JPS59206031A - ガスから窒素酸化物の除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 この発明は汚染物質を除去するためのガス処理方法、特
にｔ素酸化物が大気中へ放出されるのを防止するための
９索酸化物含有ガスからこれらの酸化物を除去する方法
に関する。窒素酸化物は既知の大気汚染物質であり、光
化学スモッグ及び「酸性雨」現象の原因であると考えら
れている０窒素には多くの化学的に誘導される酸化物が
あるけわとも、大気汚染に関連がある主要な酸化物は安
定な酸化物である酸化窒素Ｎ。

と二酸化窒素Ｎｏ２及びそれらの平衡化合物の混合物で
ある。こわらの窒素酸化物は以下に「ＮｏｘＪと呼称す
る。

発明の背景 化学的切削加工、鋼、タングステン、モリブデン、銅な
どの不働態化及び貴金属の溶解のために濃硝酸を使用す
る工程から非常に高濃度のＮＯｘが発生する。低濃度の
ＮＯｘは硝酸製造の排ガス（Ｎ０ＸＯ，／−０，５体積
％）中に、及び工業炉または内燃エンジンからの燃焼排
ガス中し存在する。悩素酸化物の接触転化または接触還
元または金属錯体または金属有機化合物の種々の溶液に
よる湿式洗浄を含む種々のタイプの処理方法が提案され
た。ＮＯｘ除去の接触法は一般に高温ガスの使用、及び
ＮＨ，、Ｃｏ　、　Ｈ，または炭化水素のような還元剤
の添加を必要とする。ＮｏＸ濃度が通常の排ガスＮ０ｘ
ｖＡ度より高濃度であるか、或は接触還元のためにガス
全体を環椀温匪がら高温度に高めなけわ、ばならない、
Ｊ：、ＮＯｘの接触還元法は非常に高価なものとなる。

従って、ＮＯｘの接触還元法は高濃度すなわちＯ，Ｓ体
積チ（５０００ｐｐｍ）より高濃度の排ガスを発生する
方法または排ガスが大気温度或は環境温度またはそれに
近い温度である場合には通常適用されない。

ＮＯｘ吸収のために提唱された湿式法は種々の形態のア
ルカリ水溶液、遷移金属水浴液、及び触媒含有亜硫酸溶
液のような還元剤または過マンガン酸塩のような酸化剤
の使用を含む。遷移金属錯体を使用する方法（菱沼、米
国特許第名ｏｉｒイ５θデ号及び斉藤、米国特許第各θ
ｔｒｅａクコ号参照）及び／または有機化合物含有塩ま
たは還元薬剤または酸化薬剤を使用する方法は副生廃液
を生じ、これらはそれ自体生物毒性水汚染物であり、下
水に流すことはできず、容易に廃棄できない。アルカリ
金属酸化物、水酸化物及び炭酸塩、特に炭酸カルシウム
による湿式洗処理も提案されたが、しかしこれらの処理
はＮｏＸ１こ対する全体の吸収速度が非常に好ましくな
く、非常に大きく不経済な寸法の装置を使用しない限り
非効率的である。

発明の目的 従って、この発明の目的は先行技術の不利益及び欠点を
解決し、副生廃液汚染問題を起さずにガスから窒素酸化
物を効率的に、急速に、経済的吸収速度で除去するにあ
る。この発明の目的はこのような除去を実施する方法及
び装置を提供するこきを目的とする。

発明の概要 水該たは塩の水溶液を使用することからなるＮＯｘ除去
のための湿式洗浄法は主要な律速工程としてガスからの
窒素酸化物の吸収工程に依存することを知見したことに
基ずくものである。

種々の形態の窒素酸化物の溶解挙動はシャーウッド（Ｓ
ｈｅｒｗｏｏｄ　）及びビグフォード（ＰｉｇｆＯｒｄ
）著、、　米国、ニュウヨーク、マクグロウーヒル発行
（／り３２年）、「アブソープション・エンド・エクス
トラクション（Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　＆　Ｅｘｔｒａ
ｃｔｉｏｎｌ第３タクー３ｇｊ頁〕及びウイルケ（Ｗｉ
ｌｋｅ　）　　（シャーウッド、ピクフォード及びウィ
ルケ著、米国、ニュウヨーク、マクグロウーヒル発行ｃ
／９７５年）、「マス・トランスファー（Ｍａｓｓ　ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ月３’１Ａ−ＪＡ／頁〕によって再検討
されている。これらの著者の主要な結論は下記の通りで
ある＝７ＮＯは水及びアルカリ水溶液に不溶性であり、
且つそわ、らと非反応性である。

−Ｎｏ２は水への極めて遅い溶解速度をもち、カセイソ
ーダ溶液中への溶解速度は水への溶解速度より小さい。

３ＮＯｘガス相を水溶液へ溶解させる主要な物質移動過
程は２つあるにすぎない。すなわち四酸化窒素（ＮｚＯ
＋）の吸収と三酸化情素（Ｎ２０３）の吸収とである。

乞　２Ｓ″ＣではＮ２Ｏ３はＮ２Ｏ４と同様に３０％水
にとける番こすぎないが、Ｎ２Ｏ３はＮ２Ｏ４より４０
倍も迅速に反応するからＮ２０４（！：　Ｎ２０．とが
等濃度では主溶解経路はＮ２０．を経由して行われる。

Ｊ：　　Ｎｏ２の二量体である四酸化窒素Ｎ２Ｏ４はＮ
ｏ。

から低平衡瀝度で生成し、三酸化窒素Ｎ２Ｏ３も二酸化
窒素ＮＯ２と酸化窒素ＮＯから低濃度で生成する： ＮＯ□＋ｙｏｕ　１ｉ２ｏ、　　　　　　　　　　（１
）ＮＯｘ高鎖度ガスでは高圧硝酸吸収器中の窒素酸化物
吸収の効率（ば高く、この理由は主としてＮ、０４の拡
散及び反応の両方を含む反応が優勢だからである。しか
し、大気圧の希薄ガスまたは希薄ガス類の場合にはＮ２
Ｏ４の分圧は非常に小さくなるから、ＮｔＯ，を含む第
２反応経路がＨＮＯ，、をより効率よく生成する。基本
的問題は大気圧でのガス中のＮ２Ｏ４とＮ２０．の両方
の平衡濃度は非常に低いから水性系のＮＯｘの効率と反
応速度とが低いことである。

この発明による２つの別個の段階からなる湿式洗浄法に
より先行技術の不利益と欠点さが解消される。第１段階
ではガスを亜硫酸水溶液で処理する。第一段階では第１
段階を離去したガスはアルカリ溶液または塩基溶液で処
理する。

第１段階の転化処理単独ではガス相から全ＮＯｘの除去
はほとんど或は全く行われないから、前述のλ段階は必
須のものである。第１段階を行わないと、塩基性溶液処
理段階でＮＯｘの吸収は行われず、蒸気相にＨＮＯ３と
ＨＮＯ，とのミストを生成し、高ＮＯｘ濃度では多量の
濃密な白色酸ミストが放出される。この処理の化学反応
は明確に確立されてはいないが、第１段階の亜硫酸処理
により窒素酸化物類が第一段階の塩基性溶液ｌこよって
迅速に且つ容易に吸収される形態に転化されると思われ
る。この発明による二段階法はＮＯｘを除去し、無色の
、フユームオたは酸性ガスを含まない最終排ガスを生ず
る。

米国特許第シタ２４ダ２フ号でコリンズ（０ｏｌｌｉｎ
ｓ）はＮＯｘに加えて二酸化硫黄をも含有するガス流か
ら水中に二酸化硫黄を吸収させることにより一段階還元
法の一部として亜硫酸を形成させることにより前記ガス
流からＮＯｘを除去する方法を特許請求しているのは興
味あることである。

しかし、コリンズは仝素酸化物類を９素に還元し、この
目的を達成するためには溶液に鉄のような多価金属の添
加が必要であることを知見している。同様に工藤及びハ
ゲバラ（Ｈａｇｕｖａｒａ）は米国特許第４ハムー７号
において、窒素酸化物含有ガスを鉄キレート塩及び亜硫
酸カリウムで処理してイミドジスルホネートを形成させ
ている。この発明は高価もしくは水系汚染触媒を使用せ
ずに化学的転化と吸着工程とが同時に行われる独特な分
離方法によりＮＯｘの除去が達成される。

さて、この発明の方法に食味れる可能性ある化学反応を
以下に説明する。これらの反応はこの発明の完成後に事
後観察に基いて系統化さ呪れたものであること、またこ
こに記載の反応が実際に起っている反応であるとの確実
性は全くないことを強調しておかなければならない。こ
れらの反応はこの発明を理解するための基本原理を与え
ると考えてここに示すものである。しかし、ここに記載
の反応にこの発明を厳密に解釈したり或はそれらの反応
に限定したりするものと考えるべきでなく、またこの発
明の反応を論理的に記載する他の反応の系統的組合わせ
が存在してもこの発明の利点に不利に影響するものでな
いことを理解されたい。

この発明の方法の化学反応は本質的に、そして理想的に
は下記の２つの別個の工程からなると考えられる： （ａ）　　被処理ガス中のＮＯｘをＮ２Ｏ３へ転化する
、（ｂ）Ｎ２０３をアルカリ水溶液と反応させる。

第１段階接触装置中でのＮＯｘのＮ２Ｏ３への転化は亜
硫酸溶液による洗浄により行われる０Ｈ２Ｓｏ４の製造
のための、今や旧式化した船室法では窒素酸化物がＳＯ
□の酸化剤として使用され、とのＳＯ２はＳＯ８に酸化
される。このＳＯ３は次いで水と反応し、及び／または
ゲールサツク塔中でＨ，Ｓ　Ｏ４吸収され、この塔中で
窒素酸化物は再生されて再循環される。今、この方法を
逆にしてｓｏ２またはＨ２Ｓｏ３溶液をガス状窒素酸化
物の可溶形の生成及び／または液相錯体の生成を制御す
るのに使用すると、この旧式の化学反応をこの発明の可
能性ある反応手順を説明する船室法におけるＳＯ２とＮ
Ｏｘ間の反応の正確な性質は約５０年間（／　ｆ　９３
年−７９３５年）に亘る絶えざる研究の対象であったが
、そのメカニズム（ば完全ｌこは解明されていない。最
も筋の通った機構的説明は７９３５年にバール（Ｂｅｒ
ｌ）により与えられ［Ｔｒａｎｓ−Ａｍ、Ｉｎ５ｔ、Ｏ
ｈｅｍ、Ｅｎｇｒｓｏ、？／巻、７９３頁（１９３３年
）Ｊ、才だそれ以前の７９０６年にルンゲ（Ｌｕｎｇｓ
　）及びバールにより与えられている（　Ａｎｇｅｗ、
Ｏｈｅｍ、／　９巻、ＳＯ７頁、ｇｓり頁、１ｇ１頁（
１９０１年）及びルンゲ、Ｊ、Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、　ｔ
ｌ　７巻、６５頁（／ざｇｓ年）〕。

両両店応手はともにＮｏ、Ｎｏ、　、　Ｓｏ、及びＮ２
０の中間錯合物才たは中間錯化合物を含む。両方の連鎖
反応メカニズムに共通な化合物はニトロシル硫酸Ｓｏ、
ＮＨであり、その構造はエリオツドにより示されている
ように、ＨＯ，ＳＯ，ＯＮＯである（Ｊ。

Ｏｈｅｍ、Ｓａｃ、　／　２　／　９頁（１９２６年）
〕。ニトロシル硫酸は濃硫酸中で安定であるが、Ｎ２０
中では下記のように急速に加水分解される： 、２　Ｓｏ、ＮＨ＋Ｈ２０→２Ｈ，ｓｏ、　＋　Ｎｏ　
十Ｎ０２（，２）この反応は所望のＮｏ２とＮＯとの等
モル混合物すなわちＮ、０３の発生反応である。Ｓｏ、
　、　ＮＯｘ　及びＨ，Ｏからニトロシル硫酸生成のメ
カニズムはルンゲ及びバールの実験及び理論的研究の対
象であり、彼らは第２の遷移錯体であるスルホニトロン
酸（Ｈ２ＢＯ３）　ＮＯ（これはその濃色のために「柴
醒」とも呼ばれる）が含まれることを確立した。この化
合物は純粋な形態で合成されたけれども、この化合物は
（船室法の場合には）Ｈ，Ｓｏ、を生成する連鎖反応中
の遷移中間体として存在する。スルホニトロン酸を酸化
するとニトロシル硫酸を生ずる。バール及びルンゲによ
り想定された連鎖反応手順は下記の通りである：、２Ｓ
Ｏ！＋　、２Ｈ，Ｏ→２Ｈ１Ｓｏ、　　　　　　　　（
、？）２　Ｈｚ　Ｓ　Ｏａ　＋　２　Ｎｏ−４Ｐ２　Ｎ
ｏ　−Ｈｔ　Ｓ　Ｏ４（％）２ＮＯ・Ｈ，Ｓｏ、　＋　
０．ＫＯ，→２　ＳＯ５・ＮＨ＋　Ｈ，Ｏ（５）２ＳＯ
，・ＮＨ＋　Ｈ，Ｏ−＋　、２Ｈ，Ｓｏ４＋　Ｎ２０３
（乙）コＢＯ，＋コＨ，Ｏ＋２ＮＯ，＋ＯＪＯ，→”’
２ＳＯ４＋　Ｎｔ”ｓ　（７）この連鎖反応中ｊ［の個
々の反応は（船室法操作にとって）理論的にも実際上も
興味あるものであるが、その正味の全体の反応、すなわ
ち反応（７）はこの発明の第１段階化学反応を表わすも
のである。以下に記載する実験室実験は上記の反応手順
と一致する。

Ｓｏ、−ＮｏＸ−Ｈ，０系の実験室研究は正味反応（７
）を定性的に確認したが、その化学量論量を確認しては
いない。根本的に重要なことはＮＯｘに対して化学量論
量以下のＳＯ，を使用できることを実験室で決定するこ
とであった。実験室の大抵の実験はＯ，Ｓまたはそれ以
下のＳＯ！／ＮＯＸの比で行った。更に、ＳＯ，は第７
段階でＨ，８０４に転化されたが、ニトロシル硫酸は＃
　Ｈ！Ｓｏ４中でのみ安定であり、Ｈ，Ｓｏ、の非常に
希薄な水溶液はこの化合物の存在を若干疑わしいものと
なす。しかし、空気と窒素とを使った比較実験は反応手
順に酸素が必要であることを証明した０実際にＮ、０．
が生成しているかどうか不確かしかであるために、第７
段階の反応はこの明細書及び特許請求の範囲においてガ
ス中の９素酸化物のアルカリ溶液と容易に反応できる形
への転化反応と屡々述べる。この発明に到達する際の経
験によればこのことは確かに生起しているからである。

遷移錯体であるスルホニトロン酸Ｎｏ−Ｈ２Ｓｏ、はＮ
ＯとＨ，ＳＯ４との不安定な化合物と考えられ、ＮＯが
Ｎ、０３を造る連鎖手順に関与できることを示す。

スルホニトロン酸錯体が生成しているという目視による
証拠が亜硫酸溶液の量を制限し、溶液のｐＨがＯｏＳに
達するまでＨ２ＳＯ，を蓄積さぜた数多くの実験におい
て得られた。これらの高温度硫酸ではつ素酸化物と８０
２とを連続的に添加すると溶液は屡々栗色に変った。更
に、溶液の色が無色から栗色に変る大分前に転化洗浄器
からの排液導管に栗色の洗浄器の球がいくつも蓄積した
。しかし、溶液の色の変色は溶液の転化能力がなくなっ
た排液から大分後で起った。

Ｈ２ＳＯ，は還元段階における副生物であり、且つ反応
剤であるから溶液中での硫酸の生成はＨ，Ｓｏ。

の生成がＳＯ２ガスの吸収〔反応（３）〕を阻止するの
に充分な濃度に達するまで溶液中でのＨ，ＳＯ４の生成
は害にはならない。Ｈ２ＳＯ４濃度は第１段階吸収溶液
を再循環し、該溶液の一部を放出し、排出溶液の代りに
新鮮な水を補給することによって所望濃度に調節される
。ＳＯ□に対する溶液の吸収能力は溶液の酸化還元電位
（０ＲＰ）によって監視され、溶液のＨ２ＳＯ４濃度は
ｐＨ指示器により監視される。

第１段階接触器からの再循環溶液放出液のＳＯ２含量を
回収することが経済的に望ましい。

従って、第１段階放出液からそのＳＯ２含量を空気丈た
けスチームにより慣用の脱着装置（剥離装置）中で剥離
して剥離装置排ガスをＳＯ２の再吸収のためにＳＯ□吸
収装置へ戻すことが好ましい。

ある種のガス流、特に硫黄含有燃料油または石炭を使用
する燃焼操作で発生したガス流は本来かなりの濃度のＢ
Ｏ，を含む。このような場合には第１段階洗浄器へ供給
されるガスにも或は第１段階再循環液へ供給されるガス
にも付加量のＳＯ，を添加する必要はない。もともとＳ
Ｏ，とＮＯｘを含有する燃焼ガスは最初水で洗浄でき、
この水は再循環を続けている内にこの発明の操作に必要
な亜硫酸溶液となる。燃焼ガスは高温度であるが、この
ガスは第１段階水性液と接触すると湿球温度に急冷され
、好ましくは亜硫酸転化洗浄器へ入る前に予冷される。

溶液中のＳＯ２溶解度は吸収器温度が高まると低下する
が、この溶解度の低下は高温での反応速度の増大によっ
て埋合わされる。

第７段階亜硫酸転化反応器中では著量の反応熱が発生し
、該反応中の液体の断熱温度上昇は高ＮＯｘ転化速度で
はかなりなものとなる。前記溶液の断熱温度上昇の理論
的推測は反応（７）から得られる。ＳＯ□の供給速度を
毎時／　Ｋ９モルとすると、発生する全熱量はＳＯ，ガ
スの溶解熱と反応式（７）により表オ〕される反応熱と
の和となり、溶解熱は−５ｇ　Ａ　ｇ　ＫｃａＶＫ９（
−／　５　Ｑ　／　０””／、−１’９７　ト）　モル
ｓｏ２であり、反応熱バー　７４０　＋　／　Ｋｃａｌ
、１．　（−／、？４７Ａ！Ｂｔツｆンド）モルｓｏ、
で全発熱量はｇ　Ｑ　１．０９　ＫＣａＪ−７ｋｇ　（
／　５２　／　７　’Ｉ　Ｂｔｕ／ポンド）モルｓｏ。

である。／：２のＳｏ、　：ＮＯｘ比ではこの発生熱量
はＮＯｘ２モル、すなわちＮｏ、としてＮｏｘｕ　／、
４１Ｋｇ（９コポンド）の転化量に対応する。との量の
ＮＯｘ　量が７時間当り第７段階転化洗浄器に供給され
たとすると、３７゜ｔｒ　ｓ　Ｊ−／分Ｃｉ　Ｏガロン
／分（＃）ＧＰＭ））の速度で洗浄器へ供給される／過
式水の温度上列は断熱条件下ではｔ　ｔ、１ｇ　℃（、
？　ｏ、３′Ｆ）である。再循環条件では循環水溶液が
その沸点にまで昇温することが理論的に可能である。し
かし、断熱温度条件下でさえ、主たる熱シンクは水の蒸
発であり、蒸発による冷却作用が再循環液の過度の温度
上昇を一般に防止する。再循環吸収液の実際の平衡温度
はＮＯｘ負荷量、Ｓｏ、　：ＮＯｘ比、液／ガス比、補
充速度及び他の因子に依存する。過度の液温上昇になら
ないように設計によってこれらの因子を適当に制御され
ない時には再循環液を充分に冷却するために第７段階洗
浄器の再循環液ループ中に熱交換器を配置する。

若干の操作ではガス状ＮＯｘ流が酸ミストまたは他の酸
ガス例えばＨｏｔと混合されることがある。後者の酸ガ
スはＮＯｘを発生する操作で王水を使用するときに汚染
ガスとして通常存在する０ＨＯＩはＳＯ，に比へて水に
より優先的に吸収さね、Ｈ（４及び類似の高溶解性酸ガ
スはＨ，８０，溶液からＳＯ２を置換するか或はＳＯ，
の溶解を妨害する。

従って、このような酸ガスの第１段階亜硫酸洗浄器への
このような酸ガスの浸透を阻止することが望ましく、こ
のようなガスが存在する時は上流側で前吸収処理するこ
とが望ましい。このような前吸収器はＨＯＪまたは類似
の酸ガスを除去する充分な能力をもつ噴霧室または充填
式洗浄器のような慣用の接触装置であればよい。

ＮｏＸの濃度が非常に高い時は前吸収器の洗浄水溶液は
中性才たは酸性であることが好ましい。

高ＮＯｘガス濃度のガスとアルカリ溶液とを接触させる
とガス相中に多量の硝酸フユームとミストとを生成する
。この発明の実施に際してはＮＯｘは第１段階洗浄器で
次にアルカリ性溶液と接触した時に硝酸フユーム及びミ
ストを生成しない形態に変えられる。

被処理ガスに酸ミストが含まれる際には、亜硫酸洗浄器
中のこのような酸ミストの存在はＳＯ２の溶解を阻止す
る可能性があるから望ましくない。従って、硝酸ミスト
をも含めた酸ミストは適当な効率的ミスト除去装置によ
り亜硫酸洗浄器の上流側で除くのが好ましい。

第コ段階接触器は第１段階で発生した反応性９索酸化物
の吸収のためにアルカリ塩味たは水酸化物才た（才それ
らの混合物から選ばれた塩基性アルカリ金属−アルカリ
土類金属−またはアンモニウム−塩抜たは水酸化物の水
溶液を使用する。第１段階亜硫酸洗浄器の他の機能は第
１段階ガス／液接触器からくる過剰の８０２を吸収して
これら両段階の合併系から著量のＳＯ□逸散の危険性を
防止するにある。第λ段階液に遊離アルカリが存在する
限り、第コ段階から著量のＳＯ，が発生する危険はない
。しかし第１段階から過量のＳＯ，が逸散してくること
は潜在的薬剤の損失であり、第１段階洗浄液が飽和に近
い操作状態を避けることによって第１段階からＳＯ，の
逸散を最少となすのが好ましい。しかし、この発明の開
発の過程で、ＳＯ，の第２段階アルカリ液洗浄器中への
逸散により形成される亜硫酸アルカリ塩は窒素酸化物を
吸収するのにかなり有効であり、従って、ＳＯ，のある
程度の逸散は第２段階でのＮＯｘの除去（吸収）を阻害
するのではなく、むしろ増進することが認められ、Ｓ０
２の逸散は完全に有害であるわけではないことが認めら
れた。

第１段階洗浄器放出流からのＳＯ，の回収を行わなくて
さえ、本方法に対する薬剤の消費量は経済的に許容でき
る程度である。Ｎ０１３’”７ｍ”　＋ＮＯＯ，門４３
の濃度でＮＯｘ総流速ｔ、ｔｉ、ｔＫ７時間で１日当り
、２４４時間処理する代表的適用例ではＳＯ，のモル供
給速度がＮＯｘのモル供給速度の半分であればｏ、ｑｇ
、ｉ”／時間の流れを必要としよう。

この量はＢＯｔ　／　１１．７９　”７日の総消費量に
当り、Ｓ０２のコストは０．２３　／　ト）し／に、の
単位量コスト、ｙ、３　ｙ　トＪｌ／７日　　の総コス
トに当る。このコストに第コ段階で消費されたＮａＯＨ
または他のアルカリ薬剤のコストを付加しなければなら
ない。しかし、　ＮａＯＨの反応コストはＮＯｘを亜硫
酸塩または硝酸塩として除去するどの操作にも要するか
らこの発明のλ段階法の付加外コストはり、３タトル／
日のＳＯ，コストにより表わされる。

第λ段階洗浄器中で吸収されたＮＯｘの反応形はアルカ
リ溶液と速やかに反応して可溶性亜硝酸塩または硝酸塩
を生ずる。第１段階洗浄器と同じように、第１段階洗浄
液中でも薬剤を保全するために液再循環操作が望ましい
。第λ段階洗浄器中でアルカリ薬剤としてＮａＯＨを使
用すると仮定すると、Ｈ，８０，（第７段階）洗浄器中
でのＮ、０３の理論的発生量は下記の第λ段階反応を生
ずる Ｎ、ＯＩ＋＋、２ＮａＯＨ−＋コＮａＮ０．＋Ｈ，Ｏ（
ｆ）第λ段階洗浄器中での反応（１）が支配的であると
すると、第１段階洗浄液からの液及び放出液は亜硝酸塩
または亜硫酸塩を含有し、これは下水に直接放出すると
非常に高い化学酸素要求量（ＣＯＤ　）をもつ。第１段
階洗浄器自体の中で空気またはガス相酸素との接触によ
って若干酸化されるけれども、第λ段階からの放出液を
廃棄する前に別の通気装曾中で酸化することによって該
放出液のＣＯＤを減少することが望ましい。

第１段階洗浄器からの酸化された放出液は残存アルカリ
塩と硫酸塩、硝酸塩のような中性塩とを含有する。第１
段階洗浄器からの剥離された放出液は酸性である。／方
の放出流を他方の放出流の部分的或は完全中和に使用で
き、それｌこよってその後の汚水処理負担を最少とする
ことができろ。

第２段階洗浄器で発生する熱もかなりの発熱量であり、
反応＜１＞）からのＮ２０．の推定反応熱は−／　０　
／　Ｏｇ　ＫＱａルｉ（、モル（−／　ｔ　／　ｔ　Ｏ
Ｅｔｕ／１１）　−Ｆニル）である。更に、もし第２段
階溶液のアルカリ濃度を補充するのに固体のＮａＯＨを
使用すると、１０２０ｔＫＣ”／Ｋｙモル　（１ｇ３Ａ
ＯＢ”／Ｉｂモル）のＮａＯＨの溶解熱が化学反応熱に
付加される。

第２段階洗浄器再循環液ループ中の熱交換は蒸発による
冷却効勅Ｓ不充分なときは吸収器の温度を制限するため
に望ましい。

この発明の方法を非常に高濃度のＮＯｘ含有ガス流に適
用する場合にはＨＮＯ，を上流側の前洗浄器で回収する
ことが経済的に望ましい。これはＮＯ７またはＮ、０４
の部分吸収を行うためにガスを水袋たは希薄なＨＮＯ，
で向流前洗浄し、溶解した窒素酸化物を液相で加水分解
することによりＨＮＯ３へ転化することにより行うこと
ができる。

このような前洗浄操作はＮＯｘの部分吸収にだけ有効で
あるが、この操作は再使用可能なＨＮＯ。

を若干回収でき、下流側の処理負担及び薬剤の消費量を
減少させる。

この発明の装置及び操作方法ならびにその目的及び利点
を一層よく理解するために以下に図を参照してこの発明
を説明する。

３発明の詳細な説明 第１図に示す装置は第７洗浄器／ｌ及び第１洗浄器／ｌ
を備える。第１洗浄器／ｌでは被処理ガスはＨ，Ｓｏ、
と反応し、第２洗浄器／３では第１洗浄器中の反応生成
物ガスはアルカリ溶液、代表的には２〜２５重量％、好
適には９〜７０重量％のＮａＯＨ水溶液と反応する。被
処理ガスは第１洗浄器中に第１ガス導入管１５から注入
される。第１洗浄器ｌ／はＨ，ＥＩ０３の給源／７を備
え、この給源からＨ，Ｓｏ、は第コ導管１９を経て供給
される。Ｈ，Ｓｏ、は第１洗浄器ｉｉ中でＮＯｘと反応
する。この反応のガス生成物は主としてＮ、０３である
。このガス生成物は導管２１を経て（第２）洗浄器１３
へ供給される０第２洗浄器への他の導管２３へはアルカ
リ溶液給源２５からアルカリ溶液が供給される。この溶
液は代表的にはカセイソーダ、ＮａＯＨ，または水酸化
カリウムである。ＮＯｘが除かれた処理ずみガスは洗浄
器／３の排気管２９から放出される。

Ｎ、０３とアルカリ溶液との液体反応生成物は洗浄器１
３の排出管２９から廃液として排出される。

第２Ａ図及び第１３図は一緒になってＮＯｘ含有ガス処
理装置３１を示す。この装置は上流側水洗浄器３３　、
　Ｈ８ＥＩＯ８洗浄器３３（以上第、２Ｂ図）及びアル
カリ溶液洗浄器３り（第２Ａ図）を備える。放出流剥離
器３９（第２Ａ図）はＨ，Ｓｏ３洗浄器と共働するよう
に接続され、放出流酸化器ｌＩ／（第２Ａ図）ｉ′！ア
ルカリ溶液洗浄器３り（第２Ａ図）に共働するようｌこ
接続される。また、７個またはそれ以上のびん才たはタ
ンクダ３からなるＳＯ，給源も備えられる。ポンプ、弁
及び指示器を含む付随要素は各洗浄器に付属している。

上流側水洗浄器３３（第１３図）は洗浄塔ｌＩｓ及び洗
浄液再循環タンクダ９を備える。洗浄塔ａＳはポール・
リングまたはパーナート・ジエイ・ラーナー（Ｂｅｒｎ
ａｒｄ　、Ｔ、Ｌｅｒｎｅｒ）に許与された米国特許第
名２３１３ｔ＆号に開示された充填材のような適当なタ
イプの充填材を備える。

洗浄塔ダ５は垂直で充填部ダ７の下にガス導入口５／、
充填部１７の上方に導入口すなわちヘッダー５３を備え
る。ＮＯｘ含有被処理ガスはガス導入口５／を通って流
れ、水または再循環酸は導入口Ｓ３を通って分配板５５
に供給される０液は被処理ガスに向流式に充填部ダ７を
通って流れ、被処理ガスからＮＯｘ及びＨｏｔの一部が
吸収される。生成した液体は洗浄液再循環タンクｌＩ９
に流入する。洗浄塔ｐｓはその頂部に前処理すみガス排
出口５７があり、この排出口ｓ７は導管５ｇに接続する
。

分配板５５へ供給される水または再循環ｅ（ばタンフグ
９から誘導される。タンク４（ｑはその底部に排出口５
ｑを備え、この排出口は導管６／を経て導入口Ｓ３に接
続する。この導管６１には弁６３、ポンプ６５、温度指
示計４７及び弁６９が備えられる。ポンプ６５はタンク
ＩＩ９から液を分配板５５に輸送する。

分配板から流入する水または希ＨＮＯ，はガスと充填部
Ｕ？中で反応して硝酸を生ずる。硝酸は所定の濃度に達
すると弁７４（を含む枝分れ導管り３を通って回分式に
或は連続式に除かわる。

ポンプから吐出された液の圧力は枝分れ管り５で計測さ
れ、この枝分れ管り５は指示器７？及び弁７９を備える
。タンクｌｌｑ中の液は補充水導管ｇ２を経て補充され
る。この導管ｇ２は調節弁クコ、り乙及び検査弁１ｇを
備える。調節弁７乙はタンクリ９中の液位により調節さ
れる。

弁４．７，４ｑ、？／及び７４’を装置の係員によって
手動操作されるか或はこれら弁の全部味たはあるものを
再循環液中のＨＮＯ、の濃度のような系中の条件に自動
的に応答させてもよい。

Ｈ，Ｓｏ、洗浄器３ｓ＜浦；ｚＢ図）は洗浄器３３と同
様に垂直洗浄塔ざ／及び再循環タンクｔ３を備える。洗
浄塔ｇ／は洗浄塔ｌＩｓ中の充填部に類似した充填部ｇ
ｓ、洗浄塔ｑ５からのガスの導入口ざ７、再循環液であ
るＨ、８０３溶液の導入口すなわちヘッダｔ９及び被処
理ガス排出口？ｌを備える。排出口ｑ／は導管９３に接
続している０導入口ｔ９を通って再循環Ｈ，Ｓｏ３溶液
は分配板９ｊに供給される。Ｈ，Ｓｏ、溶液は充填部ｔ
ｊ上に分配され、導管ｊｇから導入口ｔｑを経て塔に入
る前処理ずみガスと向流して流れ、再循環タンクｔ３中
に流入する。Ｈ，Ｓｏ、溶液は導入ガス中のＮＯｘ含量
と発熱反応する。

導管ｓｔｒは継手ＡＯを通って前処理ガス導入口ざりに
接続する。この継手６０はＴ−継手であり、導管ｓｔｒ
中のガス中に最初に酸素が存在しない時に洗浄塔ｔｉへ
補充空気を供給するための枝分れ管９７を備える。更に
、ＳＯ！はタンク１３から弁９９及びロータメータ１０
／を通って導入口ｔ７に供給される。ロータメータ１０
／は導入口ｔ７へのＳＯ□の流量を測定する。

再循環Ｈ，Ｓｏ、タンクｇ３は出口１０５（これは導管
１０７を経て分配板９５に接続する）を備え、導管１０
７には弁１０９、ポンプ／／１（第２Ａ図）、温度指示
計／１３、弁７１．２、熱交換器／／３；、温度指示計
／／Ａ（以上第一２Ａ図）を備え、洗浄塔１／への導入
口ｆｆ？（第２Ｂ図）へ接続する。ポンプＩＩ／はタン
クｇ３からの（ＨｓＳＯａ　）溶液を分配板ｑｓへ循環
させる。

弁７１９（第２Ｂ図）を備えた枝分れ管ｌ１７は導管／
（７？に接続して所定の条件下にタンクｇ３から液を除
去する。導管１０７中のポンプ吐出圧力は弁／λ５を備
えた枝分れ管／２／中の圧力指示計７２３（第、２Ａ図
）により測定される。熱交換器／１５（第２Ａ図）を通
る再循環液は導入管１２７を経て熱交換器の７次管（図
示せず）を流れる冷却剤により冷却され、導入管／２り
には弁／２９．／３／　　及び温度指示計／３３を備え
、冷却剤排出導管／３３は温度指示計１３り及び弁／、
７９．／４１／を備える。弁／コタと／、？／とは温度
指示計／３３の測定値により調節され、弁／３９と／Ｉ
Ｉ／とは温度指示計ｉａｔにより調節される。

ＮＯｘ除去操作の開始時ｌこタンクｔ３は水を含有する
。酸化還元電位制御器１０３に応答する弁９９は最初は
完全に開かれていて著量のＳｏ。

が塔１／中に供給される。ＳＯ，はタンクｔ３からの循
環水と反応してＨ，５ｏｌｌを生成し、その濃度は段々
濃くなってゆく。Ｈ，ＳＯ３の濃度が増大すると、制御
器１０３は弁９９を絞って、ＳＯ。

の流れを適当に減らす。操作中タンクざ３中の液はＨＮ
Ｏ，、ＨＮＯ，、Ｈ，Ｓｏ、及びＨ，Ｓｏ、を含む。こ
れらの酸の濃度が制限濃度すなわち所定の濃度に達する
と、タンク１３中の液は弁／／’？を通って抜き出され
るか、或は枝分れ導管／１１３　（第一八図）を通って
放出流剥離器３９へ送られる。

枝分れ導管Ｉ’１３は弁１ｌＩ５を備える。タンクざ３
中の水は調節弁／ｌＩ９　（第２Ｂ図）及び検査弁／Ｓ
３を備えた導管／ｌＩ？を経て補充される。弁／４’？
はタンクざ３中の液位により調節される。

ＳＯ，を洗浄塔８′／に直接供給する代りに、ｓｏ２を
タンクｇ３に供給してもよく、或はＨ，Ｓｏ。

洗浄器３５の動作前の再循環液に供給してもよい。もし
この操作を採用するならばタンク１３中の液の飽和に必
要なＳＯ，の量の半分を洗浄器３ｊの動作前にタンクに
供給してもよい。このような操作中ＳＯ，は洗浄器ざ／
へは低めた速度でＳＯ□を供給する。

放出流剥離器３９（第２Ａ図）はタンク２／３を備える
。空気がコンプレッサ２１５によりこのタンク２／３中
に強制的に圧入される。この空気は導管／’７３を通っ
てタンク２／３中に流入する液から８０２を剥離し、剥
離されたＳＯ□を導管２／７を経て洗浄塔ｇ／の導入口
ｇりに再供給する。コンプレッサ２１５により供給され
る空気は洗浄塔ｇｌ中にも流れる。タンク２／３からの
液は導管コ／？を通って廃液処理装置（図示せず）へ流
れる。このタンクコ１３からの液はＨ，ＳＯ４及びＨＮ
Ｏ、を含有し、混合タンクココＯに流れる。

アルカリ溶液洗浄器３７（第２Ａ図）は上流側水洗浄器
３３及び）Ｉ、Ｓｏ、洗浄器３５と同様に垂直洗浄塔ｉ
ｓｓ及び（アルカリ溶液）再循環タンク／タフを備え、
このタンク１３中へは洗浄塔ｉｓｓからの液が流下する
。洗浄塔１５５は洗浄塔ｑ５及びｔｒｉと同様な充填部
／＆？、導管９３中のガスの導入口／４／、アルカリ溶
液導入口すなわちヘッダー／６３及び処理ずみガス排気
口／４５を備える。排気口／４５はブロクｌルアに接続
し、このブロワ／６りは処理ずみガスを大気中に放出し
、導管ｓｒ及び導管９３を僅かに負圧（吸引圧）に保つ
。導管９３からのガスは充填部／ｊ？の底部に供給され
、処理用アルカリ溶液は充填部の頂部にある分配板／乙
９に供給される。

再循環タンク１５７はアルカリ溶液、代表的にはＮａＯ
Ｈ溶液またはＫＯＨ溶液を含む。アルカリの濃度は／−
２０％、代表的には約ｐ％または５％である。このアル
カリ溶液は第１段階であるＨ、Ｓｏ３洗浄器３Ｓから得
られた反応形ＮＯｘを吸収し、反応する。

再循環タンクｉｓｔは出口／７／を備え、この出口から
の液は導管／７３を通って分配板／４９に再循環され、
導管／り３は弁ｉｔｓ。

ポンプ／７？、温度指示計７７９、弁／　ｆ　／。

熱交換器／１１３、温度指示計ｉｇｓ及び（アルカリ溶
液）導入口／６３が備えられる。分配板／１，９からア
ルカリ溶液は導管ｑ３からのガスと向流して流下する。

このアルカリ溶液はＨ，Ｓｏ。

（第１段階）３ｇから得られる反応形のＮＯｘを吸収し
且つ反応する。この反応生成物は亜硝酸塩、亜硫酸塩、
硝酸塩及び硫酸塩を含む。

枝分れ管／Ｉｔは弁／１９を備え、所望に応じ再循環タ
ンク／！ｒｔ中の液を放出するために導管／７３に接続
する。この液は枝分れ導管／９／を通って放出流酸化タ
ンクｌＩｌへも放出される。この枝分れ導管／９／は弁
／９３を備えるポンプ輸送放出枝分れ導管である。導管
／７３中の圧力は弁／９？を備える枝分れ管／９７中の
（圧力）指示計１９ｊによって測定される。

再循環タンクｔｓ’を中の水は調節弁ユ０３及び検査弁
コθりを備えた導管コθｌを通って補給される。アルカ
リ溶液は弁、２１１を備えた専管、：ｌｏｑから再循環
タンクｉｓｑへ供給される。

代表的にはこの供給される補充用アルカリ溶液の濃度は
約ｓｏ％である。弁コθ３は再循環タンク／り７の液位
により調節される。

熱交換器／ｇ３の一次配管（図示せず）には流入用導管
コθθにより冷却剤が供給され、流出用導管２０−によ
り排出される。流入用導管２００は弁コθグ及び温度指
示計：ｌＯｇが備えられ、流出用導管２０２には弁２／
θ及び温度指示計２／ｌｌが備えられる。

放出流酸化器ｌＩ／はタンクλ、２／を備え、このタン
クλ２１にはコンプレッサ２．２３により空気が供給さ
れ、この空気により（アルカリ溶液）再循環タンク／Ｓ
りから導管／９／を経てタンク２．２７中へ流入する亜
硫酸塩及び亜硝酸塩は酸化される。アルカリ溶液がＮａ
ＯＨであると、この亜硫酸塩及び亜硝酸塩は主としてＮ
ａ、Ｓｏ、及びＮａＮ０□である。これらは還元剤であ
り、筒中の生物に有害な高化学酸素要求量（ＣＯＤ）を
もつ。

これらの塩はタンク２．２１中で無害或は有益なＮａＮ
Ｏ３及びＩＪａ２Ｓｏ、に転化される。タンクコ２／か
らの排出液は混合タンク、２２θ中に流入する。

再循環タンク１５？からの液はアルカリ溶液、代表的に
はＮａＯＨ溶液を含む。この溶液は混合タンク２．ｔＯ
中でＨ２ＳＯ，及びＨＮＯ、と反応する。タンク２２／
の排出流は混合タンク、２−〇中に流入し、この混合タ
ンク２２０にはタンク２／３からの排出流も流入する。

タンク２２／及びタンク、２／３のそれぞれ排出流は互
に反応して部分的に或は完全に中和される。混合タンク
２−〇の排出流は廃液処理装置へ流される。

この発明の効果を評価する試験を第３図に示す装置で行
った。この装置は多数のガス泡出（吹込）フラスココ４
１／、２’１３．ｌ’ｌ！；を備える。各フラスコは栓
ＪＩＩ７を備える。細長い導入管２１１９、．２３／、
λＳ３は各栓を通って各フラスコ中の底部近くまで延び
る。短かい排出管、２５３゜（３５） 、２５７．’、２Ａ−９は各栓、２＜Ｚ？を通ってフラ
スコの頂部近（まで延びている。この装置は圧縮空気導
管２乙／、Ｎ０２シリンダコロ３、ＳＯ２シリンダ、２
１．３を備える。圧縮空気導管、２Ａ／、Ｎｏ２シリン
ダ２６３及びＳＯ２シリンダコＡ５は並列に導入管λｔ
Ｉ？に接続する。圧縮空気導管２１．／は弁コロ７及び
ロータメータ２６９を通って導入管２グ９に接続し、Ｎ
ｏ２シリンダ２６３は弁コク／、赤外線加熱装置、２７
３及びロータメータ２７５を経て導入管２グ９に接続し
、ＳＯ２シリンダ２６Ｓは同様に弁コク７、赤外線加熱
装置コク９及びロータメータ、２ｇ／を経て導入管２グ
デに接続する。（赤外線）加熱装置コア３及び２７９は
弁コア１及び弁コ’７？が開通時に６０２及びＮＯ２が
液化するのを防止する。フラスコ２ＩＩ／の短かい排出
管、２５５はフラスコ２　’１３の細長い導入管、２５
／に接続し、フラスコ２り３の短かい排出管、２Ｓ７は
フラスコ、２１Ｉ５の細長い導入管コ５３に接続する。

処理ずみガスはフラスコ２４ｔ５の短かい排出管２Ｓ９
かり放出さく　３６） れ、白色紙２１３を背景として観察される。この処理ず
みガスはフラスココψＳ（空フラスコ）中でも白色紙を
背景として観察される。

試験前に水をフラスコ、２ｔＩ／中に注加する。

水の水位はフラスコの頂部近くであるが、排出管２ＳＳ
の下端より下方に位置させる。調査用アルカリ溶液をフ
ラスコ２１１３中に、フラスコの頂部近くで但し排出管
の下端の下まで注加する。フラスコ２’ｌ！は空である
。次いで圧縮空気を流し始める。フラスコλＩＩ／にＨ
２ＳＯ３を含ませるには、適量のＳＯ，を圧縮空気の作
用下に導入管２す９を通してフラスコ２’ｌｌ中に流入
させる。

試験中、Ｎｏ２を圧縮空気の作用下に導入管２’１９を
通してフラスコＪＦ／中に導入する。

次いでＮＯ２のフラスココ４！５への流出及びコアＳを
通るＮｏ、を観察する。Ｎｏ２が２’１３を通り抜けて
くると赤褐色の色が白色紙２ｇＪ上に認められる。Ｎｏ
２注入開始時と赤褐色の出現時との間の時間を測定する
。この時間間隔が短かいことはＨ２ＳＯ８及び／または
フラスコ中の溶液がＮＯ□を吸収するのに有効でないこ
とを示す。この時間が長いことはＨ２ＥＩＯ，及びアル
カリ溶液がＮ０２を除去するのに有効であることを示す
。表１に示ス（表中、ＰＰＤはパラフェニレンジアミン
、ＴＢＨＱはトリブチルヒドロキノン、ＭＥＡはメチル
エチルアミンである）： １９７− Ｈ。

セ訃　　　　　１’ｔ−１１１犯　　　−゛紀稲杓　　
−映θ　　　　　　　　θ　　　　　　　　θ　　　　
　　　　θ０　　　　　　　　も　　　　　　　　５　
　　　　　　　も〜　　　　　　　　〜　　　　　　　
　〜　　　　　　　　〜も　　　　　　　　　も　　　
　　　　　　θ　　　　　　　　　もθ　　　　　　　
　　も　　　　　　　　　）　　　　　　　　　Ｑ　　
　　　　　　　８Ｉ／Ｉ　　　　　　　　　　　馳　　
　　　　　　　　硝　　　　　　　　　　偽　　　　　
　　　　　＼柘　　　　　　　　匂　　　　　　　　柄
部　　　　　　　　　　　ｅ＋ｂ＜　　　　　　　　　
　　１＞θ　　　　　　　　　も　　　　　　　　　θ
　　　　　　　　　も）　　　　θ　　　　０　　亀　
　　　　　Ｑも　　　　θ　　　　も　　も　　　　　
　５〜　　　〜　　　〜　　）　　　　　　〜Ｔ！ｆ開
昭５９−２０６Ｏ３１（１Ｂ）５　　　　　　　　　　
　　θ　　θ　　　　　　もＣづ　　　　　　　　　　
　　　〜　　　Ｃつ　　　　　　　Ｃ）匂　　　　　　
　　　　　　匂　　褐　　　　　　怖　　　　　　　　
　　　　（）ｌ＋ｌ　　　　　　　　　　　　　　　＋
”＋”＋　　　　　　　　〜表／で左側の欄の数字は試
験すなわち実験番号である。Ｎｏ２通り抜は時間（分）
は左側から２番目に記載し、フラスコ、２Ｆ／中のアル
カリ溶液の含量は左から第３欄に、フラスコ２グ３中の
Ｈ２ＳＯ４の含量は第９欄に、圧縮空気の流量（ＣＣ／
＋）は第５欄に、Ｎ０２の流量（ｃＣＺ分）は第６欄に
、　ｓｏ２の添加流量（ＱＣ１５））は第７欄に記載し
た。第ざ欄は試験の他のパラメータ及び普通と異なる観
察事項を記載した。

表１における９３〜ハＷの実験によって示す実験の最初
の部分は空気からＮＯｘを吸収するのに使用する時の／
段階亜硫酸す）　ＩＪウムオたはカセイ／亜硫酸塩溶液
の酸化防止の可能性についての調査である。ＮＯｘが空
気または酸素と混合される普通の場合には亜硫酸溶液は
速やかに硫酸塩に酸化されて亜硫酸溶液を有効でなくす
る。

酸化防止剤不含溶液の実験９７−９７ではＮＯｘの呈色
による通り抜は時間は平均／６゜３分であった。試用し
た種々の酸化防止剤にはパラフェニレンジアミン（ＰＰ
Ｄ）、トリブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ、）　、７’
口ピルガロール、トリエタノールアミン、ベンジルアル
コール及び糖があるが、これらの何れｔが顕著にＮＯｘ
通り抜は時間を改善しなかった。亜硫酸塩及びカセイア
ルカリを使わないで、／段階亜硫酸洗浄液を使った実験
（実験／２／−／、２．２　及び／ニゲー／、２Ｓ）は
若干興味ある溶液の呈色変化挙動を示したが、ＮＯｘの
通り抜は時間の改善は全く示さない。この発明による新
知見となった実験／２６はＨ２Ｓ０３による洗浄、次い
で５％ＮａＯＨによる洗浄の直列２段階洗浄を使用し、
Ｇ（ｇ、ｓ分のＮｏ２通り抜は時間を与えた。２個のガ
ス泡出洗浄器の間の導管中で観察された青色の液はＮ２
０ｓ（これは青色の液体である）と思われたが、これは
不安定であるためにこの物質の確実な証拠は得られなか
った。

実験／、２乙及び実験／２ｇ−／、３２の結果はＮＯ２
を除去するためのこの発明の有効性を証明するものであ
る。

ここにこの発明の好適な実施態様を記載したが、多くの
改変が可能である。この発明は先行技術により制限する
ことが必要である以外には制限されるべきではない。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の必須工程の概略説明図、第２Ａ図及
び第２Ｂ図は一緒にして工業規模でこの発明を実施する
ための装置の概略説明図、第３図は被処理ガスからＮ０
２を除く際のこの発明の詳細な説明する装置の概略説明
図である。 図中：／／・・第１洗浄器、／３・・第コ洗浄器、／、
ｌｔ・・ガス導入管、１７・・Ｈ，Ｓｏ３給源１９・・
（Ｈ，８０，供給）導管１．２／・・（Ｎ２０３供給）
導管、コ３・・（アルカリ溶液）導管１．２５・・（ア
ルカリ溶液）給源１．２７・・（処理ずみガス）排気管
、：１９・・（廃液）排出管、３／・・ＮＯｘ含有ガス
処理装置、３３・・上流側水洗浄器、３５・・Ｈ，Ｓｏ
３洗浄器、３７・・アルカリ溶液洗浄器、３デ・・放出
流剥離器、ダ／・・放出流酸化器、ダ３・・（ＳＯ，給
源）タンク、ｔＩＳ・・洗浄器、ダ７・・充填部、グ９
・・洗浄液再循環タンク（タンク）、Ｓ／・・ガス導入
口、Ｎ３・・導入口（ヘッダー）、タタ・・分配板、ｓ
’ｙ・・（前処理ずみガス）排出口、５９・・排出口、
乙／・・導管、６３・・弁、６５・・ポンプ、ｔ、ｑ・
・温度指示計、乙９・・弁、７／、７コ・・弁、７３・
・枝分れ導管、７１％・・弁、７５・―枝分れ管、７６
・・弁、り７・・（圧力）指示計、ｑｔ・・検査弁、ク
ラ・・弁、１／・・洗浄塔、ｇ２・・（補充水）導管、
ｇ３・・（Ｈ２Ｓ０１ｔ）再循環タンク、ｇ５・・充填
部、ｇｑ・・（洗浄塔ｔＩｓからのガスの）導入口、ｇ
ｑ・・（Ｈ２Ｓｏ３溶液）導入口、９１・・（被処理ガ
ス）排出口、９３・・（被処理ガス）導管、９Ｓ・・分
配板、９７・・枝分れ管（補充空気供給）、９９・・弁
、１０／・・ロータメータ、１０３・・（酸化還元）制
御器、ｉｏｓ・・出口、／１１７？・・導管、１０９・
・弁、／／／自−ポーポン／／２−・弁、／／３・・温
度指示計、ｔＩＳ・・熱交換器、／／６・・温度指示計
、／／？・・枝分れ管、／／９・・弁、／２／・・枝分
れ管、／λ３・・圧力指示計、／、２！；・・弁、ｌコ
ア・會導入管、／２９゜／３／・・弁、１３３−一温度
指示計、１３ｇ・・排出導管、ン３り・・温度指示計、
１３９゜／り／・・弁、／’１３・・枝分れ導管、／ｇ
５・・弁、／す７・・導管、ｌグ９・・調節弁、１５３
・・検査弁、ｉｓｓ・・洗浄塔、１５り・・（アルカリ
溶液）再循環タンク、／Ｓ９・・充填部、／Ａ／・・（
導管９３からの）ガス導入口、／６３・・（アルカリ溶
液）導入口、／４り・・（処理ずみガス）排気口、／６
り・・ブロワ、／Ａ９・・分配板、／’Ｉ／・・出口、
／７．、？・−導管、／７５・・弁、／７りロ・ポンプ
、／７９・・温度指示計、／ｇ／・・弁、１ｇ３・・熱
交換器、ｉｇｓ・・温度指示計、ｉｇｑ拳・枝分れ管、
ｉｇｑ・・弁、／９／・・枝分れ管、７９３・・弁、／
９Ｓ・・（圧力）指示計、／９９・・枝分れ管、２００
・・（冷却剤）流入導管１．２（７／・・導管、コＯ：
１・・（冷却剤）流出導管、２０３・・調節弁１．２０
ＩＩ・・弁、コ０７・拳検査弁、２０ｇ、２／’ｌ・・
温度指示計１．２０９・・（アルカリ溶液補充用）導管
、２１０．コ／ｌ・・弁、２／３・・（放出流剥離器）
タンク、２１５・・コンプレッサ、２／７，２／９＠ψ
導管１．２２θ・・混合タンク、２．２１・・〔放出流
剥離器（放出流酸化器）〕タンク、２λ３・争コンプレ
ッサ、２’ｌ／・・ガス泡出フラスコ（水含有）、ｓＩ
Ｉ：ｔ・・ガス泡出フラスコ（アルカリ溶液含荀、２’
ｌＳ・・空フラスコ、２グア・・栓、２１１９　、２３
／　、　２！３・・導入管、２！！　、　２５り、コ５
９・・排出管、λ６／・・圧縮空気導管、２６３・・Ｎ
Ｏ２シリンダ、２４　！ｒ−−ＥＩＯ，、シリンダ、コ
６り・・弁、２ル９゜２７５、−ｇ／・・ロータメータ
、コク３．コア９・・赤外線加熱装置、コア？・・弁。 図面の浄書（内容に変更なし） ＦＩＧ、Ｉ ＦＩＧ、３ ＦＩＧ、２Ｂ 手続補正書 昭和５８年６月　８日 特許庁長官殿 １、　事件の表示 昭和ｚｇ年特許願第ｇＯＡｇ／　　号 ２、　発明の名称 ガスから窒素酸化物の除去方法 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 津唾に 氏名　　　　パーナートΦジエイ・ラーナー４、代理人 ６、補正の内容　　　　　　　　　　　　　　　　、２
図面の浄書〔内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　酸化窒素及び二酸化窒素を含む窒素酸化物を湿式洗
   浄操作で亜硫酸及び酸素と反応させた後で、亜硫酸及び
   酸素と窒素酸化物とのガス状反応生成物を湿式洗浄操作
   でアルカリ溶液と反応させて前記生成物を塩に変えるこ
   とからなり、この窒素酸化物と亜硫酸及び酸素との反応
   は窒素酸化物を容易に塩に転化できる化合物に変えるも
   のである、ガスから酸化窒素及び二酸化窒素を除去する
   方法〇 コ　亜硫酸が二酸化硫黄を水中に流すことにより連続的
   に形成されたものである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３　ガスは、ガス中の窒素酸化物と亜硫酸との反応の前
   にガスを水と接触させて水と二酸化硫黄とから亜硫酸の
   生成を防止するガス成分を除去したものである特許請求
   の範囲第２項記載の方法。 久　過剰の二酸化硫黄と窒素酸化物とを含む、ガスと亜
   硫酸との反応からの液体流出流を亜硫酸とガスとの反応
   に戻すことからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ま　ガス中の窒素酸化物と亜硫酸との反応生成物は酸化
   窒素及び二酸化窒素よりアルカリ溶液に易溶性で且つ一
   層反応性であり、アルカリ溶液により塩に変えられる特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ｇ　亜硫酸及び酸素のガス状反応生成物とアルカリ溶液
   との反応により亜硝酸塩が生成さね、この亜硝酸塩は酸
   化されて硝酸塩に変えられる特許請求の範囲第７項記載
   の方法。 Ｚ　窒素酸化物と亜硫酸との反応を、酸化９素含有ガス
   と亜硫酸とを向流接触することにより行う特許請求の範
   囲第７項記載の方法。 と　亜硫酸が二酸化硫黄を水と反応させて得たものであ
   り、窒素酸化物と亜硫酸との反応により硫酸が生成され
   、硫酸の濃度が二酸化硫黄と水との反応を阻害する高濃
   度になるのを防止するように硫酸濃度を監視し調節する
   、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９　硫酸含有浴液を取出し、水で置換して硫酸が高濃度
   に達するのを防止する特許請求の範囲第ｇ項記載の方法
   。 ／θ　湿式洗浄操作で窒素酸化物と亜硫酸とを反応させ
   るための液の二酸化硫黄溶解能力を液の酸化還元電位を
   測定するととによって監視し、硫酸濃度を液のｐＨを測
   定することにより監視する特許請求の範囲第を項記載の
   方法。