DE2336368A1 - Verfahren zum herstellen hydrophober, feinteiliger, fester stoffe - Google Patents

Verfahren zum herstellen hydrophober, feinteiliger, fester stoffe

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DE2336368A1 DE19732336368 DE2336368A DE2336368A1 DE 2336368 A1 DE2336368 A1 DE 2336368A1 DE 19732336368 DE19732336368 DE 19732336368 DE 2336368 A DE2336368 A DE 2336368A DE 2336368 A1 DE2336368 A1 DE 2336368A1
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Description

Verfahren 7-um Herstellen hydrophober, feinteiliger, fester Stoffe
Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der Verfahren zum Modifizieren der Oberfläche von feinteiligen, festen Stoffen durch Veraischen einer wäßrigen Suspension dieser Stoffe mit einer wäßrigen Lösung von Alkalimetallorganosilikonaten. Die Verbesserung wird dadurch erzielt, daß die wäßrige Suspension der feinteiligen, festen Stoffe, deren Oberfläche modifiziert werden soll, vor dem Vermischen mit der SiIikonatlösung Metallsalze, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Wasser höchsten^ schwer löslich sind, gelöst enthält.
Aus US-PS 2 886 460 ist bereits ein Verf~# en bekannt, wonach ' bei erhöhter Temperatur und einem'pH-Wert von 7-»0 bis 10., 7 wäßrige Lösungen von Alkalimetallorganosilikonaten mit: einer, wäß-rigen Suspension von feinteiligen, festen Stoffen vermischt werden Können. Weiterhin ist aus GB-PS 929 695 ein Verfahren bekannt, wonach wäßrige Lösungen von Alkalimetallorganosilikonaten mit einer wäßrigen Suspension von feinteiligen, festen Stoffen vermischt werden können, wobei diese Behandlung genäß den Ausführungsbeispielen der Patentschrift ebenfalls bei erhöhter Temperatur eifolgtv und danach die löslichen iietallorganosilikonafce z.B. mittels Zinksulfat oder Aluminiumsulfat in unlösliche Verbindungen umgewandelt werden können. Schließlich ist aus DT-OS 20 12 0-17, offengelect 15· Okt. 1970, ein Verfahren bekennt, wonach Alkalimetallorganonilikonate mit einer wässrigen Suspen-
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pension von pigmetärem Titandioxyd, also ebenfalls eines feinteiligen, festen Stoffes, vermischt werden und danach, vorzugsweise nach einer zwischengeschalteten Klassifizierung oder Sortierung, eine weitere Oberflächenbehandlung, die aus Überziehen der Pigmentteilchen mit Hydroxyden, wasserhaltigen Oxyden, Phosphaten oder basischen Sulfaten von z.B. Calzium, Magnesium, oder Barium bestehen kann, erfolgen kann.
Gegenüber diesen bekannten Verfahren hat das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere die Vorteile, daß dabei die feinteiligen, festen Stoffe mit einer dickeren Schicht aus Orpanosiliciumverbindungen überzogen werden können, was beispielsweise die Dispergierbarksit der feinteiligen, festen Stoffe in Kunststoffen verbessert, bzw. ein größerer Anteil von Organosilikonat aus den Lösungen von Alkalimetallorganosilikonaten auf den feinteiligen festen Stoffen abgeschieden wird, die Bildung von Überzügen aus Organo si 1 ic iumv erbindungen, die klebrig sind und somit zu unerwünschten Agglomerationen führen können, vermieden wird, der Aufwand für eine nachträgliche Behandlungsstufe entfällt and daß es auch bei Raumtemperatur mit ausgezeichneten Ergebnissen durchgeführt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahr \ zum Herstellen hydrophober, feinteiliger, fester Stoffe c. , h Vermischen einer · wäßrigen Suspension der zu hydrophob i er ο. .'en feinteiligen, festm Stoffe nit einer wäßrigen Lösung von Alk:iimetallorganosilikonaten, dadurch gekennzeichnet, daß als i;r'ßrige Suspension der zu hydrophobierenden, feinteiligen, festen Stoffe für das Vermischen mit der Silikonatlösung eine solche verwendet wird, die Metallsalze, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Wasser höchstens schwer löslich sind, gelöst enthält.
Unter der in Beschreibung und Ansprüchen verwendeten Bezeichnung "feinteilige, feste Stoffe" sind anorgnniEche oder organische, bei 18. C und der jeweiligen Behnr.dlungs temperatur festO Stoffe in Forin von insbesondere Pulvern, pegebeiienf al] ε -rar.h in
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BAD ORIGINAL
Form von Granulaten, Körnern, Kugeln, Ellipsoiden oder kurzen Fasern, zu verstehen, die aus Teilellen mit einer 5 nun, vorzugsweise |2,5 mm, nicht übersteigenden Größe bestehen. Nach unten ist !der Teilchengröße keine Grenze gesetzt. Die Teilchengröße kann somit nur 0,001 mm oder weniger betragen, solange noch eine Suspension vorliegt. Damit die feinteiligen, festen Stoffe in wäßriger Suspension vorliegen können, müssen sie" selbstverständlich in Wasser schwer,-sehr schwer oder praktisch unlöslich sein. Es darf sich also nicht mehr als 1 Gewichtsteil der feinteiligen, festen Stoffe.in 100 Gewicht steil en Wasser, vorzugsweise 1000 Gewichtsteilen Wasser, bei 200C lösen. Ferner müssen die feinteiligen, festen Stoffe, damit sie in wässriger Suspension vorliegen könne, durch Wasser oder eine Mischung aus Wasser und mit Wasser mischbarem, organischen Lösungsmittel benetzbar sein. Bevorzugt als feinteilige, feste Stoffe sind anorganische Pulver aus Metalloxyden oder Metallkarbonaten, z.B. aus Titandioxyd, Aluminiumoxyd, Calziumcarbonat und/oder Dolomit. Weitere Beispiele für im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendbare, feinteilige, feste Stoffe sind gefälltes Siliciumdioxyd, Bariumsulfat, Diantimonpentasulfid, Tone, gemahlener Kalksandstein, Bläölava, Perlite, Vermiculite, Asbestmehl, Quarzmehl, Holzmehl," Torf, Korkmehl und - granulate, Kaffeerückstände und organische Pigmente, wie .Azofarbstoffe. Es können Gemische aus verschie- * denen, feinteiligen, festen Stoffen eingesetzt v/erden.
Die Konzentration der feinteiligen, festen Stoffe in der im Rahmen der Erfindung einzusetzenden Suspension dieser Stoffe kann selbstverständlich die gleiche sein wie bei den bisher bekannten Verfahren zum Modifizieren der Oberfläche von !"einteiligen, festen Stoffen durch Vermischen einer wäßrigen Suspension dieser Stoffe nit einer vxäßrigen Lösung von Alkalimetallorganosilikonaten.
Die wäßrigen Suspensionen der zu hydrophobierenden, feinteiligen, festen Stoffe können zusätzlich zu diesen Stoffen, Wasser rad Metallsalzen, die mxt Alka" inetsllorgonosilikonaten Ketal1organo-
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BAD ORIGINAL
ßilikonate "bilden, welche in Wasser höchsten schwer löslich sind, mit Wasser ."- .· mischbares, inertes, organisches Lösungsmittel enthalten. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol und Isopropanol; sowie
Ketone, wie Aceton und Methylethylketon. Es können Gemische aus verschiedenen Lösungsmitteln verwendet werden.
Als Alkalimetallorganosilikonate können auch im Rahmen der Erfindung die gleichen eingesetzt werden wie bei den bisher bekanntem Verfahren zum Modifizieren der Oberfläche von feinteiligen, festen Stoffen mittels einer wäßrigen Lösung von Alkalimet all organo silikonat en. Es handelt sich dabei insbesondere um monomere Verbindungen der allgemeinen Formel
ESi (OH)2 OMe
und/oder polymere Verbindungen aus Einheiten der allgemeinen
Formel
RSiO (OMe).
In diesen Formeln bedeutet R jeweils einen einwertigen SiC-ge-"bundenen aliphatischen Eohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenetoff atomen und/oder Fhenylrest und Me das Alkalimetall. Wegen der leichten Zugänglichkeit ist als Rest R der Methylrest besondere bevorzugt. Weitere Beispiele für aliphatische Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreete mit 2 bis ^Kohlenstoffatomen, wie der Äthyl-, n-Propyl-, Ißopropyl-, η-Butyl- und sec.-Butylrest, sowie Alkylreste, wie der Vinylrest. Alkaliorganosilikonate werden manchmal aus dem Destillationsrückstand des Reaktionsproduktes von Kohlenwasserstoffhalogeniden, insbesondere
Methylchlorid, mit Silicium gewonnen. Dieser Destillationsrückstand enthält Silcarbane,. Somit kann ein Teil der Rest R und/ oder der Siloxan-Sauerstoffatome auch durch mit einem weiteren Si-Atom verbundene, zweiwertige organische Reste, insbesondere Alkylenreste, wie Methylen-, Äthylen- oder Propylenreste,ersetzt sein. Das Alkalimetall in den Alkalimetallorganosilikonaten kann Lithium, Natrium, Kalium, Rubidi.ua und/oder Cäsium sein. Wegen der leichten Zugänglichkeit ist dieses Alkalimetall vorzugsweise
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Natrium ι oder Kalium. Es können Gemische aus verschiedenen Alka-.limetalllorganosilikonaten eingesetzt werden.
1
Die Konzentration .der Alkalimetallorganosilikonate in den im Rahmen dpr Erfindung einzusetzenden wäßrigen Lösungen dieser Silikonate kann die gleiche sein, wie bei den bisher bekannten Verfahren zum Modifizieren der Oberfläche von feinteiligen, -festen Stoffen durch.Vermischen dieser Stoffe mit einer wäßrigen Lösung von Alkalimetallorganosilikonaten. Vorzugsweise beträgt sie 0,01 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent, insbe-■ sondere 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, jeweils berechnet als RSiO., /p und bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweils einzusetzenden wäßrigen Lösung von Alkalimetallorganosilikonat.
Die im Rahmen der Erfindung einzusetzenden wäßrigen Lösungen von Alkalimetallorganosilikonaten können in den gleichen Mengen eingesetzt werden wie bei den bisher bekannten Verfahren zum Modifizieren der Oberfläche von feinteiligen, festen Stoffen durch Vermischen dieser Stoffe mit einer wäßrigen Lösung von Alkalimetallorganosilikonaten. Die bevorzugte Konzentration beträgt 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, insbesondere 0,05 bis 5 Gewichtsprozent,, Alkalimetallorganosilikonat, berechnet als RSi 0, ,^ und bezogen auf das Gewicht der"feinteiligen, festen Stoffe.
Die wäßrigen Lösungen von Alkalimetallorganosilikonaten können zusätzlich zu diesen Silikonaten und Wasser soie üblichen Begleitstoffen von Alkalimetallorganosilikonaten, wie Alkalihydroxyd, mit Wasser mischbares, inertes, organisches LösungsmittelerbnaTfien·- Beispiele für solche Lösungsmittel sind Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Eropanol und Isopropanol; sowie Ketone, wie Aceton und Methyläthylketon. Es können Gemische aus verschiedenen Lösungsmitteln verwendet werden.
Als Metallsalze, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Warser höchstens schwer löslich sind, also in Wasser schwer, sehr schwer, oder praktisch unalößlich sind, d.h., daß von den aus den Alkalimetallorganosilikonaten durch Umsetzung mit den Metallsalzen gebildeten Me-
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tallorganosilikonaten sich höchstens 1 Gewichtsteil in 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise 1000 Gewichtsteilen, Wasser bei 20°C löst, sind die wasserlöslichen Balze-, vor allem Halogenide, insbesondere Chloride, von Beryllium, Magnesium, Calcium, Stromtiure und/oder Barium bevorzugt. Es sind jedoch auch andere in Wasser lösliche. Metallsalze, soweit sie nicht als einzige Kationen Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Calzium enthalten, geeignet. Wegen seiner leichten Zugänglichkeit ist Calciumchlorid besonders bevorzugt. Es können Gemische aus verschiedenen Metallsalzen, die mit Alkaliraetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in V/asser höchstens schwer löslich sind, verwendet werden.
Die Konzentration der erfindungsgemäß in der wäßrigen Suspension der zu hydrophobierenden, feinteiligen festen Stoffe vor dem Vermischen mit der SiIikonatlösung gelösten Metallsalze, die mit Alkaliinetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Wasser höchstens schwer löslich sind, ist nicht entscheidend. Sie kann z.B. 0,01 Gewichtsprozent Metallsalze, bezogen auf das Gewicht des Wasseranteils der Suspen sion, be tragen und bis zum Vorliegen einer an solchem Metallsalz gesättigten Lösung reichen.
Die Metallsalze, die mit Alkalimetallort mosilikonaten Hetallorganoailikonate bilden, welche in Wasser h;;. .r-tens schwer löslich sind, werden zweckmäßig in Mengen von mi· .erstens 1 Äquivalent gewicht, vorzugsweise mindestens 1,1 Xquiv lentgewicht,Metall in diesen Metallsalzen je Äquivalent gewicht Alkalimetall in den Alkalimetallorganosilikonaten eingesetzt. Hennen von mehr als 2 Äqui-▼alentgewichten Metall in den Metallsalzen, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Wasser höchstens BChwer löslich sind, ergeben jedoch keine weiteren Vorteile.
Das Lösen der Metallsalze, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Wasser höchstens schwer löslich sind, bzw. das Vermischen von Lösungen dieser Salze in Wasser und/oder mit Wasser mischbarem, inertem organischen Lösungsmittel in dem Wasser bzw. mit dem Wasser der einzusetzenden
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wäßrigen Suspensionen der zu hydrophobi er enden, f einteiligen fasten Stoffe vor dem Vermischen dieser Suspensionen mit der Silikonatlösung kann vor und/oder nach der Bereitung der Suspensionen der zu hydrophobierenden, feinteiligen festen Stoffe erfolgen. Die zu hydrophobierenden, feinteiligen festen Stoffe, insbesondere Pigmente, vie Titandioxyd,fallen vielfach bei ihrer Herstellung in Form von wäßrigen Suspensionen an. Dann ist es zweckmäßig, die Metallsalze diesen Suspensionen zuzusetzen.
Das Vermischen der wäßrigen Suspensionen der zu hydrophobierenden, feinteiligen- festen Stoffe, die erfindungsgemäß die Metallsalze, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Wasser höchstens schwer löslich sind, gelöst enthalten, mit den wäßrigen Lösungen erfolgt zweckmäßig unter Be\*egung der Mischung,z.B. unter Rühren. Das Vermischen kann"in beliebiger Reihenfolge der Flüssigkeiten erfolgen..Vorzugsweise wird jedoch die Alkalimetallorganosilikonat-LÖsung der Suspension zugesetzt. _ - .
Weil dies den geringsten Aufwand erfordert, wird das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise bei Raumtemperatur, also bei Umgebungstemperatur ,. meist 15° bis 25°C» und ln-.i Umgebungsdruck, also 760 mm Hg Cabs) oder etwa 760mm Hg (ab«.) durchgeführt. Falls erwünscht, können jedoch auch höhere Tentpe.» türen und/oder Drük-* ke angewandt werden. N
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert ausgezeichnete Ergebnisse, auch wenn keinerlei Aufwand für die Einstellung eines bestimmten pH-Werts getrieben und es bei dem. für wäßrige Lösungen von Alkalimetallorganosilikonaten üblichen pH-Wert, nämlich 11 bis 13, durchgeführt wird. Es wird deshalb auch vorzugsweise* in diesem pH-Bereich durchgeführt. Falls erwünscht, können jedoch auch anorganische Säuren für die Einstellung eines bestimmten pH-Werts bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mitverwendet v? erden.
Die Gewinnung der hydroproben, feinteiligen, festen Stoffe aus ihren bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Suspensionen kann in beliebiger, für die Gewinnung trockener Feststoffe aus
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Suspensionen "bekannter Weise, z.B. durch ZentriCUEiom oder Filtrieren,! Waschen der Feststoffe und Trocknen, erfolgen.
Die erfiadungsgeraäß hergestellten, hydrophoben und damit lipophilen oder organophilen, feinteiligen, festen Stoffe können überall dort angewendet werden, wo Stoffe mit den vorstehend erwähnten Eigenschaften benötigt werden oder vorteilhaft sind. Sie eignen sich z.B. als Füllstoffe für Formkörper, oder Beechichtungen z.B. aus Thermoplasten, wie Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von Vinylchlorid, Vinylacetat, Styrol und/ oder Äthylen, oder aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk, als Bestandteile von Feuerlöschpulyern, nls Verdickungsmittel "vcn Flüssigkeiten, oder zur Beseitigung von Mineralölen und Mineralölprodukt en auf Gewässern. Formkörper und Beschichtungen aus Polymerisaten und Mischpolymerisaten von z.B. Äthylen, wie Vinylacetat-Äthylen-Hischpolymerisaten, die erfindungsgemäß hergestelltes, hydrophobes Titandioxyd als Pigment enthalten, wei-r sen eine besonders hohe Kreidungsbeständigkeit gegenüber der Einwirkung von Licht und/oder Wasser auf. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird eine Erhöhung des Deckvermögens von Pigmenten und eine Erhöhung des Weißgrades von Titandioxyd erzielt.
Um die Einarbeitung der erfindungsgemäß hergestellten, hydrophoben, £ einteiligen, festen Stoffe in wäßrige Nedien, wie wäßrige Beschichtungsmassen, zu erleichtern, können Netzmittel, wie Hatriumalkylsulfonate, und/oder Schutzkolloide, wie Polyvinylalkohol, gleichzeitig mit dem erfindungsgemäßen Verfahren oder nachträglich, z.B. gelöst in Waschwasser bei der Aufarbeitung der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Suspensionen, auf die Oberfläche der feinteiligen, festen Stoffe aufgebracht werden.
Alle Angaben von Prozentsätzen in den folgenden Beispielen beziehen sich jeweils auf das Gewicht. Alle Ilaünahmen ge:nä3 den folgenden Beispielen werden jeweils bei etwa 18°C und etwa 760 mm Hg (abs.), durchgeführt, sowett nichts anderes angegeben ist.
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Beispiel 1
a) In 400 g Leitungswasser werden zunächst 40 g Calciumchlorid gelöst und dann 600g Titandioxyd (erhältlich unter der Bezeichnung "EK" 56" "bei der Fa. Titangesellschaft n. b. H., Leverkusen BRD)Vaufgeschlämmt. Zu der so erhaltenen Suspension werden innerhalb 30 Minuten unter. Rühren 48 g einer wäßrigen Lösung von Kaliummethyl silikonat mit einer Silikonatkonzentration, berechnet als CH, SiO,/2, von 10% zugegeben. Nach 20 Minuten Stehenlassen wird die Suspension zentrifugiert, der beim Zentrifugieren als abgeschiedenes Produkt erhaltene, feuchte Kuchen wi'eder in Leitungswasser aufgeschlämmt, die so erhaltene Suspension ebenfalls zentrifugiert und das bei diesem Zentrifugieren*-abgeschiedene Produkt bei 110°C getrocknet.
b) Das so erhaltene Produkt läßt sich in einem Mörser ebenso leicht zerkleinern wie unbehandeltes Titandioxyd, das lediglich in Leitungswasser aufgeschlämmt und nach dem Zentrifugieren bei 1100C getrocknet wurde. Dies beweist, daß bei dem/erfindungsgemäßen Verfahren kein unerwünschtes Agglomerieren oder Zusammenbacken der Teilchen erfolgt. Das unbehandelte Titandioxyd wird durch Wasser sehr gut benetzt, während das erfindungsgemäß behandelte Titandioxyd hydrophob ist.
Beispiel 2 *
Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit den Abänderungen, daß anstelle von 40 g Calciumchlorid 80 g Calciumchlorid und anstelle von 48 g der wäßrigen Lösung von Kaliummethyl silikonat 96 g der wäßrigen Lösung von Kaliummethyl silikonat verwendet werden. ·
Die Art der Eigenschaften des so erhaltenen Produktes ist die gleiche wie in Beispiel 1 unter b) für das erfindungsgemäß erhaltene Produkt beschrieben.
Beispiel 5
Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 600 g Titandioxyd 600g
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I - 10 -
feinteiliges Calciumcarbonat (erhältlich unter der Bezeichnung "Durcal p11 - die Bezeichnung "Durcal" ist ein registriertes Viarenzeichen - bei der Fa. Omya Mahlwerk G. m. b. H., Köln, 3RD) verwendet! v/erden.
"Die Art der Eigenschaften des so erhaltenen Produktes ist die gleiche wie in Beispiel 1 unter b) für das erfindungsgemäß erhaltene Produkt beschrieben. . .
Beispiel 4
Die in Beispiel 2 angegebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 600 g Titandioxyd 600g feinverteiltes Calciumcarbonat der in Beispiel 3 angegebenen Herkunft verwendet werde.
Die Art der Eigenschaften des so erhaltenen Produktes ist die gleiche wie in Beispiel 1 unter b) für das erfindungsgemäß erhaltene Produkt beschrieben. -----~
Beispiel 5
Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 600 g Titandioxyd 600g Dolomitmehl (erhältlich unter der Bezeichnung "Micr-odol1" - die Bezeichnung "MicDodol" ist ein registriertes Warenzeichen - bei der Fa. C.H, Erbslöh, Düsseldorf, BRD) verwendet werden.
Die Art der Eigenschaften des so erhaltenen Produktes ist die gleiche wie in Beispiel 1 unter b) für das erfindungsgemäß erhaltene Produkt beschrieben.
Beispiel 6
Die in Beispiel 2 angegebene Arbeitsweise v/ird wiederholt nit der Abänderung, daß anstelle von 600 g Titanrlicc-jd 600 3 Dolomitnehl der in Beispiel 5 angegebenen Herkunft verwendet v/erden.
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Die Art der Eigenschaften des so erhaltenen Produktes ißt gleiche wie in Beispiel 1 unter b) für das erfindungsgemäß er. haltene Produkt beschrieben.
Beispiel 7
In je 30 kg Leitungswasser werden zunächst 0,9 kg (a) bzvr. %8fc* (b) bzw. 5»O ^g (c) Calciumchlorid gelöst und dann jeweils 30kg Titandioxid (Rutil) aufgeschlämnt. Zu je einer der so erhalte«- nen Suspensionen werden innerhalb 30 Minuten unter Rühren 0,6kg (a) bzw. 1,2 kg (b) bzw. 5»0 kg (c) einer wäßrigen Lösung von Ralium-n-propylsilikonat mit einer Silikonatkonzentration, berechnet als C,H„SiO,/2 von 20 % sowie, um den pH-Wert der Suspension nicht auf über 7>5 ansteigen zu lassen, 4,1 kg n-wäßrige HCl gegeben. Nach 60 Minuten weiteren Rührene wird die Suspension zentrifugiert. Der beim Zentrifugieren als abgeschiedenes Produkt erhaltene feuchte Kuchen wird zweimal in Wasser aufgeschlämmt und die dabei erhaltene Suspension Jeweils Zentrifugiert. Der zuletzt erhaltene Kuchen wird in einem Umluftofen bei, 70°C getrocknet.
Mit den so erhaltenen, verschiedenen Arten von behandelten Titandioxyd-Pigmenten sowie zum Vergleich mit unbehandeltem Titandioxyd, das lediglich zweimal in Wasser aufί eschlamnt und die dabei erhaltene Suspension zweimal zentrifugiert* »-/arde, wobei der zuletzt erhaltene Kuchen in einem Umluf tof en bei 700C getrocknet wurde, werden Bispersionsfarben aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
17,70 kg Wasser
1,50 kg 10 %-ige wäßrige Lösung von handelsüblichen polymeren Hatriummetaphosphat (erhältlich unter der .Bezeichnung "Calgon N" - die Bezeichnung "Calgon" ist ein registriertes Warenzeichen - bei der Fa. Joh. A. Benckiser G.m.b.H. Ludwigshafen, BRD)
2,50 kg handelsübliche 10 ?£-ige Hectcritpaste
18,00 kg Titändioxyd-PigLient
20,00 kg handelsübliches Dolomitmehi ("Iliorodol 1", vgl. Beiap.5^
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2,00 kg handelsübliches Talcum (erhältlich unter der Bezeichnung "Talkum AT 1" bei der Fa. C.H. Erbslöh, Düsseldorf, BRD)
0,20 kg handelsüblicher Entschäumer (erhältlich unter der Bezeichnung "Nopeo NDV/" bei der Fa. Nopco Chemical Co. Newark, N.J., USA)
2,00 kg Äthylenglykol
^3j50 kg. 3 %-iße wäßrige Lösung von handelsüblicher Methylcel-
lulose (erhältlich unter der Bezeichnung; "Tylose MH 4000-K1'—die Bezeichnung MTyloseM ist ein registriertes Warenzeichen - bei der Fa. Kelle AG, Wiesbaden Biebrich, BRD)
32,00 kg handelsübliche 50 %-ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus Vinylacetat und Äthylen mit etwa 18% sich von Äthylen ableitenden Einheiten (erhältlich unter der Bezeichnung "Vinnapas Dispersion EP 1"-die Beeeichnung "Vinnapas" ist ein registriertes Warenzeichen -bei der Fa. Wacker-Chemie GMBH, München, BED)
0,03 kg wäßrige Ammoniaklösung ~
Aus den Dispersionsfarben werden durch Gießen auf Alumiiiiumble- · ehe: und Trocknenlassen bei Raumtemperatur Anstrichsfilme mit einer Dicke von 0,2 mm"hergestellt. Die Anstriche werden dann der Bestrahlung einer Ultraviolettlampe mit 836 Watt in einem Abstand von 35 cm ausgesetzt. Dabei werden nach verschieden: langen Bestrahlungszeiten und zwar nach 0,40,50,60,70,80,90, 100,110,120,140 lind 160 Stunden, Teile der Filme abgedeckt und so vor einer weiteren Bestrahlung geschützt. Nach Beendigung der Bestrahlung werden die Filme in Anlehnung an den Entwurf der Vorschrift DIN (Deutsche Industrie Norm) 53 223, Juli I972 Bestimmung des Ereidungsgrades von Anstrichen nach der Klebebandmethode1' geprüft. Bei dieser Prüfung v/ird auf die verschieden lang bestrahlten Filme ein handelsüblicher, druckempfindlicher Klebestreifen (erhältlich unter der Bezeichnung "Tesafilm" - die Bezeichnung "Tesa ist ein registriertes Warenzeichen - von der Firma Beiersdorf A.G., Hamburg, 3RD) aufgedrückt, dann langsan mit gleichbleibender Geschwindigkeit abgezogen und auf schwarzes Fotopapier gedrückt. Dadurch werden die von dem Klebstreifer, aus
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den jeweiligen Anstrich herausgerissenen Pigmente sichtbar gemacht. Die Ergebnisse dieser Prüfling sind der folgenden Tabelle 1 zu entnehmen.
Titandioxyd
uribehandelt
-■■ Ca) (b)
Cc)
Tabelle
Beginn der Kreidung (Stunden)
----- 50 100 120
Beginn einer starken Kreidunr: (Stunden)
90
- -120
+) nach 160 Stunden ist die Kreidung noch nicht so stark wie bei unbehandeltem Titandioxyd nach 70 Stunden
Weiterhin werden die Dispersionsfarben nach der TAKD - (^Technischer Arbeitskreis ,Dispersionsfarben) Vorschrift "Anforderungen und Prüfverfahren für Anstrichstoffe.-für Wände und Decken11-auf Helligkeit (Absatz 3·4·) und Deckvermögen .(Absatz 3·5) geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind der Tabelle 2 zu entnehmen..
Titandioxyd
unbehandelt
(a)
(b)
■•Cc)
- Tabelle
.Helligkeit ......
90,5. 90,8
90,9 -90,9 -
Deckvermogen g/m /98%
143
159 -135
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Claims (4)

  1. Patentansprüche
    Verfahren zum Herstellen hydrophober, feinteiliger, fester Stoffe durch Vermischen einer wäßrigen Suspension der zu hydrophob i er end en, feinteiligen festen Stoffe mit einer wäßrigen Losung von Alkalimetallorganosilikonaten, dadurch gekennzeichnet, daß als wäßrige Suspension der zu hydrophobierenden, feinteiligen, festen Stoffe für das Vermischen mit der Silikonatlösung eine solche verwendet wird, die Metallsalze, die nit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden, welche in Wasser höchstens schwer löslich sind, gelöst enthält.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallsalze, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallor^anoBilikonate bilden, welche in Wasser höchstens schwer löslich sind, wasserlösliche Salze von Beryllium, Magnesium, Calzium, Strontium und/oder Barium verwendet werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als. Metallsalz Calziumchlorid verwendet wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalze, die mit Alkalimetallorganosilikonaten Metallorganosilikonate bilden» welche in Wasser höchstens schwer löslich sind, in Mengen von 1,1 ÄquivaLenfcgewicht bis 2 Äquivalentgewichten Metall in diesen Metallsalzen je Äquivalentgevicht Alkalimetall in den Alkalimetallorganosilikonaten eingesetzt werden.
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