléter .og 37 volumdeler dimetylformamid. ■Ved .belysning ..av idet tørre .kopieringsmateriale under et forbilde, (Overstrykning! av ,det belyste .sjikt med tetylenglykol ogj lakkforsterkning, får man .en trykkeformj som igir et høyt antall uklanderlige .trykk.) .Sulfatet av det d .-svovelsyre fremstilte! •høymolekylære kondensasj onsprodukt ;kan: eksempelvis .'fremstilles tetter 'den forskrift' som..er.-angittd'U.-S;patent.nr. 2 6,79^498. -Sul-Ji fatet:av det 1 fosforsyre fremstilte Ikonden-jl sasj onsprodukt fremstiller-man f ra-detiiek-ssempel 1 beskrevne .klorid..Man oppløser ■5 vektsdeler av ,'kloridet i .20 volumdeler .absolutt etanol, og 'tilsetter ;en -oppløsning av 2,2 vektsdeler ikonsentrert .'svovelsyre d -30 volumdeler absolutt etanol. ,-Det :utfelte -sulfat med formel ArN2S©.4<H vaskes :med -etanol -og tørkes. I -9. En med Aluminium -kasj ert .papirbærer '.belegges -.på métallsiden med -en -oppløsning som inneholder 0,5 vektsdeler av kloridet; :av ret (kondensasjonspiodukt .som er frem-l ;stilt av rdifenylamin-.4-diazoniumklorid :ogj formaldehyd i fosforsyre, -og >0,,7 vektsdeler (85 pst.ig fosforsyre d -600 '.volumdeler di-iglykolmonometyleter, <og<400 volumdeler ,dimetylformamid. iDen ttørkede folie ibelyses under et forbilde. IDen igir tetter (overstr-yk-ming med vann direkte iinnspent ,i ;trykk-■maskinen <et -høyt rantall -.uklanderlige •trykk. 'Opplaget ikan dessuten forbedres ved de forholdsregler som .er -anført <i eksempel 1. .Det .til fremstilling av .kopieringsmaterialet .nødvendige .diazoniumklorid fremstilles som .beskrevet 1 «eksempel 1. ,10. Et overflateforsåpet celluloseacetat-folie .belegges med-.en .oppløsning som inneholder 1 v.ektsdel ;av .et kondensasj onsprodukt som er fremstilt av .difenylamin-4-diazoniumsulfat og formaldehyd i 96 -pst.ig svovelsyre, og som .er .utskilt ,som .sulfat etter det som er .angitt i U.S..patent nr. 2 67,9.498, og .2 wektsdeler -85 pst.ig fosforsyre i 100 .ems vann og tørkes, ©et godt lag-■ringsdyktige kopieringsmaterial fremkalles etter .belysning .under ,et forbilde ved overstrykning av det belyste sjikt med vann, og .innfarges ,med fet .trykkfarge. .with a solution .of 0.13 parts by weight of; the sulfate of one from one diphenylamine-4-diazo-irium and formaldehyde in phosphoric acid and sulfuric acid prepared condensation product and 0.1 parts by weight '85 tpst:ig phosphoric acid in 8 parts by volume water, 55 parts by volume .glycol mono-methyl ether .and 37 parts by volume of dimethylformamide. By illuminating the dry copy material under a model, (Overcoating the illuminated layer with ethylene glycol and lacquer reinforcement, you get a printing form that produces a high number of impeccable prints.) The sulfate of the d. - sulfuric acid manufactured! • high-molecular condensation products; can: for example, be produced in accordance with the regulations stated in the U.S. patent no. 2 6.79^498. -Sul-Ji fat: from the Ikonden-jl session product produced by 1 phosphoric acid, one prepares from ra-detiiek-ssempel 1 the .chloride described.. 5 parts by weight of the "chloride" are dissolved in .20 parts by volume .absolute ethanol, and adds a solution of 2.2 parts by weight of concentrated sulfuric acid and 30 parts by volume of absolute ethanol. ,-The :precipitated -sulfate with formula ArN2S©.4<H is washed :with -ethanol -and dried. In -9. An aluminum-coated paper carrier is coated on the metal side with a solution containing 0.5 parts by weight of the chloride; : of ret (condensation product .which is produced-l ;stilled from rdiphenylamine-.4-diazonium chloride :andj formaldehyde in phosphoric acid, -and >0.7 parts by weight (85 per cent.ig phosphoric acid d -600 '.parts by volume di-glycol monomethyl ether, 400 parts by volume, dimethylformamide. The dried foil is illuminated under a model. It gives a dense (overflow with water directly injected into the printing machine) at a high number of impeccable pressures. is also improved by the precautions listed in example 1. The diazonium chloride required for the production of the copying material is prepared as described in example 1. 10. A surface-saponified cellulose acetate foil is coated with a solution containing 1 part by weight of a condensation product prepared from diphenylamine-4-diazonium sulfate and formaldehyde in 96% sulfuric acid, and which is separated as sulfate as indicated in U.S. Patent No. 2 67,9498, and .2 parts by weight of -85 percent phosphoric acid in 100 .ems of water and dried, © a good storable copy material is developed after illumination under a model by brushing over the illuminated layer with water, and colored with bold printing ink.
Man får av denne -trykkeform ,et .høyt antall uklanderlige .trykk. You get a high number of impeccable prints from this printing form.
11. En ved hjelp av børstingiqppruet aluminiumfolie ble -på -slynger ibelagt med en oppløsning som inneholder .0,1 vektsdel av 11. An aluminum foil that had been brushed by means of a brush was coated in coils with a solution containing .0.1 part by weight of
et <av 4-.metyl-.difenylamin-4'-diazonium-sulfat vog formaldehyd med .hjelp ,av kondensasjon i .svovelsyre fremstilt som me-«tallsaltfritt klorid '.utskilt «kondensasj onsprodukt,, og ;0,08 vektsdeler .85 .<p>stdg fosforsyre i .en -blanding ,av 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 a <of 4-.methyl-.diphenylamine-4'-diazonium sulfate with formaldehyde with the help of condensation in sulfuric acid prepared as metal-salt-free chloride separated condensation product, and 0.08 parts by weight. 85 standard phosphoric acid in a mixture of 8 parts by volume of water, 55 parts by volume of glycol monomethyl ether and 37
-volumdeler dimetylformamid. - parts by volume of dimethylformamide.
Det således fremstilte tkqpieringsma-.teriale f orarebides som angitt 1 .eksempel .5 (til .tr-yk-keformer,,som ,gir høye opplag. Kondensasj onsproduktet fremstilles på følgen-de .måte: I en .oppløsning av 1,96 vektsdeler paraformaldehyd i -.42 volumdeler 78 The printing material produced in this way is used as indicated in Example 1 5 (for printing forms which produce high volumes. The condensation product is produced in the following way: In a resolution of 1.96 parts by weight paraformaldehyde in -.42 parts by volume 78
.pst.ig .svovelsyre innføres ÆO vektsdeler -4-metyl-difenylamin-4'--diazoniumsulfat. Blandingen oppvarmes i .1 %}/ 2 itime ved 40° (Og .-hensettes .deretter natten over -ved -værelsestemperatur. :Man iblander med iba-iriumkloridoppløsning rinritil ihv.erken sulfat- eller 'bariumioner ;er ipåvisbare å 'opp-løsningen, og inndamper helt etter at-skillelse .a-v .bariumsulfatet. Med dike igodt jresultat ;kan :det .sure fosfat ,av kondensasj.onsproduktet ;som er fremstilt fra ikloridet -av edet nevnte kon--densasj onsprodukt «ved 3ij:elp;av ^oppløsning i fosforsyre, oitblåsning ;av:saltsyre med en .gass f. teks. luft <og -utfelling med organiske 'oppløsningsmidler, anvendes ..til sen--sibilisering ,'a,v (bæreren. iMan ;anvender da f. eks. (oppløsningen av (.0,14 'vektsdeler av •dette ikondensasj.onsprodukt d en .blanding av 8 volumdeler vann, 54 volumdeler gly-.kolmonometyleter -og 3,7 volumdeler dimetylformamid itil belegning. .]For .sensibiliserte, tøørstede alumirii- .pst.ig .sulphuric acid is introduced Æ0 parts by weight -4-methyl-diphenylamine-4'--diazonium sulfate. The mixture is heated for 1%/2 hours at 40° (and is then allowed to stand overnight at room temperature). the solution, and evaporates completely after separation from the barium sulfate. With very good results, the acid phosphate of the condensation product, which is prepared from the chloride of the aforementioned condensation product, can be obtained at 3ij:elp solution in phosphoric acid, exhalation of hydrochloric acid with a gas such as air and precipitation with organic solvents are used for sensitization of the carrier. for example (the solution of 0.14 parts by weight of this condensation product in a mixture of 8 parts by volume of water, 54 parts by volume of glycol monomethyl ether and 3.7 parts by volume of dimethylformamide for coating.) For sensitized , thawed aluminum
umsfolier av lik kvalitet får man også når man istedenfor den ovennevnte forbindelse til sensibilisering anvender en oppløsning som inneholder 0,15 vektsdeler av det i det følgende nærmere beskrevne klorid av et kondensasj onsprodukt ved siden av 0,115 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i en blanding av 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid. umfoils of equal quality are also obtained when, instead of the above-mentioned compound for sensitisation, a solution is used which contains 0.15 parts by weight of the chloride of a condensation product, described in more detail below, next to 0.115 parts by weight of 85% phosphoric acid in a mixture of 8 parts by volume of water, 55 parts by volume of glycol monomethyl ether and 37 parts by volume of dimethylformamide.
For fremstilling av kondensasj onsproduktets klorid innfører man 23,4 vektsdeler 4-metoksy-difenylamin-4'-diazoniumsul-fat i en oppløsning av 1,67 vektsdeler paraformaldehyd i 35 volumdeler 78 pst.ig svovelsyre, oppvarmer i 1 time ved 40°, hensetter natten over ved værelsestemperatur, fortynner blandingen med vann, utfeller svovelsyre- og sulfationer med ba-riumklorid og inndamper helt filtratet fra bariumsulfat. 12. En børstet aluminiumfolie belegges med en oppløsning av 0,16 vektsdeler av et kondensasj onsprodukt fremstilt av 3-etok-sy-difenylamin-4-diazoniumklorid og formaldehyd i fosforsyre, og som er utskilt i form av fast, surt fosfat i en blanding av 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid. To prepare the chloride of the condensation product, 23.4 parts by weight of 4-methoxy-diphenylamine-4'-diazonium sulfate are introduced into a solution of 1.67 parts by weight of paraformaldehyde in 35 parts by volume of 78% sulfuric acid, heated for 1 hour at 40°, leave overnight at room temperature, dilute the mixture with water, precipitate sulfuric acid and sulphate ions with barium chloride and completely evaporate the filtrate from barium sulphate. 12. A brushed aluminum foil is coated with a solution of 0.16 parts by weight of a condensation product prepared from 3-ethoxy-sy-diphenylamine-4-diazonium chloride and formaldehyde in phosphoric acid, and which is separated in the form of solid acid phosphate in a mixture of 8 parts by volume of water, 55 parts by volume of glycol monomethyl ether and 37 parts by volume of dimethylformamide.
Kopieringssjiktet blir analogt det som. er angitt i eksempel 5 omdannet i en meget ytelsesdyktig trykkeform. Til fremstilling av kondensasj onsproduktets fosfat lar man 3,22 vektsdeler 3-etoksydifenyl-amin-4-diazoniumklorld reagere i 3,8 vektsdeler 97 pst.ig fosforsyre med 0,36 vektsdeler paraformaldehyd i 70 timer ved 40° C. Man fortynner med 20 vektsdeler 97 pst.ig fosforsyre, leder inntil fullstendig fjerning av kloridioner luft gjennom blandingen, og bringer kondensasj onsproduktets fosfat ved innrøring av med metanol fortynnet blanding i isopropanol til utskillelse. 13. Man går frem for fremstilling av kopieringsmaterialet og dets forarbeidelse til trykkeformer som angitt i eksempel 12, imidlertid anvender man som sensibilisa-torer de nedfor nærmere beskrevne fosfater av forskjellige kondensasjonsprodukter. a) 7,75 vektsdeler 2-metoksy-difenylamin-4-diazoniumfosfat og 0,79 vektsdeler paraformaldehyd kondenseres i 7,8 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 24 timer ved 40° C. Utskillelse av kondensasj onsproduktets fosfat foregår som angitt i eksempel 5. b) 7 vektsdeler 2-metoksy-difenylamin-4'-diazoniumfosfat og 0,7 vektsdeler paraformaldehyd kondenseres i 7 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 26 timer ved 40° C. Isoleringen av kondensasj onsproduktets fosfat foregår analogt det som er angitt i eksempel 5. c) 7 vektsdeler 3-metyl-difenylamin-4-diazoniumfosfat og 0,75 vektsdeler paraformaldehyd kondenseres i 6,6 vektsdeler 95 pst.ig fosforsyre i 24 timer ved 40° C. The copy layer becomes analogous to that. is indicated in example 5 transformed into a highly efficient printing form. To prepare the phosphate of the condensation product, 3.22 parts by weight of 3-ethoxydiphenylamine-4-diazonium chloride are allowed to react in 3.8 parts by weight of 97% phosphoric acid with 0.36 parts by weight of paraformaldehyde for 70 hours at 40° C. It is diluted with 20 parts by weight 97 pst.ig phosphoric acid, leads air through the mixture until complete removal of chloride ions, and brings the phosphate of the condensation product by stirring in a mixture diluted with methanol in isopropanol for separation. 13. One proceeds with the production of the copying material and its processing into printing forms as indicated in example 12, however, one uses as sensitizers the phosphates of various condensation products described in more detail below. a) 7.75 parts by weight of 2-methoxy-diphenylamine-4-diazonium phosphate and 0.79 parts by weight of paraformaldehyde are condensed in 7.8 parts by weight of 85% phosphoric acid for 24 hours at 40° C. Separation of the condensation product's phosphate takes place as indicated in example 5. b) 7 parts by weight of 2-methoxy-diphenylamine-4'-diazonium phosphate and 0.7 parts by weight of paraformaldehyde are condensed into 7 parts by weight 85 pst.ig phosphoric acid for 26 hours at 40° C. The isolation of the condensation product's phosphate takes place analogously to what is indicated in example 5. c) 7 parts by weight of 3-methyl-diphenylamine-4-diazonium phosphate and 0.75 parts by weight of paraformaldehyde are condensed in 6, 6 parts by weight of 95% phosphoric acid for 24 hours at 40°C.
Kondensasj onsproduktets utskillelse foregår som angitt i eksempel 5. d) 3,9 vektsdeler 3-metyl-difenylamin-4'-diazoniumklorid kondenseres i 4,6 vektsdeler 95 pst.ig fosforsyre med 0,53 vektsdeler paraformaldehyd i 24 timer ved 40° C. Fjernelse av kloridioner og utskillelse av kondensasj onsproduktets fosfat foretas som angitt i eksempel 12. 14. En i U.S. patent nr. 2 778 735 nærmere beskrevet papirbærer belegges med en oppløsning som inneholder 2 vektsdeler av et ved hjelp av kondensasjon av difenyl-amin-4-diazoniumfosfat-2-karbonsyre med formaldehyd i svovelsyre fremstillet, som disulfat utskilt kondensasj onsprodukt og 5 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 100 volumdeler vann. Man får således et godt lagringsdyktig kopieringsmaterial som ved belysning under et forbilde og etterfølgende overstrykning med vann gir en trykkeform som tillater fremstillingen av et høyt antall uklanderlige trykk. The separation of the condensation product takes place as indicated in example 5. d) 3.9 parts by weight of 3-methyl-diphenylamine-4'-diazonium chloride are condensed in 4.6 parts by weight of 95% phosphoric acid with 0.53 parts by weight of paraformaldehyde for 24 hours at 40°C Removal of chloride ions and separation of the phosphate of the condensation product is carried out as indicated in Example 12. 14. A U.S. patent no. 2 778 735 described in more detail paper support is coated with a solution containing 2 parts by weight of a condensation product produced by condensation of diphenyl-amine-4-diazonium phosphate-2-carboxylic acid with formaldehyde in sulfuric acid, as disulphate secreted condensation product and 5 parts by weight 85 pst.ig phosphoric acid in 100 parts by volume of water. You thus get a good storable copying material which, when illuminated under a model and subsequently covered with water, gives a printing form that allows the production of a large number of impeccable prints.
For fremstilling av kondensasj onsproduktets bisulfat innfører man etter hver-andre 15 vektsdeler difenylamin-4-diazoniumfosfat-2-karbonsyre og 1,33 vektsdeler paraformaldehyd i 28,4 volumdeler 78 pst.ig svovelsyre. Man oppvarmer 11/2 time ved 40° C, hensetter natten over ved værelsetemperatur og innrører i 100 volumdeler isopropanol. Blandingen oppvarmes i 45 minutter ved 40° C. Man suger den godt filtrerbare utfelling fra, vasker med isopropanol og tørker det utskilte produkt i vakuum ved 40 C. For the production of the bisulphate of the condensation product, 15 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium phosphate-2-carbonic acid and 1.33 parts by weight of paraformaldehyde are introduced alternately into 28.4 parts by volume of 78% sulfuric acid. It is heated for 11/2 hours at 40° C, left overnight at room temperature and stirred in 100 parts by volume of isopropanol. The mixture is heated for 45 minutes at 40° C. The easily filterable precipitate is sucked off, washed with isopropanol and the separated product is dried in a vacuum at 40 C.
Et likeverdig kopieringsmaterial får man ved anvendelse av det på samme An equivalent copying material is obtained by applying it to the same
måte fra difenylamin-4-diazoniumfosfat-2'-karbonsyre fremstilte bisulfat av kondensasj onsproduktet for sensibilisering av bæreren. manner from diphenylamine-4-diazonium phosphate-2'-carboxylic acid prepared bisulfate of the condensation product for sensitization of the carrier.
15. En børstet aluminiumsfolie belegges 15. A brushed aluminum foil is coated
på vanlig måte med en oppløsning som inneholder 0,15 vektsdeler av et fra dife-nylamin-4-diazoniumklorid og paraformaldehyd i konsentrert saltsyre fremstilt i form av det sure klorid utskilt kondensasj onsprodukt og 0,5 volumdeler 0,1 molar fosforsyre i en blanding av 55 volumdeler glykolmonometyleter, 37 volumdeler dimetylformamid og 7,5 volumdeler vann. Der- in the usual way with a solution containing 0.15 parts by weight of a condensation product separated from diphenylamine-4-diazonium chloride and paraformaldehyde in concentrated hydrochloric acid in the form of the acidic chloride and 0.5 parts by volume of 0.1 molar phosphoric acid in a mixture of 55 parts by volume glycol monomethyl ether, 37 parts by volume dimethylformamide and 7.5 parts by volume water. There-
etter belyses det under et forbilde, og man får ved overstrykning med en vandig gum-miarabicum-oppløsning eller ved behand-ling med en emulsjonslakk, slik det f. eks. er beskrevet i U.S. patent nr. 2 754 279, en trykkeform hvorfra det fåes et meget stort antall uklanderlige trykk. 16. 0,145 vektsdeler av et ved hjelp av kondensasjon av difenylamin-4-diazoniumklo-rid med formaldehyd i saltsyre fremstillet og i form av surt klorid isolert kondensa-sjonsprodukt, og 0,111 vektsdeler pyrofosforsyre oppløses i 8 volumdeler vann, 55 volumdeler glykolmonometyleter og 37 volumdeler dimetylformamid. Med oppløsnin-gen belegger man på vanlig måte en børs-tet aluminiumsfolie. Etter belysning under et negativt forbilde får man ved overstrykning med en vandig gummiarabicumopp-løsning og etterfølgende innfargning med fet farge en positiv trykkeform, hvorav det kan trykkes høye opplag. I ubelyst tilstand er kopieringsmaterialet meget godt lagringsdyktig. 17. En papirbærer hvis fremstilling er beskrevet i U.S. patent nr. 2 778 735 belegges med en oppløsning som inneholder 2,3 vektsdeler av et kondensat som ble fremstilt fra 3-metoksy-difenylamin-4-diazo-niumklorid og formaldehyd i saltsyre og utskilt i form av kloridet, og 11,5 vektsdeler 85 pst.ig fosforsyre i 100 volumdeler vann. Man belyser under et negativt forbilde, og får etter overstrykning med vann eller fortynnet vandig gummiarabicum-oppløsning en positiv trykkeform, hvorav det kan trykkes høye opplag. after that it is illuminated under a model, and one obtains by coating with an aqueous gum miarabicum solution or by treating with an emulsion varnish, as is the case, e.g. is described in U.S. patent no. 2,754,279, a printing form from which a very large number of impeccable prints are obtained. 16. 0.145 parts by weight of a condensation product produced by condensation of diphenylamine-4-diazonium chloride with formaldehyde in hydrochloric acid and isolated in the form of acid chloride, and 0.111 parts by weight of pyrophosphoric acid are dissolved in 8 parts by volume of water, 55 parts by volume of glycol monomethyl ether and 37 parts by volume dimethylformamide. A brushed aluminum foil is coated with the solution in the usual way. After lighting under a negative model, a positive printing form is obtained by coating with an aqueous gum arabic solution and subsequent coloring with a bold color, of which large editions can be printed. In an unlit state, the copying material is very well storable. 17. A paper carrier, the manufacture of which is described in U.S. Pat. patent no. 2,778,735 is coated with a solution containing 2.3 parts by weight of a condensate which was prepared from 3-methoxy-diphenylamine-4-diazonium chloride and formaldehyde in hydrochloric acid and separated in the form of the chloride, and 11.5 parts by weight 85 percent phosphoric acid in 100 parts by volume of water. One illuminates under a negative model, and after coating with water or a diluted aqueous gum arabic solution, a positive printing form is obtained, of which large editions can be printed.
Det på denne måte fremstilte kopieringsmateriale er i ubelyst tilstand meget godt lagringsdyktig. The copy material produced in this way can be stored very well in an unlit state.
For fremstilling av det nødvendige di-azoniumklorid går man frem på følgende måte: 10,45 vektsdeler 3-metoksy-difenyl-amin-4-diazoniumklorid blandes med 1,21 vektsdeler paraformaldehyd. Man innfører blandingen i 20 volumdeler konsentrert saltsyre og omrører det da i 1 time ved 40° C og 20 timer ved værelsestemperatur. Re-aksjonsblandingen inndampes fullstendig i vakuum ved 40° C. Man får av utbyttet 11 vektsdeler av en blanding av omtrent like mengder av det sure og det nøytrale klorid av kondensasj onsproduktet. To prepare the necessary diazonium chloride, proceed as follows: 10.45 parts by weight of 3-methoxy-diphenyl-amine-4-diazonium chloride are mixed with 1.21 parts by weight of paraformaldehyde. The mixture is introduced into 20 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and then stirred for 1 hour at 40° C and 20 hours at room temperature. The reaction mixture is completely evaporated in vacuo at 40° C. The yield yields 11 parts by weight of a mixture of approximately equal amounts of the acidic and neutral chloride of the condensation product.
18. Man går frem som angitt i eksempel 15, men anvender for belegning av den børstede aluminiumsbærer en oppløsning som inneholder 0,135 vektsdeler av det nøy- 18. Proceed as indicated in example 15, but use for coating the brushed aluminum carrier a solution containing 0.135 parts by weight of the exact
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB52717/74A GB1480090A (en) | 1974-12-05 | 1974-12-05 | Electric cable |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO754112L NO754112L (en) | 1976-06-09 |
| NO142975B true NO142975B (en) | 1980-08-11 |
| NO142975C NO142975C (en) | 1980-11-19 |
Family
ID=10465011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO754112A NO142975C (en) | 1974-12-05 | 1975-12-05 | ELECTRICAL CABLE. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT349554B (en) |
| AU (1) | AU500498B2 (en) |
| BE (1) | BE836172A (en) |
| CA (1) | CA1029452A (en) |
| CH (1) | CH600504A5 (en) |
| DE (1) | DE2554802A1 (en) |
| DK (1) | DK548575A (en) |
| ES (2) | ES217418Y (en) |
| FR (1) | FR2293771A1 (en) |
| GB (1) | GB1480090A (en) |
| IE (1) | IE42140B1 (en) |
| IT (1) | IT1051746B (en) |
| LU (1) | LU73935A1 (en) |
| NL (1) | NL7514207A (en) |
| NO (1) | NO142975C (en) |
| SE (1) | SE424784B (en) |
| ZA (1) | ZA757322B (en) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047269C2 (en) * | 1980-12-16 | 1983-08-04 | AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach | "Thermoplastic Polymer Mixture" |
| DE3229352C2 (en) * | 1982-08-06 | 1985-01-24 | AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach | Halogen-free, flame-retardant cable with functional integrity in the event of fire for a certain period of time |
| EP0224281B1 (en) * | 1982-10-01 | 1990-12-27 | Raychem Limited | Flame retarded cladding |
| NO153549C (en) * | 1983-04-13 | 1986-04-09 | Norsk Fiberoptikk As | FIRE SAFETY FIBER CABLE. |
| IT1176076B (en) * | 1984-04-18 | 1987-08-12 | Pirelli Cavi Spa | Electric cable emitting no toxic gas or smoke on combustion |
| GB2161644B (en) * | 1984-07-09 | 1987-11-11 | Pirelli General Plc | Flexible electric cable |
| DE3631250C2 (en) * | 1986-09-13 | 1994-03-24 | Kabelmetal Electro Gmbh | Flame retardant indoor cable |
| BR8705104A (en) * | 1987-08-26 | 1989-04-11 | Pirelli Brasil | EXTRA HIGH VOLTAGE CABLE WITH EXTRUDED INSULATION |
| GB2294801B (en) * | 1994-11-07 | 1999-04-21 | Bka | Improvements in and relating to electrical cables |
| US6828022B2 (en) | 2000-02-21 | 2004-12-07 | Cables Pirelli | Fire-resistant and water-resistant halogen-free low-voltage cables |
| AT410866B (en) * | 2001-07-13 | 2003-08-25 | Fleck Elektroinstallationen Ge | CABLE SYSTEM |
| CN104934124A (en) * | 2015-06-16 | 2015-09-23 | 安徽天元电缆有限公司 | Interior structure of fire-resistant cable |
| CN105023641A (en) * | 2015-06-16 | 2015-11-04 | 安徽天元电缆有限公司 | Light flame-retardant plate shielding flame-retardant composite layer, filling layer and manufacturing method thereof |
| CN107154284A (en) * | 2017-06-30 | 2017-09-12 | 重庆渝丰鑫新线缆科技有限公司 | The special triangle cable of one kind perforation and its manufacturing process |
| CN113628790B (en) * | 2021-08-17 | 2023-06-06 | 贵州新曙光电缆有限公司 | Molded line conductor crosslinked polyethylene insulation medium-voltage power cable |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1066330A (en) * | 1964-08-20 | 1967-04-26 | Int Standard Electric Corp | Inorganic flameproofing composition for organic plastic material |
| US3576940A (en) * | 1968-12-03 | 1971-05-04 | Cerro Corp | Flame-retardant wire and cable |
| US3652488A (en) * | 1969-07-16 | 1972-03-28 | Dow Corning | Flame resistant silicone elastomers containing carbon black and platinum |
| FI52156C (en) * | 1969-10-21 | 1977-06-10 | Pirelli | Refractory cable covered with elastic plastic. |
| DE2305444C2 (en) * | 1973-02-03 | 1978-03-09 | Kabel- Und Metallwerke Gutehoffnungshuette Ag, 3000 Hannover | Unvulcanized mixture based on ethylene - propylene - (EPM) and / or ethylene - propylene - terpolymer rubber (EPDM) |
-
1974
- 1974-12-05 GB GB52717/74A patent/GB1480090A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-11-21 ZA ZA757322A patent/ZA757322B/en unknown
- 1975-11-24 IE IE2552/75A patent/IE42140B1/en unknown
- 1975-12-01 BE BE162359A patent/BE836172A/en not_active IP Right Cessation
- 1975-12-03 ES ES1975217418U patent/ES217418Y/en not_active Expired
- 1975-12-03 AU AU87204/75A patent/AU500498B2/en not_active Expired
- 1975-12-03 ES ES500218A patent/ES8303799A1/en not_active Expired
- 1975-12-04 FR FR7537179A patent/FR2293771A1/en active Granted
- 1975-12-04 CH CH1578575A patent/CH600504A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-04 LU LU73935A patent/LU73935A1/xx unknown
- 1975-12-04 DK DK548575A patent/DK548575A/en not_active Application Discontinuation
- 1975-12-04 SE SE7513664A patent/SE424784B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-12-05 NL NL7514207A patent/NL7514207A/en not_active Application Discontinuation
- 1975-12-05 NO NO754112A patent/NO142975C/en unknown
- 1975-12-05 CA CA241,183A patent/CA1029452A/en not_active Expired
- 1975-12-05 DE DE19752554802 patent/DE2554802A1/en not_active Ceased
- 1975-12-05 AT AT928175A patent/AT349554B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-12-05 IT IT30000/75A patent/IT1051746B/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES500218A0 (en) | 1983-02-01 |
| DE2554802A1 (en) | 1976-06-10 |
| CH600504A5 (en) | 1978-06-15 |
| SE424784B (en) | 1982-08-09 |
| AU8720475A (en) | 1977-06-09 |
| IT1051746B (en) | 1981-05-20 |
| IE42140B1 (en) | 1980-06-04 |
| ES8303799A1 (en) | 1983-02-01 |
| AU500498B2 (en) | 1979-05-24 |
| CA1029452A (en) | 1978-04-11 |
| ES217418U (en) | 1976-08-16 |
| LU73935A1 (en) | 1976-08-13 |
| ZA757322B (en) | 1976-11-24 |
| AT349554B (en) | 1979-04-10 |
| ES217418Y (en) | 1977-03-01 |
| NO754112L (en) | 1976-06-09 |
| FR2293771A1 (en) | 1976-07-02 |
| DK548575A (en) | 1976-06-06 |
| FR2293771B1 (en) | 1981-09-25 |
| ATA928175A (en) | 1978-09-15 |
| GB1480090A (en) | 1977-07-20 |
| NO142975C (en) | 1980-11-19 |
| NL7514207A (en) | 1976-06-09 |
| IE42140L (en) | 1976-06-05 |
| SE7513664L (en) | 1976-06-08 |
| BE836172A (en) | 1976-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO142975B (en) | ELECTRICAL CABLE. | |
| NO148145B (en) | HELICOPTER ROTOR WITH LEAF FOLDING SYSTEM. | |
| DE1254466B (en) | Copy material for the photomechanical production of printing forms and processes for the production of printing forms | |
| US3236646A (en) | Copying material for the photomechanical production of printing plates especially planographic and offset printing plates | |
| DE2024244C2 (en) | Photosensitive condensation product containing diazonium groups and process for its preparation | |
| DE1214086B (en) | Copy layers for flat and offset printing | |
| DE4039920A1 (en) | NEW POLYETHYLENIMINE AND POLYVINYLAMINE DERIVATIVES, CARRIER MATERIALS COATED WITH THESE DERIVATIVES ON THE BASIS OF ALUMINUM AND THE USE THEREOF FOR THE PRODUCTION OF OFFSET PRINTING PLATES | |
| DE1597614B2 (en) | LIGHT-SENSITIVE COPY DIMENSIONS | |
| DE1237899B (en) | Process for the production of presensitized planographic printing films | |
| DE1572070C3 (en) | Photosensitive copying material | |
| US2346812A (en) | Method of making coated paper | |
| US3615551A (en) | Paper base coating containing condensati product of a polyamide and epichlorohydrin | |
| US1983005A (en) | Positive sensitized paper | |
| AT239271B (en) | Copy material for the photomechanical production of printing forms, especially flat and offset printing forms | |
| NO141067B (en) | PROCEDURES FOR AA EXAMINING EARTH FORMATIONS SURROUNDING BORING | |
| US3180732A (en) | Light sensitive iminoquinone diazide and material for the photomechanical preparation of printing plates therewith | |
| US2877168A (en) | Cyanide of acid fuchsine, method of preparing the same, and photochemical process | |
| DE838548C (en) | Production of paper printing foils for flat and offset printing with the help of light-sensitive diazo compounds and material to carry out the process | |
| AT229892B (en) | Planographic printing forms | |
| AT254915B (en) | Copy material for the photomechanical production of flat and offset printing forms | |
| Miyao | 14. Studies on Fungisporin. Part 2 | |
| DE1797345B2 (en) | COPY MATERIAL FOR THE PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF FLAT AND OFFSET PRINT FILMS | |
| US2741981A (en) | Planographic printing plate and treatment thereof | |
| SU18035A1 (en) | Method of making photosensitive surfaces | |
| FI58567B (en) | POSITIV LJUSKAENSLIG PLAOT FOER TILLVERKNING AV TRYCKPLAOT |