NO124268B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO124268B NO124268B NO36469A NO36469A NO124268B NO 124268 B NO124268 B NO 124268B NO 36469 A NO36469 A NO 36469A NO 36469 A NO36469 A NO 36469A NO 124268 B NO124268 B NO 124268B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxy
- coumarin
- phenyl
- carbinol
- parts
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 48
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 48
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 19
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 17
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aryl-alkyl ketones Chemical class 0.000 description 6
- 229950009195 phenylpropanol Drugs 0.000 description 6
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 5
- 229940058172 ethylbenzene Drugs 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N Phenylpropanol Chemical compound CCC(O)C1=CC=CC=C1 DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IBNWKIKUJJNBKG-UHFFFAOYSA-N [methoxy(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C1=CC=CC=C1 IBNWKIKUJJNBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Substances C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MVOSNPUNXINWAD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 MVOSNPUNXINWAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXAWBKBMGZKBNN-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 TXAWBKBMGZKBNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTTBDWAXCRRVJY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethylphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(CC)C=C1 NTTBDWAXCRRVJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RELLLNVFFUWXHI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(OC)C=C1 RELLLNVFFUWXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBDUWPZEVMGAMD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(C)C=C1 ZBDUWPZEVMGAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQRWWHIETAKIMO-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutan-1-ol Chemical compound CCCC(O)C1=CC=CC=C1 HQRWWHIETAKIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMDYDZMQHRTHJA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-1-ol Chemical compound CC(C)C(O)C1=CC=CC=C1 GMDYDZMQHRTHJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJIRMTSCELFREO-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methylphenyl)propan-1-ol Chemical compound CC1=CC=C(CCCO)C=C1 NJIRMTSCELFREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVGORFFCBUIFIA-UHFFFAOYSA-N Fenipentol Chemical compound CCCCC(O)C1=CC=CC=C1 OVGORFFCBUIFIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LYWASOZKZYKPQR-UHFFFAOYSA-N [ethoxy(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C1=CC=CC=C1 LYWASOZKZYKPQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QBKMWJRMLACRJD-UHFFFAOYSA-N benzhydryl acetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(=O)C)C1=CC=CC=C1 QBKMWJRMLACRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQROAIRCEOBYJA-UHFFFAOYSA-N bromodiphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C1=CC=CC=C1 OQROAIRCEOBYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 2
- QDYKZBKCLHBUHU-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(phenyl)methanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C1CCCCC1 QDYKZBKCLHBUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 229960005035 fenipentol Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- YVRQODFKFKHCPI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylpropan-1-ol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)CCC1=CC=CC=C1 YVRQODFKFKHCPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWQHGDPILROHA-UHFFFAOYSA-N 1-(1-methoxypropyl)-4-methylbenzene Chemical compound CCC(OC)C1=CC=C(C)C=C1 SZWQHGDPILROHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQOCEDBJWGLAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(C)C=C1C CYQOCEDBJWGLAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOFXBQTRQSKMY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=CC=C1Cl UBOFXBQTRQSKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTTSQZZOTXFJJG-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dimethylphenyl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=C(C)C(C)=C1 WTTSQZZOTXFJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APYGJPRINQKIQF-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=CC(Cl)=C1 APYGJPRINQKIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKBBQSLSGRSQAJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-acetylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C(C)=O)C=C1 SKBBQSLSGRSQAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDWKHOYVNAYRQX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)propyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(CC)C1=CC=C(Cl)C=C1 XDWKHOYVNAYRQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEIZTMWVNXOQH-UHFFFAOYSA-N 1-(4-cyclohexylphenyl)ethanol Chemical compound C1=CC(C(O)C)=CC=C1C1CCCCC1 CYEIZTMWVNXOQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJTFSJALTYYMKU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethoxyphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCOC1=CC=C(C(O)CC)C=C1 BJTFSJALTYYMKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZFBZEOPUXCNHK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethylphenyl)ethanol Chemical compound CCC1=CC=C(C(C)O)C=C1 HZFBZEOPUXCNHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSDSORRYQPTKSV-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=C(F)C=C1 PSDSORRYQPTKSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARRSWKWGQREELC-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)butan-2-ol Chemical compound CCC(O)CC1=CC=C(OC)C=C1 ARRSWKWGQREELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEUXAZRVDHRZSV-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)pentan-2-ol Chemical compound CCCC(O)CC1=CC=C(OC)C=C1 OEUXAZRVDHRZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTJVYHSODWHIMO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)butan-1-ol Chemical compound CCCC(O)C1=CC=C(C)C=C1 QTJVYHSODWHIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAHVSNRQBUCEGZ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)pentan-1-ol Chemical compound CCCCC(O)C1=CC=C(C)C=C1 BAHVSNRQBUCEGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCIFMENZOKGFEI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-phenoxyphenyl)ethanol Chemical compound C1=CC(C(O)C)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HCIFMENZOKGFEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPWMXVJCBUKVQH-UHFFFAOYSA-N 1-(4-propan-2-ylphenyl)ethanol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)O)C=C1 LPWMXVJCBUKVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUNYALSGVAYXDW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-propan-2-ylphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 NUNYALSGVAYXDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWOFDBUEQBAWBO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-propylphenyl)ethanol Chemical compound CCCC1=CC=C(C(C)O)C=C1 AWOFDBUEQBAWBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJQGKCRAZXIDNI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-propylphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCCC1=CC=C(C(O)CC)C=C1 FJQGKCRAZXIDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylethyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)C1=CC=CC=C1 QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUCACGWLYWKKD-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylpropyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(CC)C1=CC=CC=C1 KPUCACGWLYWKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJSUFXFSUACKAT-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropylbenzene Chemical compound CCC(Br)C1=CC=CC=C1 XJSUFXFSUACKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEJVQEAKGWJHNK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[(4-chlorophenyl)-methoxymethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(OC)C1=CC=C(Cl)C=C1 CEJVQEAKGWJHNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZJXIQWBKRNKOI-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutylbenzene Chemical compound CCCC(OC)C1=CC=CC=C1 DZJXIQWBKRNKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLKSMSKTENNPEJ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxyethylbenzene Chemical compound COC(C)C1=CC=CC=C1 PLKSMSKTENNPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANKVSZOYVTWLQO-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropylbenzene Chemical compound CCC(OC)C1=CC=CC=C1 ANKVSZOYVTWLQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVCRDVHXRDRHCP-UHFFFAOYSA-N 1-phenylhexan-1-ol Chemical compound CCCCCC(O)C1=CC=CC=C1 SVCRDVHXRDRHCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJARXZBBVNLZDX-UHFFFAOYSA-N 3-(2,5-dimethylphenyl)propan-1-ol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(CCCO)=C1 FJARXZBBVNLZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUUULXXWNYKJSL-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-alpha-methylbenzyl alcohol Chemical compound COC1=CC=C(C(C)O)C=C1 IUUULXXWNYKJSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 7-[(z)-3-methyl-4-(4-methyl-5-oxo-2h-furan-2-yl)but-2-enoxy]chromen-2-one Chemical compound C=1C=C2C=CC(=O)OC2=CC=1OC/C=C(/C)CC1OC(=O)C(C)=C1 CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMYXBGUFXFIFW-UHFFFAOYSA-N C1CC2=C(C=CC3=CC=CC1=C23)C(O)C Chemical compound C1CC2=C(C=CC3=CC=CC1=C23)C(O)C JMMYXBGUFXFIFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDVDCDLBOLSVGM-UHFFFAOYSA-N [chloro(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Cl)C1=CC=CC=C1 ZDVDCDLBOLSVGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002429 anti-coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- MRDOPPZMPMSASQ-UHFFFAOYSA-N benzhydryloxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MRDOPPZMPMSASQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- VGHPXXXQUPPGLI-UHFFFAOYSA-N bis(4-chlorophenyl)methyl acetate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(OC(=O)C)C1=CC=C(Cl)C=C1 VGHPXXXQUPPGLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000023555 blood coagulation Effects 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine Chemical group C=1C=CC=CC=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C1=CC=CC=C1 QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B13/00—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
- C21B13/08—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes in rotary furnaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B13/00—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
- C21B13/0086—Conditioning, transformation of reduced iron ores
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av derivater av 4-oksykumarin.
Det er kjent en fremgangsmåte til fremstilling av derivater av 4-oksykumarin,
som består deri at 4-oksykumarin eller dettes i bensolkjernen substituerte derivater kondenseres med benzhydrol eller dettes kjernesubstituerte produkter.
Ved videre undersøkelse ble det funnet at 4-oksykumarin og dettes i bensolkjernen substituerte produkter kan kondenseres også med aryl-alkyl-karbinoler.
Blant de aryl-alkyl-karbinoler som kan anvendes i den nye fremgangsmåte kan det som eksempel nevnes følgende: fenyl-metyl karbinoL fenyl-etyl-karbinol, fenyl-propyl-karbinol, fenyl-isopropyl-karbinol, fenyl-butyl-karbinol, fenyl-tert.-butyl-karbinol, fenyl-pentyl-karbinol, fenyl-cykloheksyl-karbinol, 4-klorfenyl-etyl-karbinol, 4-metoksy-fenyl-metyl-karbinol, 4-metoksy-fenyl-etyl-karbinol, 4-metyl-fenyl-etyl-karbinol, 3-klorfenyl-etyl-karbinol, 4-etoksy-fenyl-etyl-karbinol, 2-klorfenyl-etylkarbinol, a-naftyl-metyl-karbinol, fenyl
-bensyl-karbinol. Aryl-alkyl-karbinolene
kan fremstilles på kjent måte, f. eks. ved reduksjon av de tilsvarende aryl-alkylke-toner, ved forsåpning av tilsvarende a-aryl-a-halogenalkaner^ eller ved gridnard-syntese.
Videre ble det funnet, at 4-oksykumarin
og dettes i bensolkjernen substituerte derivater også kan kondenseres med slike aryl-alkyl-karbinoler hvis alkyl-rest er karbocyklisk eller heterosyklisk tilknyttet arylresten.
Blant cykliske aryl-alkyl-karbinoler som kan anvendes er f. eks. al.-a-tetralol, a-indanol, 4-oksykroman, 3-oksy-kumaran,
4-oksy-N-metyl-tetrahydrochinolin, ace-naftol, 1,4-dioksy-tetrahydronaftalin, 1,5-dioksy-tetrahydronaftalin.
Blant kumarinderivatene kan det som eksempel nevnes følgende: 6- og 7-klor-4-oksy-kumarin, 6- og 7-metyl-4-oksy-kumarin, 6- og 7-metoksy-4-oksy-kumarin, 7,8-benso-4-oksy-kumarin og 5,6-benso-4-oksy-kumarin. Disse kumarinderivater kan fremstilles på kjent vis> f. eks. ved kondensering av passende o-oksy-aryl-metyl-ketoner med kullsyreestere, under innvirkning av natrium, natriumalkoholat eller natriumhydrid.
Endelig ble det også funnet, at det til kondensering med 4-oksy-kumarin og dettes substitusjonsprodukter også kan anvendes slike derivater av diaryl-karbinoler eller arylalkylkarbinoler, som i stedet for hydrooksylgruppen inneholder en alkyl-etergruppe, en acyloksygruppe eller et halogenatom, fortrinsvis et klor- eller brom-atom.
De nevnte forbindelser svarer til den alminnelige formel
hvor R1 er en arylrest, R2 er en aryl- eller alkylrest, og hvor resten R2 — hvis den er en alkylrest — også kan være alicyklisk eller heterocyklisk forbundet méd arylresten R,, og hvor X betegner en alkyleter — eller en acyloksygruppe eller et halogenatom.
Som eksempel på slike karbinolderi-vater kan det nevnes: Bens-hydryl-metyl- i eter, benshydryl-etyleter, benshydryl-bensyl-eter, benshydrylacetat, benshydryl-. bensoat, benshydrylklorid, benshydrylbro-mid, 44'-diklor-benshydryl, metyleter, 4,4'-diklorbenshydrylacetat: ct-metoksy-etyl-bensol, a-etoksy-etylbensol, a-bensyloksy-etylbensol, a-acetoksy-etylbensol, a-klor-etyl-bensol, a-brometylbensol, fenyl-metyl-karbinol-O-bensolsulfonsyreester, a-metoksy-4-kloretylbensol, a-metoksy-4-metyl-etylbensol, a-metoksy-n-propylbensol, a-acetoksy-n-propylbensol, a-metoksy-4-metyl-n-propylbensol, a-brom-n-propylbensol, a-metoksy-n-butylbensol; al.-a-tetralol-metyleter, al.-u-acetoksy-tetralin, al.-a-brom-tetralin; a-oksy-hydrinden-metyleter, a-acet-oksy-hydrinden, a-klor-hydrinden; y-acetoksy-kroman, y-kromanolmetyleter.
Kondensasjonen ,av 4-oksykumarinene med aryl-alkyl-karbinolene kan skje ved oppvarmning i oppløsningsmidler som iseddik, med eller uten tilsetning av kon-denseringsmidler som f. eks. svovelsyre, sinkklorid, amidosulfonsyre, toluolsulion-syre, fosforsyre, borfluorid, klorvannstoff, aluminiumklorid, eller også ved oppløsning i svovelsyre av høyere konsentrasjon. Kon-denseringen kan også skje ved at komponentene opphetes i smeltet tilstand, med eller uten tilsetning av kondensasjons-midler.
De produkter som fås ved fremgangs-måten er delvis kjent fra før. De har en sterk hemmende innvirkning på koaguler - ing av blod. og de kan også anvendes til å bekjempe skadelige vesener.
I forhold til de kjente fremgangsmåter til fremstilling av denne art av forbindelser har den nye fremgangsmåte den fordel at man kan arbeide i ett trinn og at anven-delsesområdet er bredere.
Eksempel 1.
8 vektsdeler 4-oksykumarin og 9 vektsdeler metylfenylkarbinol oppløses i varmen i 30 volumdeler iseddik. hvoretter det tildryppes 2 volumdeler konsentrert svovelsyre og det hele opphetes i 2 timer under anvendelse av tilbakeløpskjøling. Deretter blir reaksjonsblandingen helt ut på is, re-aksjohsproduktet blir filtrert fra, tatt opp i eter, og eteroppløsningen blir ekstrahert med fortynnet natronlut. Den vandige ekstrakt syres med fortynnet saltsyre, og det utfelte reaksjonsprodukt filtreres fra og tørkes. Ved omkrystallisering fra bensol får
man 3- (a-f enyletyl)-4-oksy-kumarin, som smelter ved 208—209°.
Eksempel 2.
Man oppløser i varmen 8 vektsdeler 6-klor-4-oksy-kumarin og 9 vektsdeler metyl-fenyl-karbinol i .50 volumdeler iseddik,
drypper til 3 volumdeler konsentrert svovelsyre, og oppheter 2 timer med tilbakeløps-kjøling. Opparbeidelsen skjer som angitt i eksempel 1. Det erholdte 6-klor-3-[a-f enyletyl]-4-oksy-kumarin omkrystalliseres fra 80 pst.'s eddiksyre. Smpkt. 208— 211° C.
Eksempel 3.
100 vektsdeler 4-oksy-kumarin utrøres ved 100° C i 100 volumdeler iseddik og 30 volumdeler svovelsyre (60° Bé). Deretter drypper man til 100 vektsdeler fenyletyl-karbinol. Deretter omrører man 1 time ved 100—110° C, heller blandingen ut på is og tar reaksjonsproduktet opp i toluol. Toluol-laget ekstraheres fullstendig med fortynnet natronlut, og det vandige lag filtreres under tilsetning av aktivt kull, og syres koldt med fortynnet saltsyre. Det utfelte reaksjonsprodukt filtreres fra,wvaskes med vann og tørkes. Utbyttet er 125 vektsdeler 3-(a-f enyl-propyl)-4-oksykumarin, med smeltepunkt 178—179° C omkrystallisert fra fortynnet alkohol.
Eksempel 4.
8 vektsdeler 4-oksykumarin og 10 vektsdeler 4-klorfenyl-metyl-karbinol oppløses varmt i 40 volumdeler iseddik, og det dryppes til 3 volumdeler konsentrert svovelsyre. Deretter oppheter, man i iy2 time med til-bakeløpskjøling, og opparbeider videre som i eksempel 1. Det erholdte 3-(<x-4'-klorfenyl -etyl)-4-oksykumarin omkrystalliseres fra fortynnet alkohol. Smpkt. 183—185° C.
Eksempel 5.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 10
• vektsdeler 4-metoksy-fenyl-etyl-karbinol • smeltes homogent ved 100° C og det tildryppes langsomt 1.0 volumdeler 50 pst.'s svovelsyre. Blandingen holdes derpå i 1 t time ved 100—110°, og opparbeides deretter - på den i eksempel 1 angitte måte. Man t får 3-(a-4'-metoksy-fenyl-propyl) -4-oksy-; kumarin. Smeltepunkt 141—143°, krystal-r lisert fra vaskebensin.
Eksempel 6:
8 vektsdeler 4-oksykumarin og 10 vektsdeler 4-klorfenyl-metyl-karbinol smeltes homogent ved 130° C under tilsetning av 3 volumdeler iseddik' og det tildryppes langsomt 0,5 volumdeler svovelsyre (av 60° Bé). Temperaturen holdes deretter 1 time ved 130° C, og man opparbeider på den i eksempel 1 angitte måte. Det fås 3-(a-4'-klorf enyl-etyl) -4-oksy-kumarin. Utbyttet er 10 vektsdeler.
Eksempel 7.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 10 vektsdeler fenyl-etyl-karbinol smeltes homogent ved 160—170°, og det tildryppes langsomt 1 volumdel 30 pst.'s svovelsyre. Deretter holdes temperaturen på 160° i 15 minutter, og man opparbeider på den i eksempel 1 angitte måte. Det fås 3-(a-fenylpropyl)-4-oksykumarin, som har smeltepunkt 178—179° C.
Eksempel 8.
8 vektsdeler 7-metyl-4-oksy-kumarin cg 9 vektsdeler fenyl-etyl-karbinol opphetes til ca. 100° C under tilsetning av 5 volumdeler iseddik, hvoretter det langsomt tildryppes 1 volumdel svovelsyre av 60° Bé. Deretter opphetes blandingen 1 time ved 120° C, helles i vann, og opparbeides som angitt i eksempel 1. Man får 7-metyl-3-(a-f enyl-propyl) -4-oksykumarin. (Smeltepunkt 160—162° C etter omkrystallisering fra fortynnet metanol).
Hvis det ovenfor nevnte kumarin-derivat erstattes med den samme mengde 7-klor-4-oksy-kumarin får man 7-klor-3-(a-f enyl-propyl) -4-oksy-kumarin, som smelter ved 165°—166° etter omkrystallisering fra fortynnet metanol.
Eksempel 9.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 10 vektsdeler p-tolyl-etyl-karbinol opphetes ved 100° C sammen med 5 volumdeler iseddik, og det tildryppes langsomt 1 volumdel svovelsyre av 60° Bé. Deretter oppheter man 1 time ved 120°, heller reaksjonsblandingen ut i vann, og opparbeider som van-lig over natriumsaltet. Man får 3-(a-p-tolyl-propyl) -4-oksy-kumarin, som omkrystallisert fra fortynnet metanol smelter ved 131—132° C.
Hvis 4-oksy-kumarinet erstattes med den samme mengde 7-metyl-4-oksy-kumarin
får man 7-metyl-3-(a-p-tolyl-propyl) 4-oksy-kumarin (smeltepunkt 151—153° C).
Erstatter man p-tolyletyl-karbinolen med p-klorfenyl-etyl-karbinol får man 3-(a-p-klorf enyl-propyl)-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 192—192,5° C.
Eksempel 10.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 11 vektsdeler fenyl-butyl-karbinol opphetes sammen med 7 volumdeler iseddik til 100° C, og det tildryppes 1 volumdel svovelsyre av 60° Bé, hvorved alt går i oppløsning. Reaksjonsblandingen holdes en time på 110— 120° og helles deretter i vann, og opparbeides over natriumsaltet. Fra fortynnet alkohol krystalliserer det ut 3-(a-fenyl-n-pentyl-)-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 183 —184°).
På analog måte får man av 4-oksykumarin og fenylcykloheksyl-karbinol stoffet 3- (f enyl-cykloheksyl-metyl) -4-oksy-kumarin, som omkrystallisert fra fortynnet alkohol smelter ved 207—208° C, og med fenylisopropyl-karbinol fås det 3-(a-fenyl^
(3-metyl-propyl)-4-oksykumarin, som etter omkrystallisering fra fortynnet alkohol smelter ved 204—205° C.
Eksempel 11.
Man suspenderer 250 vektsdeler 4-oksy-kumarin i 200 volumdeler iseddik og 30 volumdeler svovelsyre (60° Bé) og oppheter til 110° C under omrøring. Deretter ble det i løpet av 30 minutter tildryppet 275 vektsdeler p-tolyletyl-karbinol, hvoretter det omrøres i 30 min. ved den samme temperatur. Deretter blir reaksjonsblandingen heilt ut i vann, det halvfaste reaksjonsprodukt blir tatt opp i toluol, og toluoloppløsningen ekstraheres med 4 pst.'s natronlut. Den vandige ekstrakt filtreres gjennom aktive kull og syres. Etter filtre-ring og tørking får man 340 vektsdeler 3-[a- (p-tolyl) -propyl] -4-oksykumarin, som smelter ved 140—141° etter omkrystallisering fra fortynnet alkohol.
På analog måte får man ved anvendelse av 4-oksykumarin følgende forbindelser.
Med fenyl-n-propyl-karbinol fås 3-[a-f enyl-n-butyl] -4-oksykumarin (smeltepunkt 200—201° C), med p-tolyl-n-propyl-karbinol fås 3-[a-(p-tolyl)-n-butyl]-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 137—138°)' med p-anisyl-propyl-karbinol fås 3-[a-(p-anisyl) -n-butyl] -4-oksy-kumarin,
med p-tolyl-n-butyl-karbinol fås 3-[a-(p-
tolyl) -n-pentyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 160—162°), med p-isopropyl-fenyl-metyl-karbinol fås 3-[a(p-isopropyl-fenyl/ etyl]-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 158— 160°), med p-isopropyl-fenyl-etyl-karbinol fås 3-[tx(p-isopropyl-fenyl)-n-propyl]-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 144—146°), med p-etyl-fenyi-metyl-karbinol fås 3-[a-(p-etyl-f enyl) -etyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 158—160°),
med p-etylfenyl-etyl-karbinol fås 3-[a-(p-etyl-f enyl) -n-propyl] -4-oksy-kamarin smeltepunkt 134—137°), med 3,4-dimetyl-fenyl-metyl-karbinol fås 3-[a-(3',4'-dimetyl -fenyl) -etyl] -4-oksy-kumarin (smltpkt. 178—179°), med 34-dimetyl-fenyl-etyl-karbinol fås 3-[a-(3',4'-dimetyl-fenyl-n-propyl]-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 184 —185°),
med p-fluorfenyl-metyl-karbinol fås 3-[ct-f luorf enyl) -etyl-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 182—184°),
med p-fluorfenyl-etylkabinol fås 3-[a-(p-f luorf enyl) -n-propyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 175—177°),
med p-difenylyl-metyl-karbinol fås 3-[a-(p-difenylyl) -etyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 192—193°).
Av l,4-bis-(a-oksyetyl)-bensol (erholdt ved katalyttisk hydrering av 1,4-diacetyl-bensol) og 4-oksykumarin får man ved analog arbeidsmåte et polymert kondensa-sjonsprodukt, som også har antikoaguler-ende egenskaper.
Hvis man anvender 7-metyl-4-oksykumarin som utgangsmateriale får man føl-gende forbindelser: med fenyl-metyl-karbinol fås 7-metyl -3-(a-fenyl-etyl) -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 185—186°),
med p-etylfenyl-etyl-karbinol fås 7-metyl-3- [a- (p-etyl-f enyl) -n-propyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 169—171°),
med p-anisyl-etyl-karbinol fås 7-metyl-3-[a- (p-anisyl) -n-propyl] -4-oksy-kumarin.
Hvis man går ut fra 4-oksykumarin som utgangsmateriale får man følgende forbindelser: med 3,4-tetrametylen-fenyl-metyl-karbinol fås 3-[a-(3',4'-tetra-metylen-fenyl) etyl]-4- oksy-kumarin (smeltepunkt 137—138°), hied 3,4-tetrametylen-fenyl-etyl-karbinol fås 3- [a-3',4'-tetra-metylen-fenyl) -propyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 173-175°),
med 3,4-trimetylen-fenyl-metyl-karbinol fås 3-[a-(3',4'-trimetylen-fenyl)-etyl]-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 176°), med 3,4-trimetylen-fenyl-etyl-karbinol fås 3- [a- (3',4'-trimetylen-f enyl) -propyl] - 4- oksy-kumarin (smltp. 160—162°), med 2,5-dimetylpfenyl-metyl-karbinol fås 3- [a- (2',5'-dimetyl-f enyl) -etyl] -4-oksy-kumarin (smltpkt. 217.5—218°),
med 2,5-dimetyl-fenyletyl-karbinol fås 3-[a- (2,5'-dimetyl-fenyl) -propyl] -4-oksy-kumarin (smltpkt. 215—217°),
med 2,4-dimetyl-fenyl-etyl-karbinol fås 3- [a- (2',4'-dimetyl-f enyl) -propyl] -4-oksy-kumarin (smltpkt. 156—158°),
med 4-fenoksy-fenyl-métyl-karbinol fås 3-[a- (4-f enoksy-f enyl) -etyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 137—138°),
med 1,3-difenyl-propanol fås 3-[a, v-dif enyl-propyl) -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 163—165°),
med 3-acenaftyl-metyl-karbinol fås 3-[a-(3'-acenaf tyl) -etyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 203—205°),
med p-propyl-fenyl-metyl-karbinol fås 3-[ a- (p-propyl-fenyl) -etyl] -4- oksy-kumarin (smeltepunkt 136—137°),
med p-propyl-fenyl-etyl-karbinol fås 3-[a-(p-propyl-fenyl)-propyl]-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 105—106°, med p-cykloheksyl -fenyl-metyl-karbinol fås 3-[a-(p-cykloheksyl-f enyl) -etyl] -4-oksy-kumarin (smltpkt. 170—172°,
med p-cykloheksyl-fenyletyl-karbinol fås 3-[ct-(p-cykloheksyl-fenyl)-propyl]-4-oksy-kumarin (smeltpkt. 178—179°).
Eksempel 12.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 11 vektsdeler al.-a-tetralol opphetes til 100° sammen med 5 volumdeler iseddik. Deretter drypper man langsomt til 1 volumdel svovelsyre av 60° Bé, hvorved det dannes en klar oppløsning. Reaksjonsblandingen opphetes ytterligere 1 time ved 110—120°, og helles deretter i vann, hvoretter reaksjonsproduktet tas opp i eter. Eterlaget ekstraheres med natronlut. ekstraktet filtreres over kull, og syres med fortynnet eddik - syre. Det derved utfelte reaksjonsprodukt filtreres fra og tørkes. Utbyttet blir 10 vektsdeler 3- (al.-a-tetrahydronaf tyl) -4-oksy-kumarin, som smelter ved 186—187° etter omkrystallisering fra alkohol. Denne forbindelse svarer til formelen
På analog måte kan man av 7-klor-4-oksy-kumarin få 7-klor-3-(al.-a-tetra-hydronaftyl) -4-oksykumarin, smeltepunkt 190—191°, og av 7-metyl-4-oksy-kumarin lås 7-metyl-3-(al.-a-tetrahydronaftyl)-4-pksy-kumarin, smeltepunkt 186—187°,
av 6-metyl-4-oksy-kumarin fås 6-metyl-3-(al.-a-tetrahydronaf tyl)-4-oksy-kumarin, smeltepunkt 207—208,5° og av 7-metoksy-4-oksy-kumarin fås 7-metoksy-3- (al.-a-tetrahydro-naf tyl) -4-oksy-kumarin, smeltepunkt 190—192°.
Eksempel 13.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 9 vektsdeler a-indol blir etter tilsetning av 5 volumdeler iseddik oppvarmet til 70—80° C, hvoretter det langsomt dryppes til 0,5 volumdeler svovelsyre av 60° Bé. Blandingen holdes 1 time på 110—120° og opparbeides deretter på den i eksempel 1 angitte måte. Man får 3-(a-indanyl)-4-oksy-kumarin, som etter omkrystallisering fra fortynnet alkohol har smeltepunkt 196— 198°. Denne forbindelse svarer til formelen
Eksempel 14.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin oppløpes i
■\ armen i 20 volumdeler iseddik og 1 volumdel svovelsyre (60° Bé) og ved ca. 100° C dryppes det til 9 vektsdeler Y-kromanol. Deretter oppheter man 30 min. ved 100— 130°, heller reaksjonsproduktet ut i vann, og tar opp i eter. Eterlaget ekstraheres med fortynnet natronlut, den vandige ekstrakt syres, og det utfelte reaksjonsprodukt filtreres fra og tørkes. Omkrystallisert fra fortynnet alkohol smelter produktet ved 210—212° C. Utbyttet er 70 % av det teore-tiske.
Eksempel 15.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 11 vektsdeler benzhydryl-metyleter smeltes homogent sammen med 5 volumdeler iseddik. hvoretter det tilsettes 1 volumdel svovelsyre av 60° Bé. Deretter oppheter man 1 time ved 120°, heller produktet ut i vann, og omkrystalliserer reaksjonsproduktet fra metanol. Det erholdte 3-benzhydryl -4-oksy-kumarin smelter ved 181—182° C. Det samme reaksjonsprodukt fås også av 4-oksy-kumarin og benzhydryl-metyl-eter -ved opphetning av smeiten til 150—160° C. I stedet for benzhydryl-metyleter kan man også anvende benzhydryletyleter, benz-hydrylacetat eller benzhydrylbromid.
Ved analog; arbeidsmåte, får man føl-gende forbindelser: Av 7-metyl-4-oksy-kumarin fås 7-metyl-3-benzhydryl-4-oksy-kumarin (smltpkt. 184—185°),
av 7-klor-4-oksy-kumarin fås 7-klor-3-benzhydryl-4-oksy-kumarin (smltpkt. 175 —176°), av 6-klor-4-oksy-kumarin fås 6-klor-3-benzhydryl-4-oksykumarin (smltpkt. 200 202°),
av 7-klor-4-oksy-kumarin og 4,4'-diklor-benzhydryl-metyl-eter får man 7,4',4"-tri-klor-4-oksy-kumarin (smltpkt. 213—215°), av 7-metoksy-4-oksy-kumarin og 4,4'-di-klorbenzhydrylmetyleter fås 7-metoksy-3-(4',4"-diklorbenzhydryl)-4-oksy-kumarin (smltpkt. 210—211°).
Eksempel 16. ,
8 deler 4-oksy-kumarin og 8 vektsdeler a-metoksy-etyl-bensol i 10 volumdeler iseddik tilsettes 1 volumdel svovelsyre av 60° Bé og holdes 1 time på 110—120° C. Deretter heller man ut i vann, tar opp reaksjonsproduktet med eter, og ekstraherer med fortynnet natronlut. Den vandige ekstrakt syres, og reaksjonsproduktet omkrystalliseres fra fortynnet alkohol. Det erholdte 3- (a-f enyl-etyl) -4-oksy-kumarin smelter ved 208—209° C. I stedet for svovelsyre kan man som kondensasjonsmiddel også anvende sinkklorid, fosforsyre eller toluolsulfosyre. Kondensasjonen kan også bevirkes ved å opphete komponentene i smeltet tilstand til over 150° C. I stedet for a-metoksy-etyl-bensol kan det også anvendes a-acetoksy-etylbensol eller a-brometylbensol.
Ved analog arbeidsmåte får man føl-gende forbindelser: av 4-oksy-kumarin og a-metoksy-n-propyl -bensol-a-acetoksy-n-propylbensol eller a-brom-n-propylbensol fås 3-(a-fenyl-n-propyl)-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 178 —179°), —av 4-oksy-kumarin og a-metoksy-n-propyl-4-metylbensol eller a-acetoksy-n-propyl-4-metyl-bensol fås 3-(a-y-tolyl-n-propyl)-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 131 132°), av 4-oksy-kumarin og a-acetoksy-n-propyl-4-klorbensol fås 3-(a-Y-klorfenyl-ri-propyl) -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 192— 192,5°),
av 7-metyl-4-oksy-kumarin og a-metoksy-n-propylbensol eller a-acetoksy-n-propylbensol fås 7-metyl-3-(a-fenyl-n-propyl)-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 160—162°), av 4-oksy-kumarin og a-metoksy- eller a-acetoksy-n-butylbensol fås 3-(a-fenyl-n-butyl)-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 200 —201°). av 4-oksy-kumarin og ct-acetoksy-etyl-4-isopropyl-behsol fås 3-[a-(4-isopropylfenyl -etyl]-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 158 —160°). av 4-oksy-kumarin og a-metoksy-n-propyl -4-etylbensol fås 3-(a-4-etyl-fenyl)-n-propyl]-4-oksy-kumarin (smltp. 158— 160°).
Eksempel 17.
8 vektsdeler 4-oksy-kumarin og 10 vektsdeler a-oksy-hydrinden-metyleter oppvarmes noen tid ved 100° C i 5 volumdeler iseddik sammen med 1 volumdel svovelsyre av 60° Bé. Smeiten helles i vann, reaksjonsproduktet tas opp i eter, og ekstraheres fra eteroppløsningen med fortynnet natronlut. Den vandige oppløsning syres, det utfelte reaksjonsprodukt filtreres fra og omkrystalliseres fra fortynnet alkohol. Det erholdte 3-a-indanyl-4-oksy-kumarin smelter ved 195°. I stedet for a-oksy-hydrinden-metyleter kan man også anvende a-acetoksy-hydrinden eller a-klor-hydrinden. På analog måte får man med al.-a-metoksy-tetralin produktet 3-al.-a-tetralyl-4-oksy-kumarin (smeltepunkt 186 —187°).
Ved analog arbeidsmåte får man føl-gende forbindelser: av 7-metyl-4-oksy-kumarin og al.-a-acetoksy-tetralin fås 7-metyl-3-(al.-a-tetralyl) -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 186—187°), av 7-metoksy-4-oksy-kumarin og al.-a-metoksy-tetralin fås 7-metoksy-3-(al.-a-tetralyl) -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 190—192°). Eksempel 18. 8 vektsdeler 4-oksy-kumarin oppløses varmt i 25 volumdeler iseddik og det tilsettes 0,1 volumdel 30 pst.'s svovelsyre. Deretter blir det ved 60—70° C tildryppet 11 vektsdeler 3,4-metylen-dioksyfenyl-etyl-karbinol, og temperaturen holdes i ytterligere 1 time. Deretter helles blandingen ut i vann og reaksjonsproduktet tas opp i eter. Den eteriske oppløsning ekstraheres med 1 pst.'s natronlut, den vandige ekstrakt syres med fortynnet saltsyre, og reaksjonsproduktet filtreres fra og tørkes. Utbyttet er 12 vektsdeler 3-[a-(3',4'-metylen-dioksy-f enyl) -propyl] -4-oksy-kumarin (smeltepunkt 163—164° omkrystallisert fra fortynnet alkohol.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av i 3-stilling substituerte 4-oksy-kumariner, karakterisert ved at 4-oksy-kumarin eller dettes i bensolkjernen substituerte derivater kondenseres med aryl-alkyl-karbinoler, eller med aryl-alkyl-karbinoler hvis alkylrest er karbocyklisk eller heterocyklisk forbundet med arylresten, eller med forbindelser av den alminnelige formelhvor RT er en arylrest, R2 er en aryl- eller alkylrest, og hvor resten R2 — hvis den er en alkylrest — også kan være alicyklisk eller heterocyklisk forbundet med arylresten Rj, og hvor X betegner en alkyleter-. en acyl-oksygruppe eller et halogenatom.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681583954 DE1583954B2 (de) | 1968-02-08 | 1968-02-08 | Verfahren zur direktreduktion von eisenoxydhaltigen materialien im drehrohrofen im gleichstromverfahren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO124268B true NO124268B (no) | 1972-03-27 |
Family
ID=5679588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO36469A NO124268B (no) | 1968-02-08 | 1969-01-30 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS514929B1 (no) |
| AT (1) | AT291319B (no) |
| BE (1) | BE728153A (no) |
| ES (1) | ES363307A1 (no) |
| FR (1) | FR2001568A1 (no) |
| GB (1) | GB1203532A (no) |
| NO (1) | NO124268B (no) |
| PL (1) | PL76027B1 (no) |
| SE (1) | SE356313B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7167534B2 (ja) * | 2018-08-06 | 2022-11-09 | 住友金属鉱山株式会社 | 酸化鉱石の製錬方法 |
| JP7196461B2 (ja) * | 2018-08-21 | 2022-12-27 | 住友金属鉱山株式会社 | 酸化鉱石の製錬方法 |
-
1969
- 1969-01-27 JP JP627269A patent/JPS514929B1/ja active Pending
- 1969-01-28 AT AT85169A patent/AT291319B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-01-30 NO NO36469A patent/NO124268B/no unknown
- 1969-01-30 GB GB525469A patent/GB1203532A/en not_active Expired
- 1969-02-04 PL PL13153769A patent/PL76027B1/pl unknown
- 1969-02-07 FR FR6902891A patent/FR2001568A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-02-07 SE SE168669A patent/SE356313B/xx unknown
- 1969-02-07 BE BE728153D patent/BE728153A/xx unknown
-
1970
- 1970-02-05 ES ES363307A patent/ES363307A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT291319B (de) | 1971-07-12 |
| FR2001568A1 (no) | 1969-09-26 |
| ES363307A1 (es) | 1970-12-16 |
| GB1203532A (en) | 1970-08-26 |
| BE728153A (no) | 1969-07-16 |
| JPS514929B1 (no) | 1976-02-16 |
| PL76027B1 (no) | 1975-02-28 |
| SE356313B (no) | 1973-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kuehne et al. | Reactions of ynamines | |
| Gilman et al. | Metalation of thiophene by n-butyllithium | |
| NO174506B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive forbindelser | |
| US3132147A (en) | ||
| DE1770460A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Indolderivaten | |
| NO137694B (no) | Analogifremgangsm}te for fremstilling av terapeutisk aktive benzomorfaner | |
| NO142865B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye terapeutisk aktive karbazoler | |
| Szantay et al. | Synthesis of substituted octahydroindolo [2, 3-a]-quinolizines. The formation of a new type of ring system | |
| NO124268B (no) | ||
| Drummond et al. | Alkaloids of the Australian Rutaceae: Acronychia baueri. III. The structure of acronycine | |
| Kiang et al. | 268. The action of acyl cyanides on 2-and 1: 2-substituted indoles. Part II. Derivatives of 2-o-aminophenylindole | |
| Adams et al. | The Reaction of 2-Aminopyridine with α-Halo Ketones | |
| Bailey et al. | 282. Synthetical experiments in the chelidonine–sanguinarine group of the alkaloids. Part II | |
| King et al. | The Preparation of 2-Substituted Vinyl Quaternary Salts | |
| NO137695B (no) | Analogifremgangsm}te for fremstilling av terapeutisk aktive n-tienylmetyl-heterocykliske forbindelser | |
| US2806034A (en) | 3-(heterocyclic-substituted alkyl) thianaphthenes and salts thereof | |
| Eck et al. | The Synthesis of Bis-2, 2'-(1, 3-diphenylindenol-3). A Contribution to the Rubrene Problem | |
| Potts et al. | Synthesis of sempervirine | |
| JPH0325423B2 (no) | ||
| US2809199A (en) | Process and intermediates for preparing rauwolscine and derivatives | |
| US2707187A (en) | Chemical process | |
| NO127583B (no) | ||
| DE1810341A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydroisochinolin-Derivaten | |
| Newman et al. | The Synthesis and Ionization Constants of the Six Aminobenzo [c] phenanthrenes | |
| Bader et al. | Synthetic Oxytocics. I. Synthesis and Reactions of 3-Indolyl-2'-pyridylcarbinols and of 2, 3-(2', 3'-Indolo)-hexahydroquinolizines |