FI58567B

FI58567B - POSITIV LJUSKAENSLIG PLAOT FOER TILLVERKNING AV TRYCKPLAOT

Info

Publication number: FI58567B
Application number: FI375869A
Authority: FI
Inventors: Leslie Edward Lawson; Frank Edward Smith; Peter John Smith
Original assignee: Howson Algraphy Ltd
Priority date: 1969-12-29
Filing date: 1969-12-29
Publication date: 1980-10-31
Also published as: FI58567C

Description

-------- rft, .... KUULUTUSJULKAISU e fi C £L Π ^ (11) UTLÄOCNINOSSKRIFT 5856 / C (45) F^",iUi I:; ..2 : Λ ' 7 Patent ~:--j lelat ^ (51) Kv.ikiWa.3 G 03 F 7/08 SUOMI—FINLAND (21) Hwnttfl»k^*-.p««*c«f»ekft»n* 3758/69 (22) HtkwntepUvt—Ai»Bknfng*d*g 29.12.69 (23) Alkvpllvl—GiMgtwttdtg 29*12.69 (41) Tullut JulkMal — Bttrtt affuncng 30.06.71 rekisterihallitut (44) NlhttvUul^ ].-------- rft, .... ADVERTISEMENT e fi C £ L Π ^ (11) UTLÄOCNINOSSKRIFT 5856 / C (45) F ^ ", iUi I :; ..2: Λ '7 Patent ~: --j lelat ^ (51) Kv.ikiWa.3 G 03 F 7/08 SUOMI — FINLAND (21) Hwnttfl »k ^ * -. p« «* c« f »ekft» n * 3758/69 (22) HtkwntepUvt — Ai »Bknfng * d * g 29.12.69 (23) Alkvpllvl — GiMgtwttdtg 29 * 12.69 (41) Tullut JulkMal - Bttrtt affuncng 30.06.71 registered (44) NlhttvUul ^].

Fatent- och refisterst/relsen ' ' AmMon utia|d oeh utUkmt·* puMiewed 31*10.80 (32)(33)(31) FyydMtJf KuoHuu—Begird prior*·* (71) Howson-Algraphy Limited, Murray Road, St. Paul's Cray, Orpington, Kent,Fatent- och refisterst / relsen '' AmMon utia | d oeh utUkmt · * puMiewed 31 * 10.80 (32) (33) (31) FyydMtJf KuoHuu — Begird prior * · * (71) Howson-Algraphy Limited, Murray Road, St. Paul's Cray, Orpington, Kent,

Engl anti-England(GB) (72) Leslie Edward Lawson, Orpington, Kent, Frank Edward Smith, Orpington,Engl anti-England (GB) (72) Leslie Edward Lawson, Orpington, Kent, Frank Edward Smith, Orpington,

Kent, Peter John Smith, Orpington, Kent, Englanti-England(GB) (7*0 Oy Kolster Ab (5L) Painolaatan valmistukseen tarkoitettu positiivinen valonherkkä laatta -Positiv, ljuskänslig pl&t för tillverkning av tryckplätKent, Peter John Smith, Orpington, Kent, England-GB (GB) (7 * 0 Oy Kolster Ab (5L) Positive photosensitive plate for the production of printing plates -Positiv, ljuskänslig pl & t för tillverkning av tryckplät

Keksinnön kohteena on painolaatan valmistukseen tarkoitettu positiivinen, valonherkkä laatta, joka koostuu kantajasta ja sen päällysteenä olevasta koostumuksesta, joka sisältää alkaliliukoista novolak-hartsia ja naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5_sulfonihappojohdannaista painosuhteessa 1:1-6:1, ja jonka koostumuksen painokestoikä ilman vapaita karboksyylihapporyhmiä sisältävää polymeeriä johtuen päällysteen huonosta tarttuvuudesta kantajaan on alle 25 000 kopiota.The present invention relates to a positive, photosensitive plate for the production of a printing plate, consisting of a carrier and a coating composition thereof containing an alkali-soluble novolak resin and a naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative in a weight ratio of 1: 1-6: 1 , and whose composition has a printing life without a polymer containing free carboxylic acid groups due to the poor adhesion of the coating to the carrier is less than 25,000 copies.

Tunnetaan ennestään positiivisia kivipainolaattoja, joita on selitetty esim. Ison-Britannian patenttijulkaisuissa 699-^12, 706.028 ja 739.65k. Tällaisten laattojen valonherkkänä pinnoitteena on jokin diatso-oksidijohdannainen. Käytännössä esiintyviä diatso-oksideja käytetään yhdessä jonkin alkaliliukoisen novolakan ja/tai muiden hartsien kanssa, jotka liuoksesta pinnoitetaan metallilaatalle käyttämällä erikoispintaista alumiinia, jolloin painokestoikä on suuruusluokkaa 25 000-200 000 kopiota. Nämä diatso-oksidit ovat naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5-sulfonihapon johdannaisia.Positive lithographic printing plates are already known, which are described, for example, in British patent publications 699- ^ 12, 706.028 and 739.65k. The photosensitive coating of such tiles is a diazoxide derivative. In practice, the diazoxides present are used in combination with an alkali-soluble novolak and / or other resins, which are coated from the solution onto a metal plate using a special-surface aluminum with a printing life of the order of 25,000 to 200,000 copies. These diazo oxides are derivatives of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid.

Naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5~sulfonihapon eräät johdannaiset, jotka näyttävät käyttökelpoisilta sen ansiossa, että niillä on suuri valotusnopeus, hyvä liu-kenevuus orgaanisiin liuottimiin pinnoiteliuosten valmistamiseksi, tai että ne ovat taloudellisesti edullisia helpon valmistuksen ja/tai halpojen raaka-aineiden takia ovat osoittautuneet suorituskyvyltään sangen heikoiksi painokestoikänsä perusteella 2 58567 arvosteltuina, koska ne tarttuvat heikosti kiinni laattaan. Näistä materiaaleista valmistettujen painolaattojen haittana on, että kuva hajoaa sen jälkeen, kun 100 tai eräissä tapauksissa ainoastaan 20 kopiota on painettu.Some derivatives of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid which appear to be useful because of their high exposure rate, good solubility in organic solvents for the preparation of coating solutions, or that they are economically advantageous for easy preparation and / or due to cheap raw materials have proven to be rather poor in performance based on their printing life, judged by 2,58567, because they adhere poorly to the tile. The disadvantage of printing plates made of these materials is that the image breaks down after 100 or in some cases only 20 copies have been printed.

On kuitenkin olemassa naftokinoni-(l,2)-diatisidi-(2)-5-sulfonihapon eräitä johdannaisia, jotka käytössä antavat tulokseksi laattoja, joilla on tyydyttävä painokestoika, jolla tarkoitetaan yli 25.000 kopion kestoikää, ja eräitä johdannaisia, joilla käytössä on epätyydyttävä, toisin sanoen 25.000 kopiota lyhyempi kestoikä.However, there are certain derivatives of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulphonic acid which, when used, give tiles with a satisfactory printing life of more than 25 000 copies and some derivatives with an unsatisfactory use. in other words, a shorter lifespan of 25,000 copies.

Nyt on todettu, että sellaisten laattojen painokestoikä, jotka sisältävät normaalisti epätyydyttävän painokestoiän antavia johdannaisia, voidaan parantaa lisäämällä pinnoiteliuokseen polymeerisiä karbonihappoja, joten tällä tavoin voidaan parantaa kuvalaatan painokestoikää siten, että se on tyydyttävä ja että saadaan yli 100.000 kopiota vastaava painokestoikä.It has now been found that the printing life of tiles which normally contain derivatives giving unsatisfactory printing life can be improved by adding polymeric carboxylic acids to the coating solution, so that the printing life of the image plate can be improved so that it has a satisfactory printing life of more than 100,000 copies.

Keksinnön ansiosta saavutetaan näin ollen se etu, että painolaattojen valmistajalla on käytettävissä paljon laajempi ryhmä diatso-oksideja paino-laattojen valmistamiseksi sen ansiosta, että voidaan käyttää sellaisia diatso-oksideja, jotka aikaisemmin ovat olleet epätyydyttäviä syystä, että niillä ei ole saavutettu tyydyttävän painokestoiän antavia pinnoitteita.The invention thus has the advantage that a much wider range of diazo oxides is available to the printing plate manufacturer for the production of printing plates, due to the fact that diazo oxides which have previously been unsatisfactory due to the fact that they have not achieved coatings giving satisfactory printing resistance can be used. .

Keksinnön ansiosta saadaan näin ollen positiivinen painolaatta, jossa on pinnoite, joka sisältää naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5-sulfonihapon jotain johdannaista ja alkaliliukoista novolakkahartsia, minkä lisäksi pinnoitteessa myös on sellainen määrä polymeeristä karhonihappoa, että pinnoite saa tyydyttävän painokestoiän, kuten edellä on määritelty, jolloin tämä johdannainen on sellainen, että sillä ei saavuteta tyydyttävää painokestoikää tällaisen polymeerisen karbonihapon puuttuessa.The invention thus provides a positive printing plate having a coating containing a derivative of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid and an alkali-soluble novolak resin, in addition to which the coating also has an amount of polymeric caronic acid such that the coating can a satisfactory printing life as defined above, wherein this derivative is such that it does not achieve a satisfactory printing life in the absence of such a polymeric carboxylic acid.

Naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5~sulfonihapon eräillä toisilla johdannaisilla on todettu olevan suhteellisen heikko painokestoikä eli 10.000-25.000 kopiota.Some other derivatives of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid have been found to have a relatively poor print life, i.e. 10,000-25,000 copies.

Nämä johdannaiset eivät ole parantuneet tämän keksinnön mukaisia lisäyksiä suoritettaessa. Luullaan, että näillä yhdisteillä sellaisinaan on hyvät kiinnitarttumis-ominaisuudet, mutta että niiden kulumislujuus on huono.These derivatives have not been improved by the additions of this invention. It is believed that these compounds as such have good adhesion properties, but that their abrasion resistance is poor.

Keksintöä voidaan soveltaa sellaisiin diatso-oksideihin, jotka huonosta kiinnitarttumisesta johtuen antavat epätyydyttävän painokestoiän, toisin sanoen vähemmän kuin 25.000 kopiota, ja usein vähemmän kuin 100 kopiota. Voidaan vain kokeellisesti todeta lankeaako jokin määrätty diatso-oksidi tähän luokkaan. Täten 2,3,U-trihydroksibentsofenonin mono- ja bis-sulfonihappoesterijohdannaiset eivät parane, kun taas tris-sulfonihappoesterijohdannaiset osoittavat suurta paranemista, kuten seuraavassa esimerkissä 1 on selitetty. 2,l»-dihycLroksibentsofenonin bis-sulfonihappoesteri johdannaiset paranevat, mutta U,l*'-dihydroksi-difenyylisulfoni-hapon vastaava johdannainen ei parane.The invention can be applied to diazoxides which, due to poor adhesion, give an unsatisfactory printing life, i.e. less than 25,000 copies, and often less than 100 copies. It can only be determined experimentally whether a particular diazo oxide falls into this category. Thus, the mono- and bis-sulfonic acid ester derivatives of 2,3, U-trihydroxybenzophenone do not improve, while the tris-sulfonic acid ester derivatives show a large improvement, as described in Example 1 below. The bis-sulfonic acid ester derivatives of 1,1'-dihydroxybenzophenone are improved, but the corresponding derivative of U, 1'-dihydroxy-diphenylsulfonic acid is not improved.

Sen seikan selvittämiseksi, paraneeko jokin määrätty yhdiste, kun siihen lisätään jotain polymeeristä karhonihappoa, voidaan painolaatan alustalevy päällystää kokeiltavalla materiaalilla ja suorittaa koe painokoneessa. Ellei 3 58567 painokestoikä ole tyydyttävä, toistetaan koe sen jälkeen, kun pinnoitteeseen on sisällytetty jotain polymeeristä karbonihappoa, ja jos tuloksena saadaan 25*000 kopiota ylittävä painokestoikä, on tämä diatso-oksidi keksinnön kohteena olevaa luokkaa.In order to determine whether a particular compound improves when a polymeric caronic acid is added to it, the base plate of the printing plate can be coated with the material to be tested and tested in a printing press. If the print life of 3,58567 is not satisfactory, the test is repeated after some polymeric carboxylic acid has been incorporated into the coating, and if a print life of more than 25,000 copies is obtained, this diazoxide is in the class of the invention.

Esimerkkeinä määrätyistä diatso-oksideista, jotka kuuluvat keksinnön kohteena olevaan luokkaan, mainittakoon seuraavatt 2,5»4-trihydroksi-bentsofenoni-tris-[naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5-sulfonaatti].Examples of certain diazo oxides belonging to the class of the invention are the following 2,5,4-trihydroxy-benzophenone tris- [naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate].

2,4-<iihydroksi-hentsofenoni-bie-[naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5-sulfo- naatti].2,4-1H-hydroxy-benzophenone-bib [naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate].

Esimerkkeinä polymeerisistä karbonihapoista, joita voidaan käyttää keksinnön mukaan, mainittakoon seuraavat materiaalit: n Selluloosa-asetaatti-vetyftalaatti. Eastman Kodak Organic Chemicals List. Ho 4642.Examples of polymeric carboxylic acids which can be used according to the invention are the following materials: n Cellulose acetate hydrogen phthalate. Eastman Kodak Organic Chemicals List. Ho 4642.

Laropal S., Badische AniIin & Soda Fabrik AG., kolofonia sisältävää hartsia, jonka happoluku on 210-240.Laropal S., Badische AniIin & Soda Fabrik AG., A rosin-containing resin having an acid number of 210-240.

Lytron 810 ) Monsanto Chemicals Ltd: karboksyyliä sisältävät styreeninLytron 810) Monsanto Chemicals Ltd .: carboxyl-containing styrene

Lytron 820 ) ja naieiinUiappoanhydxidia sekapolymeraatteja»Lytron 820) and naieiinUiappoanhydxidia copolymers »

Phthalopal PP. Badische Anilin & Soda Fabrik, AG.: öljytöntä alkydihart-sia, happoluku 180-200.Phthalopal PP. Badische Anilin & Soda Fabrik, AG .: oil-free alkyd resin, acid number 180-200.

Phthalopal SEB. Badische Anilin & Soda Fabrik, AG.: rasvahapotonta ftalaat tihartsia, happoluku 85-100.Phthalopal SEB. Badische Anilin & Soda Fabrik, AG .: non-fatty phthalate dense resin, acid number 85-100.

Polyvinyyli-vetyftalaatti. Eastman Kodak Organic Chemicals List No 5527 *Polyvinyl-vetyftalaatti. Eastman Kodak Organic Chemicals List No 5527 *

Pinnoitteeseen sisällytetyn polymeerisen karbonihappojohdanaisen määrää voidaan vaihdella halutulla tavalla laajoissa rajoissa. Tämä määrä on sopivasti yleensä rajoissa 2-50 paino-96, laskettu hartsin ja na£tokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5-sulfonihappojohdannaisen yhteisestä painosta.The amount of the polymeric carboxylic acid derivative incorporated in the coating can be varied as desired within wide limits. This amount is suitably generally in the range of 2 to 50% by weight, calculated on the total weight of the resin and the n-quinoneone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative.

Jotta keksintö paremmin ymmärrettäisiin, esitetään seuraavat esimerkit pelkästään keksinnön havainnollistamiseksi.In order that the invention may be better understood, the following examples are set forth merely to illustrate the invention.

Esimerkki 1Example 1

Liuos, jossa oli 10 g 2,5,4-trihydroksi-bentsofenoni-tris-[naftokinoni-(l,2)-diatsidi-(2)-5-sulfonaattia] 100 millilitrassa 2-etoksietanolia, lisättiin 200 millilitraan liuosta, jossa oli 10 $6 novolakkaa (Pioneer Resin 429K, Frek* Boehm Ltd) 2-etoksietanolissa. Suodatuksen jälkeen liuos jaettiin kahdeksaan yhtä suureen osaan, joihin jokaiseen liuotettiin 0,35 g jotain edellä luetelluista seitsemästä harteista, ja yksi osa jätettiin käsittelemättä vertailun vuoksi. Suodatuksen jälkeen jokaista liuosta vuoron perään laskettiin pinnoitteeksi sähkövyövytetyille ja anodoiduille alumiinilaatoille käyttämällä pyörrelevyä. Kuivattuaan kaikissa levyissä oli pinnoitteet, joiden paino oli noin 2 g/m^. Positiivi-valotuksen jälkeen laattoja käsiteltiin tavalliseen ta-A solution of 10 g of 2,5,4-trihydroxy-benzophenone tris- [naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate] in 100 ml of 2-ethoxyethanol was added to 200 ml of a solution containing $ 10 6 novolaks (Pioneer Resin 429K, Frek * Boehm Ltd) in 2-ethoxyethanol. After filtration, the solution was divided into eight equal portions, each containing 0.35 g of one of the seven shoulders listed above, and one portion was left untreated for comparison. After filtration, each solution was alternately counted as a coating on electroded and anodized aluminum plates using a vortex plate. After drying, all plates had coatings weighing about 2 g / m 2. After positive exposure, the tiles were treated as usual.

Claims

4,58567 using an alkali generator, after which the plates were placed in a printing press fitted to obtain an accelerated wear test. The untreated reference plate failed after 20 rounds due to the image being poorly adhering to the surface of the plate. Instead, the estimated lifetime of the tiles treated in accordance with the invention was more than 200,000 copies. Example 2 The second experiment was performed in exactly the same manner as the previous one, but using mechanically granulated ("scratch roughened") aluminum plates. The relative results were the same as in Example 1, but the duration was shorter in each case. Example 3 Example 1 was repeated, but this time 2,4-dihydroxy-hent8ophenone bis- [naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -3-sulfonate] was used. The results were exactly the same as in Example 1.

A positive, photosensitive plate for making a printing plate, comprising a carrier and a coating composition comprising (i) an alkali-soluble novolak resin and (ii) a naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative in a weight ratio of 1: 1 to 6: 1, and the composition has a shelf life of less than 25,000 copies without a polymer containing free carboxylic acid groups due to the poor adhesion of the coating to the carrier, characterized in that the composition contains 2 to 50% by weight of novolak resin and naphthoquinone ( A polymer containing free carboxylic acids of the total weight of the 1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative to increase the print life of more than 25,000 copies.

Slab according to Claim 1, characterized in that the naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative is 2,3,4-trihydroxy-benzophenonitrile / naphthoquinone- (1,2) -diazide- 2) -5-sulfonate x].

Slab according to Claim 1, characterized in that the naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative is 2, U-dihydroxybenzophenonibis / naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) ) -5-sulfonate ij. Tile according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the polymer containing free carboxylic acid groups is cellulose acetate-hydrogen phthalate, a rosin-containing alkyd resin having an acid number of 210 to 240, a styrene-maleic acid copolymer containing carboxyl groups, an oil-free alkyd resin is 180-200, a fatty acid-free phthalate resin having an acid number of 85-100 or poly (vinyl hydrogen phthalate).