NO136411B

NO136411B -

Info

Publication number: NO136411B
Application number: NO742589A
Authority: NO
Inventors: M Roth; E Bosch; H Glueck
Original assignee: Wacker Chemie Gmbh
Priority date: 1973-07-17
Filing date: 1974-07-16
Publication date: 1977-05-23
Also published as: CA1052194A; DE2336368A1; JPS5043087A; US4063958A; AT336546B; CH603257A5; AU7123574A; ATA589474A; NO136411C; FR2237677A1; NO742589L; NL7409266A; BE817697A; SE7409303L; FR2237677B1; IT1016419B; GB1471002A

Description

Oppfinnelsen angår en forbedring av fremgangsmåten for å modi-fisere overflaten av findelte, faste materialer ved å blande en vandig suspensjon av disse materialer med en vandig opplosning av alkalimetallorganosilikonater. Forbedringen oppnås ifolge oppfinnelsen ved at den vandige suspensjon av de findelte, faste materialer hvis over-flate skal modifiseres, for blandingen med silikonatopplosningen inneholder opploste metallsalter som med alkalimetallorganosilikonatene danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann.

Fra US patentskrift nr. 2886<1>+60 er allerede en fremgangsmåte kjent ved hvilken vandige oppløsninger av alkalimetallorganosilikonater ved forhoyet temperatur og en pH på 7,0-10,7 kan blandes med en vandig suspensjon av findelte, faste materialer„ Dessuten er fra britisk patentskrift nr. 929695 en fremgangsmåte kjent hvor vandige oppløsninger av alkalimetallorganosilikonater kan blandes med en vandig suspensjon av findelte, faste materialer, idet denne behandling ifolge patentskriftets utforelseseksempler også må utfores ved forhoyet temperatur, hvorefter de oppløselige metallorganosilikonater kan omdannes til uopploselige forbindelser f.eks. ved hjelp av sink-sulfat eller aluminiumsulfat. Det skal endelig nevnes at fra tysk patentsøknad nr. 2012017, tilgjengeliggjort 15. oktober 1970, er kjent en fremgangsmåte hvor alkalimetallorganosilikonater blandes med en vandig suspensjon av titandioxyd av pigmentkvalitet og dessuten eventuelt et findelt, fast materiale, hvorefter det fortrinnsvis efter en mellomliggende sortering kan utfores en ytterligere overflatebe-handling som kan bestå i at pigmentpartiklene belegges med hydroxyder, vannholdige oxyder, fosfater eller basiske sulfater av f.eks. kalsium, magnesium eller barium.

Sammenlignet med disse kjente fremgangsmåter byr den foreliggende fremgangsmåte spesielt på de fordeler at ved hjelp av denne de findelte, faste materialer kan belegges med et tykkere skikt av organosiliciumforbindelser. Derved kan f.eks. dispergerbarheten av de findelte, faste materialer i plaster forbedres hhv. en storre andel av organosilikonat utskilles på de findelte, faste materialer fra opp-løsningene av alkalimetallorganosilikonater, under unngåelse av dannelse av belegg av organosiliciumforbindelser som er klebrige og derved kan fore til uonskede agglomeratdannelser, og under unngåelse av et efterfolgende behandlingstrinn, idet den foreliggende fremgangsmåte også kan utfores ved værelsetemperatur under erholdelse av utmerkede resultater.

Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte ved fremstilling

av hydrofobe, findelte, faste materialer ved blanding av en vandig suspensjon av de findelte, faste materialer som skal hydrofoberes,

med en vandig opplosning av alkalimetallorganosilikonater, og fremgangsmåten er særpreget ved at det som vandig suspensjon av de findelte, faste materialer som skal hydrofoberes, anvendes en suspensjon som inneholder opploste metallsalter som med alkalimetallorganosilikonater danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann.

Med den i beskrivelsen og patentkravene anvendte betegnelse "findelte, faste materialer" er ment å dekke uorganiske eller organiske materialer som ved 18°C og den angjeldende behandlingstemperatur er faste, spesielt i form av pulvere, men eventuelt også i form av granulater, korn, kuler, ellipsoider eller korte fibre bestående av partikler med en størrelse på ikke over 5 mm, fortrinnsvis 2,5 mm. Det foreligger ingen grense nedad for partikkelstorrelsen. Denne kan således være bare 0,001 mm eller ennu mindre under den forutsetning at de fremdeles foreligger i en suspensjon. For at de findelte, faste materialer skal kunne foreligge i form av en vandig suspensjon, må

de selvfølgelig være tungt opploselige, meget tungt oppløselige eller praktisk talt uopploselige i vann* Nærmere bestemt må ikke mer enn 1 vektdel av de findelte, faste materialer oppløses i 100 vektdeler vann, fortrinnsvis 1000 vektdeler vann, ved 20°C. Dessuten må de findelte, faste materialer for at de skal kunne foreligge i form av en vandig suspensjon kunne fuktes med vann eller en blanding av vann og et med vann blandbart, organisk opplosningsmiddel. De foretrukne findelte, faste materialer er uorganiske pulvere av metalloxyder eller metallcarbonater, f.eks. av titandioxyd, aluminiumoxyd, kalsiumcarbonat eig/eller dolomitt. Ytterligere eksempler på findelte, faste materialer som kan anvendes ifolge oppfinnelsen, er utfelt silicium-dioxyd^ bariumsulfatj diantimonpentåsulfid, leirarter, . malt kalksand-sten, blærelava^ perlitt, vermiculitt, asbestmel, kvartsmel, tremel, korkmel og -granulater, kafferester og organiske pigmenter som azo-farvestoffer. Blandinger av forskjellige findelte, faste materialer kan også anvendes. ;Konsentrasjonen av de findelte^ faste materialer i de ifolge oppfinnelsen anvendbare suspensjoner av disse materialer kan selv-følgelig være den samme som for de hittil kjente fremgangsmåter for behandling av overflaten av findelte, faste materialer ved blanding av en vandig suspensjon av disse materialer med.en vandig opplosning av alkalimetallorganosilikonater. ;De vandige suspensjoner av de findelte, faste materialer som skal gjores hydrofobe, kan dessuten inneholde vann og metallsalter som sammen med alkalimetallorganosilikonatene danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann eller i blandinger av vann med- et med vann blandbart, inert, organisk opplosningsmiddel. Eksempler på slike opplosningsmidler er alkoholer, som methanol, ethanol, n-propanol og isopropanol, og dessuten ketoner, som aceton og methylethylketon. Blandinger av forskjellige opplosningsmidler kan også anvendes. ;Som alkalimetallorganosilikonat kan ifolge oppfinnelsen de samme anvendes som er vanlige for de hittil kjente fremgangsmåter for behandling av overflaten av findelte, faste materialer ved hjelp av en vandig opplosning av alkalimetallorganosilikonater. Det dreier seg derved spesielt om monomere forbindelser med den generelle formel og/eller polymere forbindelser av enheter med den generelle formel ;I disse formler betyr R et enverdig, SiC-bundet, alifatisk hydrd-carbonradikal med 1- h carbonatomer . ;og/eller et fenylradikal, og Me betegner alkalimetallet. På grunn av at denne forbindelse er lett tilgjengelig, er det spesielt foretrukket at radikalet R er methylradikalet. Ytterligere eksempler på alifatiske hydrocarbonradikaler R er alkylradikaler med 2- h carbonatomer, som ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl- og sek.-butyl-radikaler, og dessuten alkylenradikaler, som vinylradikalet. Alkalimetallorganosilikonater utvinnes ofte fra destillasjonsresten av reaksjonsproduktet av hydrocarbonhalogenider, spesielt methylklorid. Denne destillasjonsrest inneholder silcarbaner. Således kan en del ;av radikalet R og/eller siloxanoxygenatomene også være erstattet med et ytterligere til et Si-atom bundet, toverdig, organisk radikal, spesielt et alkylenradikal, som methylen-, ethylen- eller propylen-radikal. Alkalimetallet i alkalimetallorganosilikonatene kan utgjores av lithium, natrium, kalium, rubidium og/eller cesium. På grunn av at de ér lett tilgjengelige er dette alkalimetall fortrinnsvis natrium eller kalium. Blandinger av forskjellige alkalimetallorganosilikonater kan også anvendes. ;Konsentrasjonen av alkalimetallorganosilikonatene i de vandige opplosninger av disse silikonater som kan anvendes ifolge oppfinnelsen, kan være.den samme som for de hittil kjente fremgangsmåter for behandling "av overflaten av findelte, faste materialer ved blanding av disse materialer med en vandig opplosning av alkalimetallorganosilikonater. Konsentrasjonen er fortrinnsvis 0,01-30 vekt%, spesielt 0,1-10 vekt%, beregnet som RSiO^^ og basert på den samlede vekt av den anvendte vandige opplosning av alkalimetallorganosilikonat. ;De vandige opplosninger av alkalimetallorganosilikonater som ;kan anvendes ifolge oppfinnelsen,, kan anvendes i de samme mengder som for de hittil kjente fremgangsmåter for behandling av overflaten av findelte, faste materialer ved blanding av disse materialer med en ;vandig opplosning av alkalimetallorganosilikonater. Den foretrukne konsentrasjon er 0,01-20 vekt%, spesielt 0,0^-5 vekt$, alkalimetallorganosilikonat, beregnet som RSi 0^/2°§ basert på vekten av de findelte, faste materialer, ;De vandige opplosninger av alkalimetallorganosilikonater kan foruten disse silikonater og vann og i forbindelse med alkalimetallorganosilikonater vanlige ledsagende materialer, som alkalimetall-hydroxyd, inneholde et med vann blandbart, inert, organisk opplosningsmiddel. Eksempler på slike opplosningsmidler er alkoholer, som methanol, ethanol, n-propanol og isopropanol, og dessuten ketoner, ;som aceton og methylethylketon. Blandinger av forskjellige opplosningsmidler kan også anvendes. ;Som metallsalter som sammen med alkalimetallorganosilikonater danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i .vann dvs. tungt opploselige, meget tungt opploselige eller praktisk talt uopploselige i vann, nærmere bestemt slik at metallorganosilikonatene dannet ved omsetning av alkalimetallorganosilikonatene med metallsaltene har en opploselighet på hoyst 1 vektdel i 100 vektdeler, fortrinnsvis 1000 vektdeler, vann ved 20°C, er de vannopploselige salter, forst og fremst halogenidene, spesielt kloridene, av beryllium, magnesium, kalsium, strontium og/eller barium foretrukne. Imidlertid er også andre i vann opploselige metallsalter, såfremt de ikke som det eneste kation inneholder lithium, natrium, kalium, rubidium eller kalsium, egnede. På grunn av at det er lett tilgjengelig er kalsiumklorid spesielt foretrukket. Blandinger av forskjellige metallsalter som sammen med alkalimetallorganosilikonater danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann, kan også anvendes. ;Konsentrasjonen for blandingen med silikonatopplosningen av ;de i den vandige suspensjon av de findelte, faste materialer som skal gjores hydrofobe opploste metallsalter som sammen med alkalimetallorganosilikonater danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann, er ikke av avgjorende betydning. Konsentrasjonen kan f.eks. være 0,01 vekt% metallsalter, basert på vekten av vannmengden i suspensjonen, og inntil metning. ;Metallsaltene som sammen med alkalimetallorganosilikonatene danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann, anvendes gunstig i en mengde av minst 1 vektekvivalent, fortrinns- ;vis minst 1,1 vektekvivalent, metall i disse metallsalter pr. vektekvivalent alkalimetall i alkalimetallorganosilikonatene. Mengder ;på over 2 vektekvivalenter metall i metallsaltene som sammen med alkalimetallorganosilikonatene danner metallorganosilikonater som ;tungt ;er hoys^Mbpploselige i vann, gir imidlertid ingen ytterligere fordeler . ;Oppløsningen av metallsaltene som sammen med alkalimetallorganosilikonatene danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann, hhv. blandingen av opplosninger av disse salter i vann og/eller med et med vann blandbart, inert, organisk opplosningsmiddel i vannet hhv. med vannet i de anvendte vandige suspensjoner av de findelte, faste materialer som skal gjores hydrofobe, for blandingen av disse suspensjoner med silikonatopplbsningen kan utfores for og/eller efter tilberedelsen av suspensjonene av de findelte, faste materialer som; skal gjores hydrofobe. Disse materialer, spesielt pigmenter, som titandioxyd, foreligger ofte som vandige suspensjoner når de fremstilles. Det er derfor gunstig å sette metallsaltene til ;.disse suspensjoner. ;Blandingen av de vandige suspensjoner av de findelte, faste materialer som skal gjores hydrofobe og som ifolge oppfinnelsen inneholder i opplosning de metallsalter som sammen med alkalimetallorganosilikonatene danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i'vann, med de vandige opplosninger er gunstig å utfore mens blandingen holdes i bevegelse, f.eks. ved omroring. Blandingen kan utfores med væskene tilsalt i valgfri rekkefolge. Imidlertid til-settes fortrinnsvis alkalimetallorganosilikonatopplosningen til suspensjonen. ;Da dette krever den minste arbeidsinnsats, utfores den foreliggende fremgangsmåte fortrinnsvis ved værelsetemperatur, dvs. ved om-givelsestemperatur, som oftest ved 15-25°C, og ved omgivelsestrykk, dvs. et absolutt trykk på 760 mmHg eller ca. 760 mmHg. Om onskes kan imidlertid også hoyere.temperaturer og/eller trykk anvendes. ;Ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte fås utmerkede resultater selv dersom det ikke tilstrebes å overholde en bestemt pH og fremgangsmåten utfores ved den for vandige opplosninger av alkalimetallorganosilikonater vanlige pH, dvs. 11-13. Den foreliggende fremgangsmåte utfores derfor også fortrinnsvis innen dette pH-område. Om onskes kan imidlertid også uorganiske syrer samtidig anvendes for regulering av en viss pH-verdi n<*>år den foreliggende fremgangsmåte utfores.

Utvinningen av de hydrofobe, findelte, faste materialer fra de ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte erholdte suspensjoner derav kan utfores på en hvilken som helst egnet og for utvinning av torre faststoffer fra suspensjoner kjent måte, f.eks. ved sentri-fugering eller filtrering, vasking av de faste materialer og torking.

De ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte fremstilte, hydrofobe og dermed lipofile eller organofile, findelte, faste materialer kan anvendes for alle formål hvor materialer med de ovennevnte egenskaper er nodvendige eller fordelaktige. De egner seg f.eks. som fyllstoffer for formgjenstander eller for belegg f.eks. av termo-plaster, som polymerer eller kopolymerer av vinylklorid, vinylacetat, styren og/eller ethylan, eller naturlig eller syntetisk kautsjuk,

som bestanddeler i brannslukningspulvere, som fortykningsmidler for væsker eller for å fjerne mineralolje og mineraloljeprodukter fra vassdrag. Formstykker og belegg av polymerer og kopolymerer av f.eks. ethylen, som vinylacetat/ethylen-kopolymerer som inneholder ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte fremstilt, hydrofobt titandioxyd som pigment, har en spesielt hoy kritningsresistens overfor innvirkning av lys og/eller vann. Ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte erholdes en okning av pigmenters dekkevne og av titandioxyds hvithet.

For å lette innarbeidelsen av de ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte fremstilte hydrofobe, findelte, faste materialeri vandige midler, som vandige belegningsmasser, kan fuktemidler, som natriumalkylsulfonater, og/eller beskyttelseskolloider, som poly-. vinylalkohol, påfores overflaten av de findelete, faste materialer samtidig som den foreliggende fremgangsmåte utfores eller derefter, f.eks. opplost i vaskevann ved opparbeidelse av de ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte fremstilte suspensjoner.

Alle prosenter i de nedenstående eksempler er basert på vekt. Alle fremgangsmåtetrinn ifolge de nedenstående eksempler ble utfort ved ca. l8°C og et absolutt trykk på ca. 760 mmHg dersom intet annet er angitt„

Eksempel 1

a) <!>+0 g kalsiumklorid ble forst opplost i h- 00 g ledningsvann, hvorefter 600g titandioxyd (som markedsføres under handelsbetegnelsen

"RN 56") ble oppslemmet. Til den således erholdte suspensjon ble det i lopet av 30 minutter og under omroring tilsatt <>>+8 g av en vandig opplosning av kaliummethylsilikonat med en silikonatkon-

sentras jon, beregnet som CH^ Si0^2, på 10%. Ef ter henstand i 20 minutter ble suspensjonen sentrifugert, den ved sentrifugeringen som produkt utskilte, erholdte, fuktige kake igjen oppslemmet i ledningsvann, den således erholdte suspensjon også sentrifugert, og det ved denne sentrifuger ing fraskilte produkt torket ved 110°C.

b) Det således erholdte produkt kunne knuses like lett i en morter som ubehandlet titandioxyd som ganske enkelt var oppslemmet i

ledningsvann og som efter sentrifugeringen ble torket ved 110°C. Dette viser at det ved den foreliggende fremgangsmåte ikke finner sted en uonsket agglomerering eller sammenbakning av de små partikler. Det ubehandlede titandioxyd fuktes meget godt av vann, mens det ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte behandlede titandioxyd er hydrofobt.

Eksempel 2

Den i eksempel 1 a) beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt, men med de forandringer .at det istedenfor hO g kalsiumklorid ble anvendt 8o g kalsiumklorid og istedenfor ^8 av den vandige opplosning av kaliummethylsilikonat ble anvendt 96 g av den vandige opplosning av kaliummethylsilikonat.

Det således erholdte produkts egenskap var de samme som egenskapene for produktet ifolge eksempel b) fremstilt ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte.

Eksempel

Den i eksempel 1 a) beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt, men med den forandring at 600 g findelt kalsiumcarbonat (som markeds-føres under varemerket "Durcal" 5) ble anvendt istedenfor 600 g titandioxyd.

Det således erholdte produkts egenskap var de samme som for produktet ifolge eksempel 1 b) fremstilt ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte.

Eksempel h

Den i eksempel 2 beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt, men med den forandring at 600 g findelt kalsiumcarbonat av den i eksempel 3 beskrevne type ble anvendt istedenfor 600 g titandioxyd.

Arten av det således fremstilte produkts egenskaper var den samme som for produktet ifolge eksempel 1 b) fremstilt ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte.

Eksempel 5

Den i eksempel 1 a) beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt, men med den forandring at 600 g dolomittmel (som markedsfores under varemerket "Microdol" 1) ble anvendt istedenfor 600 g titandioxyd.

Arten av det således erholdte produkts egenskaper var den samme som for produktet ifolge eksempel 1 b) fremstilt ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte.

Eksempel 6

Den i eksempel 2 angitte fremgangsmåté ble gjentatt, men med den forandring at 600 g dolomittmel av den i eksempel 5 angitte type ble anvendt istedenfor 600 g titandioxyd.

Arten av egenskapene for det således erholdte produkt var den samme som for produktet ifolge eksempel 1 b) fremstilt ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte.

Eksempel 7

0,9 kg(a)hhv. 1,8 kg (b) hhv. 5,0 kg (c) kalsiumklorid ble forst opplost i 30 kg ledningsvann, hvorefter 30 kg titandioxyd (rutil) hver gang ble oppslemmet. Til hver av de således erholdte' suspensjoner ble i lopet av 30 minutter og under omroring 0,6 kg (a) hhv. 1,2 kg (b) hhv.. 5,0 kg (c) av en vandig opplosning av kalium-n-pro-pylsilikonat med en silikonatkonsentrasjon, beregnet som C^H^SiO^^, på 20%, og dessuten ^f,l kg n-vandig HC1 for å hindre at suspensjonens pH steg til over 7,5, tilsatt. Efter ytterligere omroring i 60 minutter ble suspensjonen sentrifugert. Den ved sentrifuger ingen som fraskilt produkt erholdte fuktige kake ble to ganger oppslemmet i vann og den derved erholdte suspensjon hver gang sentrifugert. Den til sist erholdte kake ble torket ved 70°C i en ovn med luftsirkulasjon.

Dispersjonsmalinger av de folgende bestanddeler ble fremstilt med de således erholdte forskjellige typer av behandlede titandioxyd-pigmenter og dessuten, for sammenlignings skyld, med ubehandlet titandioxyd som bare var blitt oppslemmet to ganger i vann og den derved erholdte suspensjon to ganger sentrifugert og den til sist erholdte kake torket ved 70°C i en ovn med luftsirkulasjon:

17,70 kg vann

1,50 kg 10%- xg vandig opplosning av vanlig handelstilgjengelig poly-mert natriummetafosfat (som selges under varemerket "Calgon"N) 2,50 kg vanlig handelstilgjengelig 10%-ig hectorittpasta

18,00 kg titandioxydpigment

20,00 kg vanlig handelstilgjengelig dolomittmel ("Microdol" 1, se eksempel 5)

2,00 kg vanlig handelstilgjengelig talkum (som selges under handelsbetegnelsen "Talkum AT 1")

0,20 kg vanlig handelstilgjengelig antiskumningsmiddel (som selges

under varemerket "Nopco" NDW)

2,00 kg ethylenglycol "

93,50 kg 3$-ig vandig opplosning av vanlig handelstilgjengelig methyl-cellulose (som selges under varemerket "Tylose" MH ^-000-K) 32,00 kg vanlig handelstilgjengelig 50%- ig vandig dispersjon av en kopolymer av vinylacetat og ethylen med ca. 18%, enheter av-ledet fra ethylen (som selges under varemerket "Vinnapas"

med kvalitetsbetegnelsen Dispersion EP 1)

0,03 kg vandig ammoniakkopplosning.

Malingfilmer med en tykkelse på 0,2 mm ble fremstilt fra dispersjonsmalingene ved at disse ble helt på aluminiumblikk og torket ved værelsetemperatur. Malingf ilmene- ble -derefter utsatt for bestrålning fra en ultrafiolett pære med en effekt på 836 Watt og anordnet i en avstand av 35 cm. Derved ble efter forskjellig lange bestrålingstider, nærmere bestemt efter 0, h0, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 1^0 og 160 timer, deler av filmene tildekket og således beskyttet mot ytterligere bestråling. Efter avsluttet bestråling ble filmene undersokt i overensstemmelse med DIN 53223 for bestemmelse av malingfilmers kritningsgrad ved hjelp av klebebåndmetoden. Ved denne undersøkelse trykkes en vanlig handelstilgjengelig, trykkomfintlig klebebånds-strimmel (som selges under varemerket "Tesa"-film) på de i forskjellig tid bestrålte .filmer og trekkes derefter med konstant hastighet lang-somt av fra filmene og trykkes mot sort fotopapir. Derved blir de av klebebåjidstrimlene fra den angjeldende malingfilm medrevne pigmenter synlige'. Resultatene av denne undersokelse er gjengitt i den nedenstående tabell 1.

+) efter 160 timer er kritningen fremdeles ikke så sterk som fra ubehandlet titandioxyd efter 70 timer.

Dessuten ble dispersjonsmalingene undersokt i overensstemmelse ■ med TAKD -(Technischer Arbeitskreis Dispersionsfarben)-forskriften. "Anforderungen und Prttfverfahren fur Anstrichstoffe flir Wande und Decken" for fastslåelse av lyshet (avsnitt 3.^) og dekkevne (avsnitt 3.5). Resultatene av denne undersokelse er gjengitt i tabell 2.

Claims

1. -Fremgangsmåte ved fremstilling av hydrofobe, findelte, faste materialer ved blanding av en vandig suspensjon av de findelte, faste materialer som skal gjores hydrofobe, med en vandig opplosning av alkalimetallorganosilikonater, karakterisert ved at det som vandig suspensjon av de findelte, faste materialer som skal gjores hydrofobe, anvendes en suspensjon som inneholder opploste metallsalter som sammen med alkalimetallorganosilikonater danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann.

2„ Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at det som metallsalter som sammen med alkalimetallorganosilikonater danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann, anvendes vannopploselige salter av beryllium, magnesium, kalsium, strontium og/eller barium.

3. Fremgangsmåte ifolge krav 2,karakterisert ved at det som metallsalt anvendes kalsiumklorid.

<1>+. Fremgangsmåte ifolge krav 1-3, karakterisert ved at metallsaltene som sammen med alkalimetallorganosilikonater danner metallorganosilikonater som er hoyst tungt opploselige i vann, anvendes i en mengde av 1,1-2 vektekvivalent metall i disse metallsalter pr„ vektekvivalent alkalimetall i alkalimetallorganosilikonatene.