NO121765B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO121765B
NO121765B NO12569A NO12569A NO121765B NO 121765 B NO121765 B NO 121765B NO 12569 A NO12569 A NO 12569A NO 12569 A NO12569 A NO 12569A NO 121765 B NO121765 B NO 121765B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mol
phenol
formaldehyde
film
fire
Prior art date
Application number
NO12569A
Other languages
English (en)
Inventor
H Frohning
Original Assignee
Goldschmidt Ag Th
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goldschmidt Ag Th filed Critical Goldschmidt Ag Th
Publication of NO121765B publication Critical patent/NO121765B/no

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H5/00Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/0002Flame-resistant papers; (complex) compositions rendering paper fire-resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/06Alcohols; Phenols; Ethers; Aldehydes; Ketones; Acetals; Ketals
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/34Ignifugeants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av ildhemmende barriere-eller kjernefilm.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av et med herbare fenolformaldehydharpikser impregnert papir som kan anvendes som kjernefilm for ildhemmende lagpress-stoffer resp. som ildhemmende belegningsfilm (barrierefilm) ved brennbare trematerialer, og idet fenolformaldehydharpiksen inneholder ildhemmende nitrogen-fosfor-forbindelser.
Til lagpress-stoffer stilles meget ofte det krav at de skal være tungt brennbare resp. ha. ildhemmende egenskaper. Disse krav møter man spesielt når slike materialer anvendes i skipsbygning ved fremstilling av ferdighus og lignende.
Man har tidligere i første rekke forsøkt å oppnå disse egenskaper ved at man appreterer de bærebaner hvorav disse lagpress-stof f er er oppbygget med i det vesentlige uorganiske fyllstoffer. Således har man f.eks. som bærebaner anvendt papirbaner som inneholder større mengder antimonoksyd. Den ildhemmende virkning av antimonoksyd kan dessuten økes ved at man i tillegg tilsetter i varmen klorhydrogen-avgivende forbindelser.
Man har også behandlet det ferdige papir med salt-oppløsninger. Derved betjener man seg i første rekke av ammonium-salter som f.eks. av ammoniumfosfat og ammoniumbromid. Også alkali-borater er allerede anvendt for dette formål.
Man kan også til harpiksoppløsningene sette ammonium-salter, spesielt ammoniumfosfater. Imidlertid er det for slike tilsetninger satt grenser ved at over en bestemt mengde virker det til-satte ammoniumfosfat utsaltende og den vandige fenolharpiksoppløs-ning adskiller seg i to sjikt, hvorav det ene i det vesentlige inneholder fenolharpiksen og det andre i det vesentlige ammoniumfosfatet. Man kan delvis imøtegå disse vanskeligheter ved at man overholder snevert begrensede konsentrasjoner resp. anvender hjelpeoppløsnings-middel. Imidlertid forblir det også i disse tilfelle som ulempe at den herdede film på grunn av nærvær av vannoppløselig ammoniumfosfat i forholdsvis stor grad er vannfølsom og derfor har ugunstige bruksegenskaper.
Overraskende ble det nå funnet at de ovenfor omtalte ulemper på enkel måte kan overvinnes ved at man til den vandige opp-løsning av en fenolformaldehydharpiks ved siden av fosforsyre og ammoniakk setter bestemte mengder formaldehyd.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er følgelig karakterisert ved at man til en oppløsning av fenolformaldehydharpiks setter 0,05 til 0,15 mol fosforsyre pr. mol fenol og minst 3 mol ammoniakk pr. mol fosforsyre og så meget formaldehyd at minst 1 mol formaldehyd pr. mol ammoniakk foreligger i en til fenol ikke bundet form, hvorpå papiret impregneres med nevnte oppløsning på kjent måte.
Det er selvsagt også mulig istedenfor de enkelte kom-ponenter, fosforsyre, ammoniakk og formaldehyd, å anvende omsetnings-produkter av disse forbindelser. Således kan man eksempelvis istedenfor fosforsyre og ammoniakk tilsette tertiært ammoniumfosfat eller primært resp. sekundært ammoniumfosfat og tilsvarende mengder ammoniakk til den vandige fenolformaldehydharpiksoppløsning. Man kan også først la ammoniumfosfat reagere med formaldehyd og til oppløs-ningen sette et omsetningsprodukt, som man eksempelvis får ved reak-sjon med 1 mol fosforsyre, 3 mol ammoniakk og 3 mol formaldehyd. De angitte minstemengder av ammoniakk og formaldehyd kan overskrides, da et overskudd av disse forbindelser ikke influerer på fremgangs-måteproduktenes bruksegenskaper. Mengden av fosforsyre, nemlig 0,05 til 0,15 mol pr. mol fenol, angir den mengde som man hensiktsmessig anvender ved en økonomisk arbeidsmåte. Man kan også øke mengden av fosforsyre, imidlertid forbedres ikke vesentlig ildbe-standigheten ved ytterligere tilsetninger, men vannbestandigheten blir stadig dårligere.
Hensiktsmessig blir ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen formaldehyd tilsatt i form av dets vandige oppløsning. Det er selvsagt også mulig i stedet for fritt formaldehyd å anvende slike forbindelser som frigjør formaldehyd, som f.eks. paraformaldehyd.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal forklares ved hj elp av følgende eksempler.
Den for forsøkene anvendte fenolharpiks kondenseres på vanlig måte av 1 mol fenol, 1,25 mol paraformaldehyd, 0,25 mol formalin, 30$-ig, og 0,025 mol natriumhydroksyd ved temperaturer på ca. 70°c under tilbakeløpskjøling. Reaksjonstemperaturen økes etter den eksoterme reaksjons avslutning til 85 til 90°C, inntil det er oppnådd en viskositet som gir en utløpstid på 80 til 120 sekunder i et DIN-beger med en 4 mm dyse ved en temperatur på 20°C. Den ferdige harpiksoppløsning har en konsentrasjon på 89%. Eksempler.
A) Fremstilling av harpiksen ifølge oppfinnelsen.
Al) 1565 g fenolformaldehydharpiks som fremstilles på ovenfor omtalte måte blandes med 90 g vann, 750 g 30%- ig formalin, 172 g 25^-ig ammoniakkoppløsning og 163,2 g sekundært ammoniumfosfat . Den således dannede harpiksoppløsning er klar og har en pH-verdi på ca. 4,5. Harpiksoppløsningen er 63,6%-ig.
Sammenblander man de ovennevnte bestanddeler i de angitte mengder imidlertid uten tilsetning av formalin, så får man ingen klar harpiksoppløsning. Ammoniumfosfatet utkrystalliserer også ved høyere tilsetning av vann eller metanol.
A 2) 1565 g av den som angitt ovenfor fremstilte fenolharpiks tilsettes 225 g paraformaldehyd, oppløst i 302,8 g vann.
En oppvarraning ved 80°C begunstiger oppløsningen. Deretter tilsettes 162j2 g metanol, 172 g 25%- ig ammoniakkoppløsning og 163,2 g sekundært ammoniumfosfat. Man får igjen en klar harpiksoppløsning med en pH-verdi på ca. H, 5, som inneholder 70, 5% faste bestanddeler. B) Fremstilling av filmen ifølge oppfinnelsen.
Med de ifølge eksempel A 1 eller A 2 ifølge oppfinnelsen fremstilte harpiksoppløsninger fuktes et sugedyktig, ulimt natronkraftpapir av 150 g/m<2> som inneholder 20 vektprosent kaolin og tørkes ved 130°C. Etter impregnering og tørkning har den dannede film en flatevekt på 250 g/m2 og et innhold av flyktige bestanddeler på 7j5 til-9*0$. Filmen kan oppvikles på ruller uten å sammenklebes eller brytes.
C) Forarbeidelse av filmen ifølge oppfinnelsen.
C 1) Fremstilling av et lagpress-stoff.
Av 8 lag av den ifølge eksempel B fremstilte film og
en med melaminharpiks impregnert dekorfilm av 200 g/m 2 som overflate-film fremstilles ved herdning i en varmepresse et lagstoff, idet press-siden utgjør 11 minutter, presstemperaturen l45°C og presstrykket 30 kg/cm p. Det dannede lagstoffs tykkelse utgjør 1,5 mm.
Denne lagstoffplates vannopptak bestemmes ifølge
DIN 53-799. Hertil veies prøven i format 50 x 50 mm, hvis snitt-kanter glattslipes omhyggelig, på en analysevekt og lagstofftykkel-sen måles på alle' fire sider med en mikrometerskrue.
Prøvene legges 2 timer i kokende vann, deretter 5 min.
i kaldt vann og veies, dessuten bestemmes igjen kanttykkelsene.
Differansene av begge målinger gir
a) av vektforandringen et vannopptak på 1,7$)
b) av tykkelsesmålingen en kantsvelling på 1, 2%.
Lagstoffet delamineres heller ikke etter kokning og
viser ingen blæredannelse.
C 2) Sponplatebelegning med filmen ifølge oppfinnelsen som barrierefilm.
En melaminharpiksdekorfilm av 200 g/m , 8 lag av
filmen ifølge oppfinnelsen og en fenolharpiksfilm; på 180 g/m på-presses sammen på en'10 mm tykk normal tresponplate. Presstiden ut-gjør 11 minutter, presstemperaturen 145°C og presstrykket 20 kg/cm<2>. De enkelte filmlag kieber ved disse pressbetingelser meget godt til hverandre og lar seg heller ikke etter lengere lagringer i vann skille fra hverandre. D) Brannprøving av platene fremstilt med filmen ifølge oppfinnelsen.
Brannprøvingene ble gjennomført etter de meget strenge metoder ifølge Statens Provningsanstalt Stockholm (Box-metode). Ved denne prøve er platene utsatt for innvirkning av en justert propan-gassflamme. Ved hjelp av et termoelement måles temperaturen av de uttredende røkgasser og opptegnes ved hjelp av en temperaturskriver. Samtidig måles ved hjelp av en lampe og en fotocelle tettheten av den uttredende røk og angis i prosent av absorbert lys. Den ifølge eksempel C 1 fremstilte lagstoffplate ble pålimt ved hjelp av et koldherdende fenolharpikslim på en 10 mm sponplate og deretter klimatisert i normalt klima. Den ifølge eksempel C 2 fremstilte belagte sponplate ble bare klimatisert og deretter undersøkt.
Resultat: I begge prøver lå røkgasstemperaturen bare maksimalt 40°C over nullkurven, mens røkgasstettheten ga en maksimal lysabsorpsjon på 5%. Platene har altså i meget utmerket grad be-stått brannprøven.
Ved et med normal kjernefilm fremstilt lagstoff stiger røkgasstemperaturen derimot omtrent 200-i|00°C over nullkurven.

Claims (1)

  1. Fremgangsmåte til fremstilling av et med herdbar fenolformaldehydharpiks impregnert papir, som kan anvendes som kjernefilm for ildhemmende lagpress-stoffer resp. som ildhemmende belegningsfilm (barrierefilm) ved brennbare trematerialer og idet fenolformaldehydharpiksen inneholder ildhemmende nitrogen-fosfor-forbindelser, karakterisert ved at man til en oppløsning av fenolformaldehydharpiks setter 0,05 til 0,15 mol fosforsyre pr. mol fenol og minst 3 mol ammoniakk pr. mol fosforsyre og så meget formaldehyd at minst 1 mol formaldehyd pr. mol ammoniakk foreligger i en til fenol ikke bundet form, hvorpå papiret impregneres med nevnte oppløsning på kjent måte.
NO12569A 1968-01-31 1969-01-13 NO121765B (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB505668A GB1157397A (en) 1968-01-31 1968-01-31 Phenolic Resin Composition and Paper Impregnated Therewith

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO121765B true NO121765B (no) 1971-04-05

Family

ID=9788939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO12569A NO121765B (no) 1968-01-31 1969-01-13

Country Status (9)

Country Link
BE (1) BE726503A (no)
DE (1) DE1814921C3 (no)
DK (1) DK130928B (no)
FI (1) FI51721C (no)
FR (1) FR1601182A (no)
GB (1) GB1157397A (no)
NL (1) NL154569B (no)
NO (1) NO121765B (no)
SE (1) SE359304B (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1264277B (de) * 1962-10-20 1968-03-21 Bror Andersson Dachgepaecktraeger fuer Kraftfahrzeuge
FR2454905A1 (fr) * 1979-04-27 1980-11-21 Vn Proizv Ob Soyuzgaz Nouveau produit antipyretique et matiere plastique ou plastique stratifie en comportant application
CN102825872B (zh) * 2011-06-15 2016-01-20 河南永威安防股份有限公司 一种防火高压装饰板及其制备方法
CN112356199B (zh) * 2020-11-10 2022-03-25 贵州正安娜塔莎乐器制造有限公司 一种吉他材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR1601182A (en) 1970-08-10
NL154569B (nl) 1977-09-15
GB1157397A (en) 1969-07-09
DK130928B (da) 1975-05-05
NL6901483A (no) 1969-08-04
DE1814921A1 (de) 1969-11-06
FI51721B (no) 1976-11-30
SE359304B (no) 1973-08-27
FI51721C (fi) 1977-03-10
BE726503A (no) 1969-06-16
DE1814921B2 (de) 1973-05-10
DE1814921C3 (de) 1973-12-06
DK130928C (no) 1975-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4065413A (en) Fire resistance wood-based boards, process for producing same and compositions useful therefor
US3931072A (en) Particleboard, hardboard, and plywood produced in combination with a lignin sulfonate-phenol formaldehyde glue system
US3811992A (en) Fire-proof laminated plywood core
GB480339A (en) Improved binding preparations
US4226907A (en) Flame retardant article
DK159248B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af brandsikre spaanplader og andre formdele af traespaaner
NO121765B (no)
US3556897A (en) Method of producing wooden boards from thin wooden sheets
CA2905369C (en) Methods for reducing the solubility of phenolic resins using latent acids
US5556906A (en) Adhesive composition
US2150697A (en) Method of making plywood
US2034522A (en) Fireproof building material
CA1160416A (en) Method of reducing the emission of formaldehyde from particle board bound with carbamide resin
CN102975246A (zh) 一种木材处理剂及制备方法
CN102773894A (zh) 一种木材防火阻燃用环保阻燃液及其制备方法
US2089034A (en) Method of making laminated products
Wang et al. Structural performance of fire-retardant treated plywood: effect of elevated temperature
US5342880A (en) Phenolic resol plywood resin, manufacture and use
US4043954A (en) Compositions and laminates made therefrom
Sokolova et al. A study of the properties of melamine–carbamide–formaldehyde resins modified with lignosulphonates
CA2256398A1 (en) Fireproofing agent for particle or fibre boards
US4254187A (en) Paper plies impregnated with oil modified phenolic resole varnish
TWI227185B (en) Manufacturing method of a fire retardant plywood
Sandoe et al. Gluability of platen-dried veneer of Douglas fir
NO136601B (no)