NO136782B - Fremgangsm}te for } fjerne nitrogenoxyder fra gasser. - Google Patents
Fremgangsm}te for } fjerne nitrogenoxyder fra gasser. Download PDFInfo
- Publication number
- NO136782B NO136782B NO74743907A NO743907A NO136782B NO 136782 B NO136782 B NO 136782B NO 74743907 A NO74743907 A NO 74743907A NO 743907 A NO743907 A NO 743907A NO 136782 B NO136782 B NO 136782B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- metal
- alkali
- salt
- aqueous solution
- absorption
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 28
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title description 11
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 51
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 50
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 41
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 33
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 27
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 17
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 chelate complex compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- FEJQDYXPAQVBCA-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;ethane-1,2-diamine;tetraacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.NCCN FEJQDYXPAQVBCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 67
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 30
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 23
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 description 9
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 8
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 8
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 7
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 6
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZCUQOPGIJRGJDA-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylethane-1,2-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(C(N)CN)=CC=CC2=C1 ZCUQOPGIJRGJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- LNUIUONEPHRXHM-UHFFFAOYSA-L disodium acetic acid ethane-1,2-diamine diacetate Chemical compound [Na+].[Na+].CC(O)=O.CC(O)=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.NCCN LNUIUONEPHRXHM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N azane;sulfurous acid Chemical compound N.OS(O)=O ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSJDDPQZEHCNRB-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.[N-2]CC[N-2].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] Chemical compound CC(O)=O.[N-2]CC[N-2].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] DSJDDPQZEHCNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004285 Potassium sulphite Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for på en effektiv måte å fjerne nitrogenoxyder fra gasser, og nærmere bestemt en fremgangs-
måte for å fjerne nitrogenoxyder fra gasser ved å bringe disse i kontakt med en vandig opplosning inneholdende valgte salter og i nærvær av et alkalisalt av svovelsyrling.
Som eksempler på gasser som inneholder nitrogenoxyder (her-
efter betegnet som NO )fkan nevnes avgasser fra forbrenningsinnretninger, som kjeler, fra et anlegg for fremstilling av salpeter-
syre, fra forskjellige metallbehandlingsprosesser og fra andre nitro-genoxydutviklende anlegg.
I de senere år er det blitt kjent at en såkalt fotokjemisk
"smog" hyppig dannes. En av hovedårsakene til en slik fotokjemisk "smog" er at store mengder NO .A.er tilstede i atmosfæren. Det er
derfor sterkt nodvendig å nedsette mengden av N0x i slike avgasser og/eller å fjerne N0x fra slike avgasser,,
I forbrenningsinnretninger, som f.eks. kjeler er NO -innholdet
i avgassen vanligvis blitt redusert ved anvendelse av brennere og av ovner med forbedret konstruksjon. Disse metoder er imidlertid ikke meget bnskede på grunn av at de gjor det mulig bare å redusere innholdet av N0x innen meget snevre grenser, både av teoretiske og okonomiske grunner.
Fra boken "A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry", bind VIII, 1931, fra side '+23, av J0W. Mellor og fra
boken "Progress in Inorganic Chemistry", bind 7, 1966, fra side 277, av B.F.G. Johnson og J.A. Mcdeverty, har det lenge vært kjent at salter av visse metaller reagerer med NO X under dannelse av komplekser. Som omtalt av S.N. Gang og L.I. Mamon i "Journal of Applied Chemistry, U.S.S.R." 26, 1953, fra side 925, er det kjent
å absorbere og fjerne N0x ved å utnytte de ovennevnte egenskaper for metallsalter.
En vanlig foreslått metode for å fjerne NO .X.fra en gass inneholdende NO er å bringe gassen i kontakt med en vandig oppløsning inneholdende disse metallsalter. En slik metode er imidlertid ikke meget effektiv for å fjerne NO Xfra store mengder av rok eller avgass. Dette skyldes at selv når et toverdig jernsalt som blant de nevnte metallsalter synes å ha den storste evne til å danne komplekser med N0x, anvendes, må kontakten mellom gass og væske'
finne sted i lengre tid for at NO -X som er tilstede i lav konsentrasjon, skal kunne fjernes, fordi den absorberte mengde N0x pr. væskeenhet er meget liten.
Det har således hittil ikke vært frembragt en effektiv
metode for å fjerne NO x fra gasser som inneholder NO x.
Det tas derfor ved oppfinnelsen sikte på å tilveiebringe en effektiv metode for å fjerne N0v fra gasser inneholdende NO .
Oppfinnelsen er basert på den nye erkjennelse at hvis ved
den ovenfor beskrevne vanlige teknikk hastigheten for applosning av NO i den vandige opplosning -og dessuten xeaksjonshastigheten for NQ Xmed .metallsaltet okes tilstrekkelig, vil en effektiv fjernelse av NO kunne oppnås. Basert på denne erkjannelse ble gassen behandlet i nærvær av et alkallsalt -av svovelsyrling sammen
-^med en vandig opplosning inneholdende et alkalisalt av en or_ganlsk syre, og det -viste seg at NO Xmeget effektivt "kunne fjernes fM
gassen. Det viste seg også ifolge oppfinnelsen at NO i gassen kan fjernes mer effektivt ved å anvende et alkalisalt av en flerverdig syre, som et alkalisalt av ethylendiamintetraeddik-
■ syre eller et alkalisalt av nitriltrieddiksyre som
alkalisaltet av den organiske syre.
Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte for å fjerne nitrogenoxyder fra gasser som inneholder slike nitrogenoxyder, ved anvendelse av en opplosning inneholdende et metallsalt eller en chelatkompleksforbindelse, og fremgangsmåten er særpreget ved at gassen bringes i kontakt med en vandig opplosning med en temperatur av 20-90°C og en pH av ^-7, idet det anvendes en vandig opplosning som inneholder 0,003-1,2 mol/l av et metallsalt valgt fra gruppen metallsulfater, metallklorider, metallnitrater, metallthiocyanater, metallacetater, metallpropionater, metallbutyrater, metallmalonater, metallethylendiamintetraacetater og metallnitriltriaeetater hvor metallet er Fe, Co, Ni, Cu og Mn, 0,008-1,2 mol/l M2S0^ eller MHSO^ hvor M betegner Na, K eller NH^, og 0,06-3,6 mol/l av et alkalisalt av en organisk syre og valgt fra gruppen alkaliacetater, alkalipropionater, alkalimalonater, alkalisuccinater, alkaliethylendiamintetraacetater og alkalinitriltriacetater hvor alkali betegner ammoniakk, et alkalimetall eller et jordalkalimetall.
Ifolge en foretrukken utforelsesform av den foreliggende fremgangsmåte anvendes som alkalisalt av den organiske syre en blanding av natriumacetat med ethylendiaminnatriumtetraacetat eller med nitrilnatriumtriacetat.
De ifolge oppfinnelsen anvendte alkalisalter av den organiske syre er vannopploselige salter av organiske syrer, dvs. salter erholdt ved omsetning av eddiksyre, propionsyre, malonsyre, rav-syre, ethylendiamintetraeddiksyre eller nitriltrieddiksyre, med slike alkalimetaller som Li, Na eller K, salter erholdt ved omsetning av disse organiske syrer med slike jordalkalimetallsr som Mg eller Ca, og ammoniumsalter av disse organiske syrer. Da maursyre som bare inneholder ett carbonatom, lett spaltes, anvendes de nevnte organiske syrer som inneholder to eller flere carbon-atomer. Disse organiske syrer er svakere enn svovelsyrling og
sterkere enn CO2.
De ifolge oppfinnelsen anvendte metallsalter er vannopploselige salter av metallene Fe, Co, Ni, Cu eller Mn og utgjbres av de uorganiske salter sulfater, klorider, nitrater og thiocyanater, og salter fremstilt ved omsetning av disse metaller med eddiksyre, propionsyre, smorsyre, malonsyre, ethylendiamintetraeddiksyre
eller nitriltrieddiksyre.
Ifolge oppfinnelsen bringes gassen som inneholder N0x, i kontakt med en vandig opplosning av alkali saltet av den organiske syre og metallsaltet. Ved den foreliggende fremgangsmåte er det av vesentlig betydning at et alkalisalt av svovelsyrling er tilstede i den vandigeopplosning. Dette skyldes at en stor mengde oxygen inneholdes i gassen sammenlignet med N0x (f.eks. vil en avgass fra et forbrenningsapparat, som en kjele, vanligvis inneholde flere prosent oxygen), og hvis et alkalisalt av svovelsyrling ikke er tilstede,, vil metallet i metallsaltet som er opplost i den vandige opplosning, oxyderes slik at fjernelsen av N0x vil avta i lopet av kort tid. En slik nedsettelse av fjernelsen av NO Xer tydeligst når et Fe-salt som -på den mest effektive måte kan fange opp N0x, anvendes. Alkalisaltet av svovelsyrling i den vandige opplosning hemmer oxydasjonen av metallet og gjor det således mulig å opp-rettholde en meget effektiv fjernelse av NO . Alkalisaltet av svovelsyrling anvendes i form av M2S0^ eller MHSO^, hvori M betyr Na, K eller NH-,. Hvis den NO -holdige gass er fri for svovel-oxyder, (som S02 og SO^ og som herefter vil bli betegnet som S0X), kan natriumsulfit, kaliumsulfit,
ammonlumsulfit, natriumbisulfit, kaliumbisulfit eller ammonium-bisulfit, settes til den vandige opplosning. Hvis derimot den NO x -holdige gass også inneholder"SO x behover alkalisaltet av svovelsyrlingen ikke nødvendigvis å tilsettes til den vandige opplosning fordi S0x vil absorberes i den vandige opplosning og reagere med alkalisaltet av den organiske syre i oppløsningen under dannelse av et alkalisalt av svovelsyrling i den vandige opplosning. Når NO fjernes ved at det tilsettes et alkalisalt av svovelsyrling til den vandige opplosning, kan en fri -organisk syre (som kan være en av de organiske syrer som anvendes for dannelse av alkalisaltene av organisk syre) ytterligere tilsettes til d«n vandige .opplosning for å hindre at metallet i metallsaltet i_den vandige -opplosning vil utf elles -som ét vannacpploselig salt, f.,ekW etliydroxyd eller oxyd. Når NO fjernes, foretrekkes det at én storre :andel av alkalisaltet av den"organi ske syre og av
metallsaltet foreligger i opplost tilstand i den vandige opplosning selv om ikke hele mengden av disse behover å være opplost.
Tilsetningen av et toverdig jernsalt eller enverdig kobbersalt til den vandige opplosning gjor det mulig mer effektivt å fjerne N0x sammenlignet med den fjernelse som erholdes hvis et annet metallsalt tilsettes isteden. I toverdige jernsalter og en-verdige kobbersalter vil imidlertid metallets valens lett variere, og det toverdige jernsalt eller det ©nverdige kobbersalt kan derfor lett bli oxydert ved reduksjon av de i den vandige opplosning absorberte N0x til dinitrogenoxyd (N20), og dette forekommer med okende mengder N0x absorbert i den vandige opplosning. Det toverdige jernsalt eller det.enverdige kobbersalt kan-også oxyderes av oxygen som forekommer i gassen, under dannelse av et- vannuopploselig metallsalt, hvorved den vandige opplosnings absorpsjohsevne for N0x ned-settes. Således vil f.eks. i et.system hvori et alkalisalt av
eddiksyre er tilstede som.alkalisaltet av den organiske syre, et treverdig Fe-salt lett utfelles ved eller nær en pH på 5, antagelig i form av Fe(OH) (CH^COOH)^ Det foretrekkes i dette tilfelle at det som alkalisalt av organisk syre tilsettes et alkalisalt av en flerverdig syre til den vandige opplosning, spesielt et alkalisalt av ethylendiamintetraeddiksyre eller et alkalisalt av nitriltrieddiksyre. Slike alkalisalter av flerverdige syrer og som er istand til å danne chelater, reagerer med metallet i metallsalter i den vandige opplosning under dannelse av en stabil ehelatefor-bindelse og beskytter således metallet tilstrekkelig til at det ikke vil foreligge risiko for at et uopploselig metallsalt vil kunne dannes. Når et slikt alkalisalt av nitriltrieddiksyre anvendes, kan istedenfor et toverdig jernsalt- f.eks. et treverdig jernsalt også tilsettes til den vandige opplosning som det nevnte, metallsalt. Det treverdige jernsalt som foreligger i den vandige opplosning i form av en chelateforbindelse, reduseres derefter av et alkalisalt av svovelsyrling til et toverdig jernsalt, -men ikke til et i vann uopploselig metallsalt. Dessuten kan et slikt alkalisalt av en flerverdig syre tilfores samtidig som et av de ovenfor nevnte andre alkalisalter av en organisk syre.. Ved utfore-lsen av den foreliggende fremgangsmåte skal
den vandige opplosning ha en temperatur på 20-90°C og en pH på 1+-7. Konsentrasjon av alkalisaltet av organisk syre skal være 0,06-3,6 mol/l og konsentrasjonen av metallsaltet 0,003-1,2
mol/l i den vandige opplosning. Hver av disse konsentrasjoner bor imidlertid fortrinnsvis være lavere enn opploseligheten for alkalisaltet av den organiske syre eller for metallsaltet ved de temperaturer (20-90°C) som den .vandige opplosning har under absorpsjonen av N0X. Konsentrasjonen av alkalisaltet av -svovelsyrling skal være 0,008-1,2 mol/l i den vandige opplosning.
Det foretrekkes også, avhengig av behovet, å tilsette 0,01-2,<*>f
.mol/1 fri organisk syre til den'vandige opplosning, som nevnt -ovenfor. Således kan f.eks. en vandig opplosning inneholdende 1,2 mol/l natriumacetat, -0,1^ mol/l toverdig jernsulf-at og 0.,15 -mol/1 natriumsulfit eller en vandig opplosning inneholdende 0,16 mol/l ethylendiamintetranatriumacetat, 0,1^4- mol/l toverdig jernsulfat og 0,15 mol/l natriumsulfit anvendes.
Ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte er det mulig effektivt å fjerne N0x fra en gass inneholdende N0x, og hvis gassen også inneholder S0x (f.eks. en tungoljeforbrenningsgass fra et forbrenningsapparat, som en kjele, inneholder ikke bare N0x, men også S0x), kan S0x fjernes sammen med N0x. Som nevnt ovenfor foreligger det ingen risiko for at CO2 i gassen skal hindre fjernelse av SO2 da den organiske syre som anvendes for dannelse av alkalisaltet av den organiske syre, er svakere enn SO2, men sterkere enn CO2-. Den foreliggende fremgangsmåte som gjor det mulig effektivt
å fjerne både NO X og SO X, er meget nyttig for behandling av avgass.
I det nedenstående referanseeksempel og i de nedenstående eksempler ble en naf thyl-ethylendiaminprosess anvendt -for å analysere NO 1 gassen. Ved. denne prosess kan imidlertid i gassen tilstede-værende-dinrtrogenoxyd ikke måles, og selv hvis de i absorp.s jons-væsken absorberte N0x igjen blandes -med gassen i form av dinitrogenoxyd, vil derfor NO bli betraktet som om den var blitt absorbert. Det fremgår av eksempel 12 hvor den foreliggende fremgangsmåte benyttes., at N0x som -er blitt absorbert., omdannes til en meget liten mengde dinitrogenoxyd, slik at den ved hjelp av denne analyse-metode erholdte absorpsjonsfaktor kan -betraktes som en faktor for fjernelse av NO -A.. (I referanseeksemplet ble dinitrogenoxyd utviklet i store mengder, og faktoren for fjernelse av NO .A.overensstemmer derfor ikke med absorpsjonsfaktoren).
I det nedenstående referanseeksempel og i de nedenstående eksempler er prosenten for de gassformige bestanddeler, som NO, N02 og 02 etc., basert på volum, mens prosenten.for ikke-gassformige bestanddeler, som natriumacetat og toverdig jernsulfat etc., er basert på vekt.
Referanseeksem<p>el
I dette eksempel vises N0x~absorpsjonsvirkningen som ble erholdt ved bruk av forskjellige kombinasjoner av et alkalisalt av organisk syre og et metallsalt.
■To adskilte vaskeflasker som hver var forsynt med et glassfilter (hver flaske hadde en innvendig diameter på ca. 5 cm og en hoyde på ca. 15 cm.) ble koblet i serie. For hvert' forsok ble 200 ml vann innfort i den for ste flaske, og 200 ml av en absorpsjonsvæske med en av sammensetningene som angitt i tabellene la og lb innfort i den annen flaske. Flaskene ble holdt på en temperatur av 55°C. En gassprovetagningsåpning S-^ var anordnet mellom de to flasker, og en annen gassprovetagningsåpning S2 var anordnet ved den annen flaskes utlop. En N0x~holdig gass ble gjennom innlopet for den forste flaske innfort i en mengde av 38 l/h.
Som den NO X-holdige gass ble en blandet gass inneholdende
350 ppm N0x (90% NO og 10% N02) og resten nitrogen og en annen blandet gass inneholdende 350 ppm N0x, 5% oxygen og resten nitrogen anvendt.
En NO x -analy Jse ble utfort i overensstemmelse med JIS KOIO^-(1968) (nafthylethylendiaminprosess), og N0x-absorpsjonsfaktoren
ble beregnet ved hjelp av den folgende ligning:
S-, - S
NO -absorpsjonsfaktor {%)- -^-x—- x 100
1
, hvori Sn = N0x~konsentrasjonen for absorpsjonen
S2<=> N0x-konsentrasjonen efter absorpsjonen
Eksempel 1
To adskilte vaskeflasker som hver var forsynt med et glassfilter (hver flaske hadde en innvendig diameter på ca. 5 cm og en hoyde på ca-. 17 cm), ble seriekoblet. For hvert forsok ble 200 ml vann innfort i den for ste flaske, pg 200 ml av en absorpsjonsvæske med en sammensetning som angitt i tabell 2 ble innfort i den annen flaske. Begge flasker ble holdt på en konstant temperatur i et termostatregulert kar. En gassprovetagningsåpning S-^ var anordnet mellom de to flasker, og en annen gassprovetagningsåpning S2 var anordnet ved utlopet av den annen flaske. En blandet gass beståande av 350 ppm N0x (90% NO og. 10% N02), 5% oxygen og resten nitrogen ble gjennom den forste flaskes innlop innfort i en mengde av k0 l/h.
N0x-analysen ble foretatt på lignende måte som i referanseeksemplet for å beregne N0x~absorpsjonsfaktoren.
Eksempel 2
En vandig opplosning med en temperatur på 55°C og inneholdende ^,9% ethylendiamindinatriumtetraacetat'. 2H20, 2% toverdig jernsulfat og 2,2% natriumsulfit og regulert til en pH på 5,3 ved hjelp av kaustisk soda ble anvendt som absorpsjonsvæske, og på lignende måte som i eksempel 1 ble en nitrogengass inneholdende ca. 330 ppm nitrogenoxyd og 5% oxygen vasket i en mengde av 100 l/h. Nitrogenoxydabsorpsjonsfaktoren efter 1 time var 95%.
Eksempel
En vandig opplosning med en temperatur på 5-5° C og inneholdende
<*>+,9% ethylendiamindinatriumtetraacetat.2H20, 2% toverdig jernsulfat, 2,2% natriumsulfit, 10% natriumacetat og 2^ h% eddiksyre og regulert til en pH på 5,3 ble anvendt som absorpsjonsvæske, og på -lignende måte som i eksempel 1 ble en nitrogengass inneholdende ca. 2) Q0 ppm nitrogenoxyd og' 5% oxygen vasket i en mengde av 100 l/h. Ni.trogenbxydabsorps jonsf aktoren efter. 1 time var 90%.
Eksempel M-En vandig opplosning med en temperatur på 55°C og inneholdende
*+,9% ethylendiamindinatriumtetraacetat.2H2O, 2% treverdig jernsulfat, h, K% natriumsulfit, 10% natriumacetat og 2, h% eddiksyre og regulert til en pH på 5,3 ble anvendt som absorpsjonsvæske, og på lignende måte som i eksempel 1 ble en nitrogengass inneholdende ca. 300 ppm nitrogenoxyd og 5% oxygengass vasket i en mengde av 100 l/h. Nitrogenoxydabsorpsjonsfaktoren efter 2 timer var 88%.
Eksempel 5
Absorpsjon av nitrogenoxyd ble utfort på samme måte som i eksempel 3, men med den forandring at absorpsjonsvæsken istedenfor ethylendiamindinatriumtetraacetat.211^0 inneholdt 5,1% nitriltri-natriumtriacetat.H^O.
Absorps jonsf aktoren efter 70 minutter var 70%."
Eksempel 6
En vandig opplosning inneholdende 10% natriumacetat, 3% toverdig jernsulfat og 3% natriumsulfit og med en temperatur av 55°C ble anvendt som absorpsjonsvæske, og på lignende måte som i eksempel 1 ble en blandet gass bestående av 350 ppm NO (90% NO og 10 NO2), 870 ppm SO2, 5% oxygen og resten nitrogen vasket i en mengde av 38 l/h for å absorbere NO . Ved dette forsok ble ikke bare NO X , men også S0 £9 ~ absorbert. NO x-absorpsjonsfaktoren var 97% og S02-absorpsjonsfaktoren 99%.
En S02~analyse ble utfort ved hjelp av en jodmetode efter
at SO2 var blitt absorbert i en 5% vandig opplosning av NaOH. S02~absorpsjonsfaktoren ble også beregnet på lignende måte som
NO -absorpsjonsfaktoren.
Eksempel 7
En NO X- og S0„-absorpsjon ble utfort på samme måte som i eksempel 6, men med den forandring at en vandig opplosning inneholdende 10% natriumpropionat, 3% toverdig.jernsulfat og 3% natrium-sulfi-t ble anvendt. NO - X -■ absorpsjonsfaktoren var 89% og S0p^-absorpsjonsfaktoren 99%.
- Eksempel 8
En -absorpsjo<*>nsvæske bestående av 200 ml av en 15% vandig opplosning av natr iumacetat ble fylt i apparatet ifolge eksempel L, og derefter ble én-nitrogengass' inneholdende l5oQ ppm-.S02 vasket 10 timer i en mengde av 50 l/h. Det viste seg at absorpsjonsvæsken inneholdt 2% natriumsulfit. 2% toverdig jernsulfat ble satt til denne absorpsjonsvæske, og på lignende måte som i eksempel 7 ble en blandet gass imeholdende 350 ppm M0x (90% NO og 10% N02),
870 ppm S02, 5% oxygen og resten nitrogen vasket i en mengde av 38 l/h for å absorbere NO X og S02. NO X-absorpsjonsfaktoren var 97% og S02-absorpsjonsfaktoren 99%.
Eksempel 9
Forsoket ifolge eksempel 7 ble gjentatt, men med det toverdige jernsulfat erstattet med et annet metallsalt som angitt i tabell 3. Absorpsjonsfaktorene for NO og S02 var som angitt i tabell 3.
Eksempel 10
En absorpsjon av NO X Qg S0^9 ble utfort på lignende måte og under lignende betingelser som i eksempel 6, men med den forandring at konsentrasjonen av tov-erdig jernsulfat ble variert. De erholdte resultater -er angitt i tabell h.
Eksempel 11
En absorpsjon av N0x og S02 ble utfort på lignende måte og under lignende betingelser som i eksempel 6, men med den forandring at konsentrasjonen av natriumacetat ble variert. De erholdte resultater er gjengitt i tabell 5.
Eksempel 12
På samme måte som i eksempel 6 ble en blandet gass inneholdende 350 ppm N0x (90% NO og 10% N02), 5% oxygen og resten nitrogen vasket i en mengde av h0 l/h. NO -absorpsjonsfaktoren ble målt ved hjelp av samme metode som i eksempel 1, og tilstede-værelsen av dinitrogenoxyd i den behandlede gass ble kontrollert ved hjelp av gasskromatografi.
Da en vandig opplosning inneholdende 10% natriumacetat og 2% toverdig jernsulfat ble anvendt som absorpsjonsvæske, var NO - absorpsjonsfaktoren efter 30 minutter 21%, og 16% -av det absorberte NO ble omdannet til .dinitrogenoxyd.
Da en vandig opplosning inneholdende 10% natriumacetat, 2%
toverdig jernsulfat o.g 2% natriumsulf it ble anvendt som .absorps<j>ons væske-, var. N0x-absorpsjonsfaktoren, efter 60 minutter 92%, og
bare under 1% av det absorberte NO ble omdannet til dinitrogenoxyd.
Eksempel 13
200 ml absorpsjonsvæske ble innfort i en absorpsjonsflaske som var forsynt med et glassfilter, og en gass inneholdende oxygen og en liten mengde nitrogenoxyd ble vasket for å absorbere nitrogenoxydet.
Absorpsjonsvæsken var en vandig opplosning inneholdende 2% toverdig jernsulfat, h, 9% EDTA.2H20 og 2,2% natriumsulfit og var blitt regulert til en pH på 5,3 ved hjelp av kaustisk soda. Absorpsjonsflasken ble anbragt i et varmtvannsbad for at tempera-turen skulle holdes på 55°C. En nitrogengass inneholdende ca.330 ppm nitrogenoxyd og 5% oxygen ble ledet gjennom flasken i en mengde av 100 l/h.. Nitrogenoxydabsorps jonsf aktoren efter 1 time var 95,2%.
Eksempel lh
En gass inneholdende oxygen og en liten mengde nitrogenoxyd ble vasket på lignende måte som i eksempel 13 for å absorbere nitrogenoxydet. Absorpsjonsvæsken var en vandig opplosning inneholdende 2% toverdig jernsulfat, <i>+,9% EDTA.2H20, 2,2% natriumsulfit, 10% natriumacetat og 2,<*>f% eddiksyre og var blitt regulert til en pH på 5,3. Av disse bestanddeler ble natriumacetat og eddiksyre satt til den vandige opplosning for å regulere dens pH.
En nitrogengass inneholdende ca. 300 ppm nitrogenoxyd og
5% oxygen ble ledet gjennom den vandige opplosning og vasket i en mengde av 100 l/h. Nitrogenoxydabsorpsjonsfaktoren efter 1 time var 90,^%.
Eksempel 15
200 ml av en vandig opplosning som hadde en sammensetning lignende den ifolge eksempel 1<*>+, men med den forandring at 2% ferri-sulfat og <*>+,<*>+% natriumsulfit ble anvendt istedenfor det toverdige jernsulfat, ble anvendt som absorpsjonsvæske, og nitrogenoxyd ble absorbert på lignende måte som i eksempel 13. Absorpsjonsfaktoren efter 2 timer var 86%.
Eksempel 16
200 m-l av en vandig, opplosning som hadde en lignende sammensetning, .som oppløsningen; i eksempel, l^f, men med den forandring at ■ 5-, 1% .NTA <tr inatr i-um,H20). ble ■ anvendt is-tedenf or, EDTA,. ble anvendt
som absorpsjonsvæske, og nitrogenoxyd ble absorbert på lignende måte som i eksempel 1. Absorpsjonsfaktoren efter 70 minutter var 70%.
Eksempel 17
Fem adskilte vaskeflasker som hver var forsynt med et glass-* filter (hver flaske hadde en innvendig diameter på ca. 5 cm og en hoyde på ca. 17 cm) ble seriekoblet. 200 ml vann ble innfort i den forste flaske, og 200 ml av en absorpsjonsvæske inneholdende 10% natriumacetat, 3% toverdig jernsulfat, 2,5% eddiksyre, 3,1% natriumsulfat og 3,0% natriumsulfit ble innfort i hver av de ovrige flasker. Flaskene ble anbragt i et termostatregulert kar med en på forhånd valgt temperatur.
En gassprovetagningsåpning S-^ var anordnet mellom de to forste flasker og en annen gassprovetagningsåpning S2 ved utlopet av den femte flaske. N0x~analysen ble utfort ved hjelp av nafthylethylendiaminmetoden, JIS K0l0*f (1968). Hva gjaldt SO X-gassen ble S09. analysert ved hjelp av jodmetoden efter absorpsjon i en 5%-ig NaOH-opplosning.
Absorpsjonsfaktorene for NO X og SO Xble beregnet ved hjelp av
den folgende ligning:
I ligningen er konsentrasjonene av N0X og S0x målt ved S-^ konsentrasjonene for absorpsjon, og konsentrasjonene av JSf0x og S0x målt ved S2 er konsentrasjonene efter absorpsjon.
Absorpsjonstemperatur: 55° C,
Gas sammensetning.: N0x, 350 ppm (10% Nflg og 90% NO)
SOx, 870 ppm, resten nitrogen.
Gasstrommengde 38 l/h.
NO - og SO -fjernelsesfaktorene varierte med tiden, som folger:
XX
Eksempel 18
To vaskeflasker som hver var forsynt med et glassfilter og som hadde en innvendig diameter på-ca.. 5 cm og en hoyde på ca. 17 cm, ble seriekoblet. For hvert forsok ble 200 ml vann innfort iden forste flaske og 200 ml av en valgt absorpsjonsvæske i den annen flaske. Begge flasker ble anbragt i et termostatstyrt kar med en på forhånd bestemt^ temperatur. En gassprovetagningsåpning S^ var anordnet mellom de to flasker og en annen gassprovetagningsåpning
• Sg ved utlbpet av den annen flaske. Analysene ble alle utfort' i overensstemmelse med JIS. KOlO^f (1968): (nafthylethylendiaminmetoden), og NO -fjernelsesfaktoren ble beregnet ved hjelp av den folgende ligning:
I denne ligning er NO -konsentrasjonen for absorpsjon kongen-trasjonen målt ved S-J, _ og NO X-konsentrasjonen efter absorpsjonen målt ved Sg. Absorpsjonsbetingelsene var som folger: Absorpsjonstemperatur 55°C, NOx-konsentrasjon 350 ppm (10 N02 og 90% NO), Og-konsentrasjon 5%, resten nitrogen. Gasstrommengden var >+0 l/h.
I tabell 6 er resultater erholdt ved bruk av forskjellige absorpsjonsvæsker angitt.
Eksempel 19
I et apparat og ved en fremgangsmåte lignende den som er be-skrevet i eksempel 18, ble en gass inneholdende 350 ppm NO (10%
NOg og 90% NO) og resten nitrogen vasket ved 55°C i en mengde av hO l/h.
Da en absorpsjonsvæske inneholdende 10% natriumacetat og 2% toverdig jernsulfat ble anvendt, var NO^-fjernelsesfaktoren efter 60 minutter 87%, og 16% av det fjernede NO var omdannet til nitrogendioxyd.
Da en annen absorpsjonsvæske inneholdende 10% natriumacetat,
2% toverdig jernsulfat, 2% natriumsulfit og 2% eddiksyre ble anvendt, var NO -fjernelsesfaktoren efter 60 minutter 90%, og bare mindre enn 1% av det fjernede NO X var omdannet til nitrogendioxyd.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for å fjerne nitrogenoxyder fra gasser som inneholder slike nitrogenoxyder, ved anvendelse av en oppløsning inneholdende et metallsalt eller en chelatkompleksforbindelse, karakterisert ved at gassen bringes i kontakt med en vandig oppløsning med en temperatur av 20-90°C og en pH av 4-7, idet det anvendes en vandig oppløsning som inneholder 0,003-1,2 mol/l av et metallsalt valgt fra gruppen metallsulfater, metallklorider, metallnitrater, metallthiocyanater, metallacetater, metallpropionater, metallbutyrater, metallmalonater, metallethylendiamintetraacetater og metallnitriltriacetater hvor metallet er Fe, Co, Ni, Cu og Mn, 0,008-1,2 mol/l M2S03
eller MHS03 hvor M betegner Na, K eller NH^, og 0,06-3,6 mol/l av et alkalisalt av en organisk syre og valgt fra gruppen alkaliacetater, alkalipropionater,. alkalimalonater, alkalisuccinater, alkaliethylendiamintetraacetater og alkalinitriltriacetater hvor alkali betegner ammoniakk, et alkalimetall eller et jordalkalimetall.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at det som alkalisalt av den organiske syre anvendes en blanding av et alkalisalt av en énverdig syre og et alkalisalt av en flerverdig syre i et forhold av over 1:1, fortrinnsvis ca.
2:1.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som alkalisalt av den organiske syre anvendes en blanding av natriumacetat og ethylendiaminnatriumtetraacetat.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som alkalisalt av den organiske syre anvendes en blanding av natriumacetat og nitrilnatriumtriacetat.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48122598A JPS5072873A (no) | 1973-10-31 | 1973-10-31 | |
| JP49000179A JPS5093283A (no) | 1973-12-22 | 1973-12-22 | |
| JP49048549A JPS50141573A (no) | 1974-04-30 | 1974-04-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO743907L NO743907L (no) | 1975-05-26 |
| NO136782B true NO136782B (no) | 1977-08-01 |
| NO136782C NO136782C (no) | 1977-11-09 |
Family
ID=27274332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO74743907A NO136782C (no) | 1973-10-31 | 1974-10-30 | Fremgangsm}te for } fjerne nitrogenoxyder fra gasser |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4087372A (no) |
| CA (1) | CA1067274A (no) |
| DE (1) | DE2451274C3 (no) |
| FR (1) | FR2249702B1 (no) |
| GB (1) | GB1482643A (no) |
| NL (1) | NL7414179A (no) |
| NO (1) | NO136782C (no) |
| SE (1) | SE413629B (no) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2443273B2 (fr) * | 1978-12-04 | 1986-03-07 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Procede pour l'elimination d'anhydride sulfureux de fumees le contenant a l'aide d'une solution d'un sel alcalin d'acide succinique |
| JPS5850767B2 (ja) | 1980-08-19 | 1983-11-12 | 呉羽化学工業株式会社 | 燃焼排ガス脱硫法 |
| DK450781A (da) * | 1981-10-12 | 1983-04-13 | Niro Atomizer As | Fremgangsmaade til fjernelse af nitrogenoxider og svovloxider fra spildgasser |
| US4400362A (en) * | 1981-11-04 | 1983-08-23 | Lerner Bernard J | Removal of nitrogen oxides from gas |
| DE3428108C1 (de) * | 1984-07-30 | 1986-04-03 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur Waschung von SO↓2↓ und/oder NO↓x↓ hinter Fossilkraftwerken |
| WO1985003238A2 (en) * | 1984-01-25 | 1985-08-01 | Hoelter Heinz | Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants |
| DE3414152A1 (de) * | 1984-03-15 | 1985-10-17 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Zwei- oder mehrstufige no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)- und so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-abscheidung aus rauchgasen, vorzugsweise hinter kraftwerken |
| DE3504157A1 (de) * | 1985-02-07 | 1986-08-07 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Zuschlagstoffe fuer die simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschung |
| DE3511427A1 (de) * | 1985-03-29 | 1986-10-02 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur simultanen auswaschung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) bei gleichzeitiger rueckfuehrung des komplexbildners |
| DE3523354A1 (de) * | 1985-06-29 | 1987-01-08 | Hoelter Heinz | Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschung hinter verbrennungsanlagen bei gleichzeitiger stabilisierung der eisensalzkomplexe in der waschloesung |
| DE3514407A1 (de) * | 1985-04-20 | 1986-10-23 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Mehrstufiges hc1-, so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschverfahren fuer rauchgasreinigung vorzugsweise hinter fossilen kraftwerken mit hohen natriumsulfitgehalten in der so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschstufe und entsprechender wasseraufbereitung |
| DE3517483A1 (de) * | 1985-05-15 | 1986-11-20 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur simultanen waschung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) mit hohem natriumsulfat-gehalt bei gleichzeitig hoher verweilzeit im waescher |
| WO1986006981A1 (en) * | 1985-05-25 | 1986-12-04 | Hoelter Heinz | METHOD FOR SIMULTANEOUSLY REMOVING BY WASHING SO2, NOx AND OPTIONALLY OTHER NOXIOUS SUBSTANCES CONTAINED IN FLUE GASES IN HEATING INSTALLATIONS SUPPLIED WITH FOSSILE FUELS |
| DE3543843A1 (de) * | 1985-07-13 | 1987-06-19 | Hoelter Heinz | Verfahren zur simultanen waschung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) aus rauchgasen durch einsatz manganarmer additive |
| US4844878A (en) * | 1985-10-04 | 1989-07-04 | Fuel Tech, Inc. | Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent |
| DE3536312A1 (de) * | 1985-10-11 | 1987-04-16 | Hoelter Heinz | Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-abscheidung in waessriger phase mit gipserzeugung und so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-freisetzung in der vorwaschstufe |
| DE3537949A1 (de) * | 1985-10-25 | 1987-04-30 | Hoelter Heinz | So(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-gasreinigungsanlage mit endprodukt natriumsulfat |
| DE3541323A1 (de) * | 1985-11-22 | 1987-05-27 | Hoelter Heinz | So(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-waschung hinter verbrennungsanlagen mit rohgips als endprodukt |
| DE3537948A1 (de) * | 1985-10-25 | 1987-04-30 | Hoelter Heinz | Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-verfahren zur reinigung von rauchgasen, die insbesondere mit hohen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-belastungen versehen sind |
| US4708854A (en) * | 1986-03-10 | 1987-11-24 | The Dow Chemical Company | Process for the removal of NO from fluid streams using a water-soluble polymeric chelate of a polyvalent metal |
| DE3617836A1 (de) * | 1986-05-27 | 1987-12-03 | Hoelter Heinz | Waschloesung zur abscheidung von no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) |
| US5057293A (en) * | 1987-02-13 | 1991-10-15 | Fuel Tech, Inc. | Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent |
| US5017347A (en) * | 1987-02-13 | 1991-05-21 | Fuel Tech, Inc. | Process for nitrogen oxides reduction and minimization of the production of other pollutants |
| DE3871462D1 (de) * | 1987-08-22 | 1992-07-02 | Agency Ind Science Techn | Membran zur gastrennung. |
| US5158582A (en) * | 1988-05-30 | 1992-10-27 | Hitachi Zosen Corporation | Method of removing NOx by adsorption, NOx adsorbent and apparatus for purifying NOx-containing gas |
| US4910002A (en) * | 1989-05-08 | 1990-03-20 | The Dow Chemical Company | Cyclic process for the removal of NOx and SOx from gas streams using a water-soluble, polymeric chelate of a polyvalent metal and membrane separation means |
| US4921683A (en) * | 1989-06-20 | 1990-05-01 | The Dow Chemical Company | Nitric oxide abatement with polymeric cobalt(III) chelates |
| US5320816A (en) * | 1992-10-21 | 1994-06-14 | The Dow Chemical Company | Process for absorption of sulfur dioxide and nitric oxide from flue gas |
| US5697932A (en) | 1994-11-09 | 1997-12-16 | Osteonics Corp. | Bone graft delivery system and method |
| US6610263B2 (en) | 2000-08-01 | 2003-08-26 | Enviroscrub Technologies Corporation | System and process for removal of pollutants from a gas stream |
| US7232782B2 (en) * | 2002-03-06 | 2007-06-19 | Enviroscrub Technologies Corp. | Regeneration, pretreatment and precipitation of oxides of manganese |
| US20030059460A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-03-27 | Yasuhiko Tabata | Hybrid material for regeneration of living body tissue |
| AU2002364110A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-09-09 | Enviroscrub Technologies Corporation | Pretreatment and regeneration of oxides of manganese |
| US20040101457A1 (en) * | 2002-06-11 | 2004-05-27 | Pahlman John E. | Disassociation processing of metal oxides |
| US6953558B2 (en) | 2002-09-06 | 2005-10-11 | Solutia, Inc. | Process for reducing nitrogen oxide emissions |
| AU2004207590A1 (en) * | 2003-01-28 | 2004-08-12 | Enviroscrub Technologies Corporation | Oxides of manganese processed in continuous flow reactors |
| US7488464B2 (en) * | 2003-07-31 | 2009-02-10 | Enviroscrub Technologies Corporation | Metal oxide processing methods and systems |
| US20080044333A1 (en) * | 2004-07-30 | 2008-02-21 | Hakka Leo E | Method and apparatus for NOx and Hg removal |
| CN1304404C (zh) * | 2005-07-08 | 2007-03-14 | 北京科技大学 | 一种镍金属有机超分子化合物 |
| MX355791B (es) | 2012-05-02 | 2018-04-27 | Mecs Inc | Recuperacion regenerativa de contaminantes de gases efluentes. |
| CA2783349A1 (en) * | 2012-07-18 | 2014-01-18 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Environment | Decontamination of radionuclides on construction materials |
| ES2898386T3 (es) | 2013-03-15 | 2022-03-07 | Mecs Inc | Recuperación regenerativa de contaminantes a partir de gases efluentes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1251900B (de) * | 1967-10-12 | Heinrich Koppers Gesellschaft mit beschrankter Haftung, Essen | Verfahren zur Ent fernung von Stickstoffverbindungen aus Gasen | |
| IL24580A (en) * | 1964-11-11 | 1969-11-30 | Sincat Spa | Process for the removal of nitrous gases from gas mixtures |
| US3923954A (en) * | 1970-12-04 | 1975-12-02 | Jr Ernest Quentin Petrey | Method for, and composition used in, fluid treatment |
| JPS4949289B2 (no) * | 1972-09-12 | 1974-12-26 |
-
1974
- 1974-10-23 GB GB45927/74A patent/GB1482643A/en not_active Expired
- 1974-10-29 SE SE7413632A patent/SE413629B/xx unknown
- 1974-10-29 DE DE2451274A patent/DE2451274C3/de not_active Expired
- 1974-10-30 CA CA212,631A patent/CA1067274A/en not_active Expired
- 1974-10-30 NO NO74743907A patent/NO136782C/no unknown
- 1974-10-30 NL NL7414179A patent/NL7414179A/xx not_active Application Discontinuation
-
1975
- 1975-01-27 FR FR7502392A patent/FR2249702B1/fr not_active Expired
-
1976
- 1976-01-22 US US05/651,422 patent/US4087372A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO136782C (no) | 1977-11-09 |
| DE2451274A1 (de) | 1975-05-15 |
| SE413629B (sv) | 1980-06-16 |
| GB1482643A (en) | 1977-08-10 |
| NL7414179A (nl) | 1975-05-02 |
| DE2451274C3 (de) | 1979-04-05 |
| US4087372A (en) | 1978-05-02 |
| NO743907L (no) | 1975-05-26 |
| FR2249702B1 (no) | 1978-12-29 |
| FR2249702A1 (no) | 1975-05-30 |
| DE2451274B2 (de) | 1978-08-03 |
| SE7413632L (no) | 1975-05-02 |
| CA1067274A (en) | 1979-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO136782B (no) | Fremgangsm}te for } fjerne nitrogenoxyder fra gasser. | |
| US4009251A (en) | Process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams by catalytic oxidation of hydrogen sulfide to sulfur while inhibiting the formation of sulfur oxides | |
| Andrew et al. | D1. The dynamics of nitrous gas absorption | |
| DE2559546A1 (de) | Verfahren zum abscheiden von stickstoffoxyden und stickstoff- und schwefeloxyden aus abgasen | |
| US20030026744A1 (en) | Method and apparatus for NOx and SO2 removal | |
| Tang et al. | Enhanced absorption process of NO2 in CaSO3 slurry by the addition of MgSO4 | |
| Kuropka | Removal of nitrogen oxides from flue gases in a packed column | |
| US3139324A (en) | Method for purifying gases | |
| CN111495148A (zh) | 一种络合铁法脱硫用螯合剂 | |
| JPS59206031A (ja) | ガスから窒素酸化物の除去方法 | |
| CN106914281A (zh) | 一种砷中毒的V2O5‑WO3/TiO2催化剂的再生方法 | |
| Liu et al. | Performance evaluation of NOx absorption by different denitration absorbents in wet flue gas denitration | |
| CN106861367A (zh) | 吸收剂溶液及其制备方法 | |
| Huang et al. | High-efficient cyclic absorption of sulfur dioxide in Na-Mg-Ci3-compound system for wet flue gas desulfurization | |
| CN109603487B (zh) | 一种液相氧化脱硫工艺中螯合铁催化剂的稳定剂及包含其的脱硫剂 | |
| CN114558622B (zh) | 一种协同脱除硫化氢和羰基硫的脱硫催化剂及其制备方法 | |
| US4001372A (en) | Removing oxides of nitrogen from gaseous mixtures with alkali manganate solutions | |
| Lefan et al. | Removal of NOx from flue gas with iron filings reduction following complex absorption in ferrous chelates aqueous solutions | |
| Bolton et al. | Quantitative study of chelates of pyridine‐2‐aldoxime | |
| US4460554A (en) | Method of removing H2 S from a gas stream utilizing boron-vanadium, quinone solution and iron scavaging composition | |
| US3210284A (en) | Stabilization of alkaline potassium permanganate solutions | |
| NO137348B (no) | Fremgangsm}te ved fjernelse av nitrogenoxyder fra gasser | |
| SU1729277A3 (ru) | Способ удалени окислов азота из отход щих газов | |
| JPH02214524A (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
| Hassan | The microgasometric determination of some inorganic and organic nitrates by reduction with iodide ion and elemental iodine |