NO138174B - Fremgangsmaate til fremstilling av antrakinon - Google Patents

Fremgangsmaate til fremstilling av antrakinon Download PDF

Info

Publication number
NO138174B
NO138174B NO1550/73A NO155073A NO138174B NO 138174 B NO138174 B NO 138174B NO 1550/73 A NO1550/73 A NO 1550/73A NO 155073 A NO155073 A NO 155073A NO 138174 B NO138174 B NO 138174B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymerization
compounds
metallic
polymer
acrylonitrile
Prior art date
Application number
NO1550/73A
Other languages
English (en)
Other versions
NO138174C (no
Inventor
Gerhard Scharfe
Johann Grolig
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2218316A external-priority patent/DE2218316C3/de
Priority claimed from DE19722245555 external-priority patent/DE2245555C2/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO138174B publication Critical patent/NO138174B/no
Publication of NO138174C publication Critical patent/NO138174C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00Preparation of quinones
    • C07C46/02Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Description

Gjenstanden for hovedpatentet nr.
106.340 er en fremgangsmåte for fremstilling av spinnbare oppløsninger av i vandig salpetersyre oppløste polymerisater av
akrylnitril og som er karakterisert ved at
akrylnitril alene eller sammen med kopolymeriserbare forbindelser føres inn i vandig salpetersyre og polymeriseres i nærvær
av polymeriseringskatalysatorer.
Som polymeriseringskatalysator eller
påskynnende stoffer anvendes organiske
eller anorganiske azoforbindelser eller per-forbindelser.
Oppfinnelsen vedrører en videre ut-formning av fremgangsmåten ifølge nevnte patent.
De etter den nevnte fremgangsmåte
fremstilte oppløsninger inneholder til tross
for tildels meget lange polymeriseringstider
fremdeles relativt store mengder av mono-mert akrylnitril, hvilke bl. a. på grunn av
deres tilstedeværelse og deres høye toksisi-tet medfører vanskeligheter ved viderefor-arbeidelsen. Fjernelsen av det monomere
akrylnitril fra polymeroppløsningen kan
som følge av den høye viskositet av oppløs-ningen og ømfintligheten av det i salpeter-syren oppløste polymer ikke gjennomføres
med tilfredsstillende resultat. En forleng-else av polymeriseringstiden ville føre til
ikke ønskede blreaksj oner, f. eks. hydro-lysen av nitrilgruppéne på polymeren, uten
at man fikk sikkerhet for at alt akrylnitril
ville være polymerisert.
Foreliggende oppfinnelses mål er å
overvinne disse vanskeligheter.
Det viste seg at ved anvendelse av de katalytiske systemer i henhold til oppfinnelsen kan det ikke bare fåes et praktisk talt ikkehydrolysert polymerisat av akryl-nitrilet, men at også polymerisatutbyttet kan økes praktisk talt uten å forandre mo-nomerene, i meget vesentlig grad, overvei-ende over 96 pst., og ved kort polymeriser-ingstid og lav reaksjonstemperatur. Det har, også vist ssg at reaksjonsforløpet kan re-guleres meget godt.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av spinnbare oppløsninger av polyakrylnitrilet ved polymerisering av i vandig salpetersyre med et HNO.rinnhold av 55—68 vektprosent, oppløste monomerer er i det vesentlig karakterisert ved at polymeriseringen gjennomføres i nærvær av et av peroksydiske forbindelser og metalliske dikarbonylforbindelser bestående katalysatorsystem.
Med polyakrylnitril forståes ved foreliggende oppfinnelse polymerer som for-uten akrylnitril inneholder 0—20 vektprosent av andre kopolymeriserbare forbindelser. Kopolymeriserbare forbindelser er f. eks. akrylsyre, methacrylsyre, itakonsyre samt deres derivater som estere og amider, vinylpyridin, N-vinylsuccinimid, umettede sulfonsyrer som vinyl-, allyl-, methallyl-, styrensulfonsyrer og deres salter.
Monomeren innføres i oppløsningsmid-let i mengder av 10—30 vektprosent, basert.
Fremgangsmåte for fremstilling av spinnbare oppløsninger av akrylnitril.
på oppløsningsmiddelmengden. De i kata-lysatorsystemet anyendte peroksydiske forbindelser er f. eks. peroksydisvovelsyre og dennes alkalisalter (Caro's syre), acetyl-peroksyd. De anvendes i mengder av 0,0001 —0,02 mol pr. mol monomer.
Metalilkomponentene i de metalliske dikaribonylforbindelser kan være kobber, jern eller sølv. Som dikarbonylkomponen-ter i de metalliske dikarbonylforbindelser kan foreligge slike organiske forbindelser som i det minste inneholder to karbonylgrupper, som kan gå over til enolformen, f. eks. acetylaceton, ■benzoylaceton, eddik-syreanilid, dibenzoylmethan, barbitursyre, resorcin, floroglucin.
Den metalliske dikarbonylforbindelse kan tilsettes reaksjonsblandingen som så-dan, eller også dannes in situ. Det formo-des at den metalliske difcarbonylforibindelse har en aktlvators egenskaper, da ved dens tilsetning forkortes polymeriseringens ini-tialperiode. Molekylvekten av det dannete polymerisat og av reaksjonsforløpet kan dessuten påvirkes med den metalliske dikarbonylforbindelse, og særlig når den dannes in situ, med et overskudd av metall eller dikarbonyl. Det innføres i reaksjons-medlet med fordel 0,00001 til 0,02 mol me-tallisk dikarbonylforbindelse pr. mol monomer.
Ved den fortrinsvis gjennomførte «in situ»-dannelse av de metalliske dikarbonylforbindelser innføres hensiktsmessig 0,00001 —0,02 dikarbonylforbindelse og 0,00001 til 0,02 ekvivalentgram metallsalt pr. mol monomer.
Polymeriseringen finner sted på vanlig måte ved temperaturer på —15 til +15° C, og kan gjennomføres ved redusert, normalt eller forhøyet trykk.
En særlig fordel ved foreliggende opp-finnelse er at det gjøres mulig å utføre kopolymerisering med temperaturømfint-lige monomerer, som f. eks. med umettede aflifatiske eller aromatiske sulfonsyrer, hvilke er av stor betydning, særlig for farvbarheten av fibrene.
Eksempel 1.
I en med nitrogen spylt tre-halskolbe i hvilken er anordnet et røreverk og et ter-mometer og som kjøles ved hjelp av et is-vannbad, innføres 425 g 60 pst.s salpetersyre, 75 g akrylsyrenitril, 3 g ammonium-peroksydisulfat og 0,075 g Fe(NOa),.9H„0. I det til 0° C avkjølte reaksjonsmedium innføres 0,5 ml acetylaceton. Ved 18 timers langsom omrøring ved en reaksjonstemperatur .mellom 0 og 2° C dannes litt etter itt en sterk viskøs spinnbar oppløsning som sluttelig inneholder 73,5 g polymerisat, svarende til et utbytte av 98 pst. Polymerisatet oppviser en K-verdi (etter Fikent->cher) av 78,9. Ir-spektrogrammet viser at . det minste 99,5 pst. av nitrilgruppéne er jibeholdt i polymermolekylet.
Eksempel 2.
Under de i eksempel 1 viste betingelser iopolymeriseres 69 g akrylsyrenitril og 6 g ikrylsyremethylester. Den erholdte poly-nerisatoppløsning inneholder 72 g kopo-ymer, hvilket svarer til et utbytte av 96 ast. IR-spektret viser at i kopolymeret er let innbygget ca. 8 pst. akrylsyremethyl-jster, og at i det minste 99,5 pst. av de til-stedeværende nitrilgrupper foreligger ufor-indret (altså ikke hydrolysert).
Eksempel 3.
I et med bunnkjøling og vingerørere forsynt og med nitrogen omhyggelig spylt jar av rustfritt stål innføres under omrør-ing ved 0° C: L 18,330 kg 60 pst.'s salpetersyre (medium) 19,108 kg akrylsyrenitril (komonomer) 1,670 kg methytlakrylat (komonomer) 0,104 kg natriummethallylsulfonat
(komonomer)
0,840 kg ammoniumpersulfat
(ammoniumperootsydLsulfat)
0,020 kg Fe(NO,,)3.9H20.
ril den til 0° C avkjølte reaksjonsblanding tilsettes 140 ml acetylaceton. Etter 22 timers reaksjonstid ved ca. 0° C foreligger iet med 99 pst.s utbytte en spinnbar poly-mieroppløsning, hvis K-verdi andrar til 71,5, 3g som kan forsplnnes f. eks. etter fremgangsmåten etter det norske patent nr.
94 465. De erholdte fibrer oppviser ved gode
fysikalske egenskaper en fortrinlig farv-barhet. IR-spektret viser at mer enn 99,5 pst. av de foreliggende nitrilgrupper i polymeren er forblitt uforandret.
Eksempel 4.
Det polymeriseres som vist i eksempel 1 75 g akrylsyrenitril i 425 g 60 pst.s salpetersyre, som inneholder 3 g ammonium-peroksydisulfat, et metallsalt og en for-bindelse med minst 2 karbonylgrupper. I tabell I er angitt metallsaltet og forbindle-sen med i det minste 2 karbonylgrupper i de angitte mengder samt utbyttene og K-verdien (Fikentscher) etter 22 timers reaksjonstid.
IR-spektrene til polymerisatet viser at det
praktisk talt ikke har funnet sted noen
forsåpning av nitrilgruppéne.
Eksempel 5.
På samme måte som i eksempel 4 ko-polymeriseres 68 g akrylsyrenitril med 1 g
itakonsyre, 6 g methylacrylat i 425 g 60
pst.s salpetersyre, som inneholder 0,3 g
Fe(NO,j),j. 9H20, 3 g ammoniumperoksydi-sulfat, 0,5 ml acetylaceton. Etter 22 timei
får man en oppløsning som med 97 pst.s
utbytte inneholder et kopolymerisat av K-verdi 77,7. Praktisk talt ingen nitrilgruppei
i polymeren er blitt forsåpet.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fremstilling a\
spinnbare oppløsninger av polyakrylnitrl i henhold til hovedpatentet nr. 106.34{ ved polymerisering av i vandig salpeter syre med et HNO.,-innhold av 55—68 vektprosent oppløste monomerer, karakterisert ved at polymeriseringen gjen-nomføres i nærvær av et katalysatorsystem bestående av peroksydiske forbindelser og metalliske dikarbonylforbindelser, for-trinnsvis i mengder av henholdsvis 0,0001 til 0,02 mol og 0,00001 til 0,02 mol pr. mol 'monomer.
2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert ved at de metalliske dikarbonylforbindelser dannes in situ.
3. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert ved at polymeriseringen gj ennomføres ved temperaturer mellom — 15 og + 15° C.
NO1550/73A 1972-04-15 1973-04-13 Fremgangsmaate til fremstilling av antrakinon NO138174C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2218316A DE2218316C3 (de) 1972-04-15 1972-04-15 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon
DE19722245555 DE2245555C2 (de) 1972-09-16 1972-09-16 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO138174B true NO138174B (no) 1978-04-10
NO138174C NO138174C (no) 1978-07-26

Family

ID=25763078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO1550/73A NO138174C (no) 1972-04-15 1973-04-13 Fremgangsmaate til fremstilling av antrakinon

Country Status (22)

Country Link
US (1) US3870730A (no)
JP (1) JPS516140B2 (no)
AR (1) AR195608A1 (no)
AT (1) AT327180B (no)
BG (1) BG22801A3 (no)
CA (1) CA1025446A (no)
CH (1) CH590812A5 (no)
DD (1) DD104971A5 (no)
DK (1) DK132940C (no)
ES (1) ES413652A1 (no)
FI (1) FI57744C (no)
FR (1) FR2180806B1 (no)
GB (1) GB1394009A (no)
IE (1) IE37531B1 (no)
IN (1) IN139276B (no)
IT (1) IT983028B (no)
LU (1) LU67415A1 (no)
NL (1) NL157290B (no)
NO (1) NO138174C (no)
PL (1) PL87704B1 (no)
RO (1) RO59914A (no)
YU (1) YU95273A (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2437220C3 (de) * 1974-08-02 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon
US4111967A (en) * 1974-11-09 1978-09-05 Bayer Aktiengesellschaft Silicon containing catalysts
JPS5165165U (no) * 1974-11-15 1976-05-22
DE2532398C3 (de) * 1975-07-19 1980-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon aus Tetrahydroanthrachinon
DE2532387C3 (de) * 1975-07-19 1980-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Tetrahydroanthrachinon
DE2646808C3 (de) * 1976-10-16 1979-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Reinigung von im Zuge der Anthrachinonherstellung erhaltenem Phthalsäureanhydrid
DE2654405A1 (de) * 1976-12-01 1978-06-08 Bayer Ag Verfahren zur entfernung von 1,4-naphthochinon aus phthalsaeureanhydrid
DE2655082C3 (de) * 1976-12-04 1979-12-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Reinigung von Rohanthrachinon
DE2655103C3 (de) * 1976-12-04 1980-02-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Gewinnung von gereinigtem Anthrachinon
US4197168A (en) * 1978-06-07 1980-04-08 Scm Corporation Recovery of anthraquinone from tall oil
NL7906317A (nl) * 1979-08-21 1981-02-24 Doornes Transmissie Bv Werkwijze en inrichting voor het oprekken van een eind- loze metalen band.
JPS6052739B2 (ja) * 1980-01-25 1985-11-21 川崎化成工業株式会社 ヒドロアントラキノン類の製造方法
JPS57203027A (en) * 1981-06-09 1982-12-13 Kawasaki Kasei Chem Ltd Purification of anthraquinone
JPS57205415U (no) * 1981-06-25 1982-12-27
US4412954A (en) * 1981-07-14 1983-11-01 Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. Process for producing 1,4,4a,9a-tetrahydroanthraquinone compound

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2652408A (en) * 1951-07-14 1953-09-15 American Cyanamid Co Preparation of anthraquinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
NO138174C (no) 1978-07-26
AR195608A1 (es) 1973-10-23
IN139276B (no) 1976-05-29
FI57744B (fi) 1980-06-30
IT983028B (it) 1974-10-31
AT327180B (de) 1976-01-26
PL87704B1 (no) 1976-07-31
ES413652A1 (es) 1976-06-01
FI57744C (fi) 1980-10-10
CH590812A5 (no) 1977-08-31
ATA324773A (de) 1975-04-15
RO59914A (no) 1976-06-15
US3870730A (en) 1975-03-11
FR2180806A1 (no) 1973-11-30
JPS4918862A (no) 1974-02-19
IE37531B1 (en) 1977-08-17
DD104971A5 (no) 1974-04-05
NL7305076A (no) 1973-10-17
DK132940C (da) 1976-08-02
JPS516140B2 (no) 1976-02-25
YU95273A (en) 1980-09-25
FR2180806B1 (no) 1976-11-12
LU67415A1 (no) 1973-06-18
GB1394009A (en) 1975-05-14
IE37531L (en) 1973-10-15
NL157290B (nl) 1978-07-17
DK132940B (da) 1976-03-01
CA1025446A (en) 1978-01-31
BG22801A3 (bg) 1977-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO138174B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av antrakinon
US2436926A (en) Polymerization of acrylic acid nitriles
US2978432A (en) Process for producing polymers and copolymers containing methylolether groups
US3551396A (en) Continuous vinyl polymerization process
US3959205A (en) Preparation of aqueous emulsion
US4622425A (en) Process for the preparation of aqueous solutions of low molecular weight polyacrylic acids or their salts
US2647107A (en) Iodoform as modifier in vinyl chloride polymerization
US2751374A (en) Polymerization of acrylonitrile
US3299007A (en) Interpolymer of acrylonitrile, a masked isocyanate and a hydroxyl substituted monomer and a process for making same
JPH0699516B2 (ja) 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法及び高重合度ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造方法
US3453223A (en) Process for the preparation of acrylonitrile graft copolymers
US2404817A (en) Production of copolymers of monoethenoid compounds
US3410941A (en) Preparation and spinning of nitric acid polyacrylonitrile solutions
US3206422A (en) Process for the polymerization of unsaturated monomeric organic compounds in aqueous emulsions
US3067186A (en) Vinyl chloride polymerisation process
US3414552A (en) Simultaneous hydrolysis and polymerization of acrylamides
US3168500A (en) Gelation of polyacrylamide
CA1061499A (en) Polymers containing urethane groups
US3836510A (en) Vinyl halide terpolymer and bulk process for preparation
US3030319A (en) Process for polymerization of a vinylidene monomer in the presence of a cobaltic salt and an organic reducing agent
US3679641A (en) Production of acrylonitrile unsaturated sulfonic acid copolymers
US4012366A (en) Polymers containing hydroxamic acid-o-sulfonyl groups
US3959240A (en) Catalytic process for the preparation of polyacrylonitrile and acrylonitrile copolymers
US3717603A (en) Process for preparing lactonized acrylic polymer solution
Strain Polymerization of methyl methacrylate in organic solvents