SU1729277A3

SU1729277A3 - Способ удалени окислов азота из отход щих газов

Info

Publication number: SU1729277A3
Application number: SU874028857A
Authority: SU
Inventors: Скалтритти Джованни; Даль Моро Анаклето
Original assignee: Кимика Дель Фриули С.П.А. (Фирма)
Priority date: 1986-01-20
Filing date: 1987-01-19
Publication date: 1992-04-23
Also published as: EP0234248A3; IT8619118A0; EP0234248B1; IT1204288B; EP0234248A2; MX170910B; DE3764817D1; BR8700215A

Abstract

Изобретение относитс к технологии удалени NOx via отход щих газов установок каталитического окислени МНз. позвол ющей исключить накопление жидких отходов. Отход щие газы, содержащие примеси NOx. подают на абсорбцию смесью кислот hteSO/i и НМОз. Из процесса вывод т жидкую фазу с концентрацией HNps. равной 0,05-2 мас.% и нитрозилсерной кислоты, равной 2.5-55 мас.%, и направл ют ее на стадию нитровани гексагидробензойной кислоты в производстве капролактама. При работе в периодическом режиме исходна концентраци HNOs в жидкой фазе должна равн тьс 0,5-5 мас.%. Степень улавливани NOx 89,7-95,8 %. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил.

Description

Изобретение относитс к технологии удалени NOX из отход щих газов установки каталитического окислени аммиака.

Цель изобретени - исключение накоплени жидких отходов при абсорбции отход щих газов установки каталитического окислени аммиака.

При окислении NHs при 850°С в присутствии катализатора образуетс NOx. После промывки их водой или серной кислотой отход щие газы содержат 0,1 -0,5 об. % NOx.

На чертеже представлена схема установки дл осуществлени способа очистки отход щих газов.

Поток отход щих газов 1, выход щий из установки окислени аммиака, регулируетс клапаном 2 и направл етс в основание абсорбционной колонны 3 с насадкой. Газы проход т вверх по колонне 3 и очищенные выбрасываютс в атмосферу через эжектор

4, питаемый потоком пара 5. В колонну сверху подают жидкую фазу 6, котора проходит вниз и скапливаетс в емкости 7. Затем жидкую фазу 6 нагревают в нагревателе 8 и рециркулируют вверх колонны с помощью насоса 9. Вентиль 10 позвол ет регулировать поток жидкой фазы 6. Через вентиль 11 отработанную жидкую фазу 6 выливают тогда , когда концентраци HNOs, измеренна в емкости 7, соответствует предпочтительному интервалу. Если концентраци HNOs на выходе из колонны падает, через вентиль 12 можно подать свежую HNOs. Способ можно осуществл ть в периодическом режиме , в этом случае исходна жидка фаза 6 содержит высокую концентрацию HNOs, например 5%. Эту жидкую фазу непрерывно рециркулируют насосом 9. При поглощении NOx концентраци HNOs постепенно падает и достигает установленного значени , наХ|

Ю

ю

Ю N1 XI

СА

пример 0,5%. В этот момент отработанную жидкую фазу 6 удал ют и замен ют свежей. Отработанна фаза содержит NOHS04 с высокой концентрацией.

Примеры 1-7. Через абсорбционную колонну высотой 1850 мм и диаметром 200 мм на высоту 1000 мм, заполненную кольцами Рашига, при рециркул ции пропускают 45 кг смеси, содержащей H2S04 и НМОз в концентраци х, указанных в табл. 1. Скорость пропускани 1500 л/ч. В нижнюю часть колонны со скоростью 31,4 подают от- брочный газ из установки окислени аммиака . Концентрации NOx на входе в колонну и на выходе из нее указаны в табл. 1. Поглощение NOx провод т прпи температуре 10- 90°С, предпочтительно при 20-70°С.

Поглощение провод т до тех пор, пока концентраци циркулирующей НМОз не упадет до уровн , указанного в последней графе табл. 1. Затем отработанную жидкую фазу удал ют. Концентраци HN03 в исходной смеси должна составл ть 0,5-5 мас.%. При 10 мас.% (табл. 1, пример 6) наблюдаетс выпадение кристаллической NOHSO/i из- за высокой начальной концентрации НМОз. При концентрации в исходной жидкой фазе 5% НМОз, 25% олеума в пересчете на ЗОз и остальное НаЗОз степень удалени NOx составл ет 92,2%, содержание НМОз в конечной смеси 0,05% (табл. 1, пример 7).

Исходна концентраци НМОз и концентраци NOHS04 в растворе после полной отработки НМОз св заны между собой (табл.2).

Дл поддержани стабильности растворов NOHS04 при температурах 10-30°С без выпадени кристаллических осадков желательно поддерживать концентрацию NOHS04 ниже 30% при работе в периодическом режиме. При работе в непрерывном режиме желательно, чтобы в исходной жидкой фазе концентраци НМОз была ниже 5%. Полученный сернокислотный раствор NQHS04 направл ют на стадию нитровани гексагидробензойной кислоты в производствах капролактама.

Пример 8. Процесс ведут в непрерывном режиме. Через ту же колонну с той же скоростью пропускают 45 кг раствора, содержащего 10% NOHS04 в H2S04-HN03 в исходном растворе полностью отсутствует, В нижнюю часть колонны со скоростью 31,4 подают отход щий газ, содержащий 7200 ч/млн NOx. В верхнюю часть колонны в смеси с рециркулирующей жидкостью со скоростью 15,5 кг/ч подают раствор, содержащий 2% НМОз в H2S04. Общий расход 100%-ной НМОз 0,31 кг/ч. Одновременно из приемной емкости внизу колонны вывод т 15,5 кг/ч жидкости, поддержива посто нное и одинаковое количество рециркулирующей в колонне жидкости, равное 45 кг. Анализ выводимой жидкости показал, что содержитс 11,1 % NOHS04, следовательно, образуетс -1,720 кг/ч NOHS04. содержитс 0,07% НМОз, следовательно, потребл етс 0,0108 кг/ч из 0,310 кг/ч, остальна кислота остаетс непрореагировавшей. Выход щий из колонны газ содержит 590 ч./млн. Опыт показывает, что даже концентраци кислоты, равна 0,07%, позвол ет удал ть NOx на 91.8% (табл. 1, пример 8).

В орошающей жидкости может присутствовать до 10 мас.% Н20. В случае использовани олеума продукт представл ет

собой безводный раствор NOHS04. Как правило , продукт имеет следующий состав, мас.%: NOHS04 2,5-55: остаточна НМОз 0,05; НаО до 10: ЗОз до Ю: HaSO-i остальное до 100.

Как следует из табл. 1, за вленный способ обеспечивает степень улавливани МОХ, равную 89,7-95,8%. Полученный при этом как при непрерывном, так и при периодиче- ском режиме, продукт - сернокислотный

раствор нитрозилсерной кислоты, из-за низкой концентрации НМОз пригоден дл нитровани органических соединений.

Осуществление за вленного способа по сравнению с известным позвол ет исключить накопление жидких отходов вследствие подачи полученной после удалени NOX отработанной жидкой фазы в производство капролактама в качестве нитрующего агента .

Claims

1.Способ удалени окислов азота из отход щих газов абсорбцией жидкой фазой, состо щей из смеси серной и азотной кислот , отличающийс тем. что, с целью

исключени накоплени жидких отходов при абсорбции отход щих газов установки каталитического окислени аммиака, из процесса вывод т жидкую фазу с концентрацией азотной кислоты, равной 0,05-2

мас.%, и направл ют ее на стадию нитровани гексагидробензойной кислоты в производстве капролактама.

2.Способ по п. 1,отличающийс тем, что процесс абсорбции ведут в периодическом режиме при исходной концентрации азотной кислоты в жидкой фазе, равной 0,5-5 мас.%.

Таблица,2