NL9300448A - Werkwijze voor de bereiding van LPG rijk aan olefinen en hoge-kwaliteit benzine. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van LPG rijk aan olefinen en hoge-kwaliteit benzine. Download PDF

Info

Publication number
NL9300448A
NL9300448A NL9300448A NL9300448A NL9300448A NL 9300448 A NL9300448 A NL 9300448A NL 9300448 A NL9300448 A NL 9300448A NL 9300448 A NL9300448 A NL 9300448A NL 9300448 A NL9300448 A NL 9300448A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
catalyst
zeolite
oil
silica
process according
Prior art date
Application number
NL9300448A
Other languages
English (en)
Other versions
NL193835C (nl
NL193835B (nl
Original Assignee
China Petrochemical Corp
Res Inst Petroleum Processing
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petrochemical Corp, Res Inst Petroleum Processing filed Critical China Petrochemical Corp
Publication of NL9300448A publication Critical patent/NL9300448A/nl
Publication of NL193835B publication Critical patent/NL193835B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL193835C publication Critical patent/NL193835C/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/088—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN LPG RIJK AAN OLEFINEN EN HOGE-KWALITEIT BENZINE
Deze uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze voor de bereiding van hoge-kwaliteit benzine en vloeibaar gemaakt petroleumgas (LPG) rijk aan oTefinen door katalytische omzetting van petroleumkool-waterstoffen, in het bijzonder op een werkwijze voor de bereiding van hoog-octaangetal benzine met een hoge totale opbrengst en LPG rijk aan propyleen en butyleen.
Normaal worden propyleen, butyleen en benzine geproduceerd door het katalytisch of thermisch kraken van petroleumfracties, zoals Fluïdisatie Katalytisch Kraken (FCC) of Pyrolysemethoden.
Pyrolyse is gericht op de bereiding van ethyleen. De benzine-fractie van het produkt is rijk aan aromaten en diolefinen met slechte kwaliteit. Door de hoge temperatuur (boven 700°C) kraking, zijn duurdere materialen voor reactorfabricage noodzakelijk. Daarnaast is zuivering en een ingewikkelde afscheiding van gasvormige produkten nodig.
Katalytisch kraken kan bij een temperatuur, die veel lager is dan die van pyrolyse, worden uitgevoerd en levert ook lage-koolstofole-finen. Als voorbeeld worden in DD152.356 50 gew.% CZ~C4 olefinen verkregen door benzine of vacuümgasolie als toevoermateriaal en amorf silica-alumina als katalysator toe te passen in een vaste-bed of bewegende-bed reactor, bij een reactortemperatuur van 600-800*C en een contacttijd van 0,1-1,5 seconden. Volgens de Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage 60-222.428 gebruikt men C5~CZ5 paraffinische koolwaterstof of nafta als toevoermateriaal, ZSM-5 zeoliet als katalysator en kan men bij een reactietemperatuur van 600-700*0 en een LHSV van 20-300 uur'1 ongeveer 30 gew.% C2~C4 olefinen verkrijgen. Meer voorbeelden vindt men beschreven in USP 4.980.053 en CN1004878B, volgens welke petroleumfracties met verschillend kooktraject, residu-olie of ruwe olie als toevoermaterialen worden toegepast. Men gebruikt een samenstelling van ZSM5 en zeldzame aarde type Y(REY) of ZSM-5 en ultrastabiele type Y(USY) zeolieten als katalysator. Bij toepassing van een wervelbed of een bewegende-bed reactor kan men bij 500~600*C, 1,5-3,0 x 105 Pa, een ruimtesnelheid in gewicht per uur (WHSV) van 0,2-2,0 uur'1 en een katalysator/olieverhouding van 2-12, een totale opbrengst van propyleen plus butylenen van ongeveer 40 gew.% bereiken.
In een gebruikelijke FCC werkwijze kan men tot 50 gew.% of meer benzine produceren, maar de LPG opbrengst is niet meer dan 8-13 gew.%, waarbij propyleen plus butylenen kleiner is dan 10 gew.%. Bovendien kan het benzine octaangetal gewoonlijk niet voldoen aan de voorwaarde voor mengbenzine-artikelen. Voor meer dan 10 jaar heeft de octrooi -literatuur aangegeven dat toepassing van ZSM-5 toevoegsels in combinatie met een katalytische kraakkatalysator het gekraakte benzine-octaan-getal kan verbeteren en de opbrengst van alkylaten kan verhogen. Zoals beschreven in USP 4.368.114, werd Joliet zure zware gasolie (kooktra-ject van 212-513°C) als toevoermateriaal toegepast. De katalytische samenstelling omvat een mengsel van 25% ZSM-5 zeoliet-bevattend toevoegsel dat was toegevoegd aan Super D kraakkatalysator (produkten van Grace-Davison, samenstelling daarvan: 17% RENaY/klei.Si02). Wanneer het mengsel 0,1-0,5 gew.% ZSM-5 zeoliet in Super D bevat, is bij een reactietemperatuur van 574°C, een WHSV van 20 uur"1 en een katalysa-tor/olieverhouding van 3, de opbrengst van de verkregen C5+ benzine 47-53,7 vol% bij een research octaangetal (R0NC) van 90,1-91,4, en is de LPG opbrengst 30,4-37,1 vol%, waarbij de opbrengst van propyleen plus butylenen 15,2-19,6 vol% is. In USP 4.522.705 is het toevoermateriaal tevens Joliet zure zware gasolie als boven vermeld. De katalysator is een mengsel van HEZ-53 kraakkatalysator (produkt van Engelhard, bevattende Y zeoliet) en een ZSM-5 zeoliet-bevattend toevoegsel, waarbij het mengsel 0,25-2,0 gew.% ZSM-5 zeoliet bevat. De reacties worden bij 515°C, een WHSV van 15,5 uur"1 uitgevoerd en de opbrengst van Cs+ benzine is 39,5-46,6 vol% met een R0NC van 90,1-92,0, terwijl propyleen plus butylenen 15,1-24,2 vol% vormen. In USP 4.818.738 is het toevoermateriaal hetzelfde als hiervoor beschreven.
De katalysator is een mengsel van REY kraakkatalysator en een ZSM-5 zeoliet-bevattend toevoegsel, waarin deze 25% ZSM-5 zeoliet bevat en het mengsel was bereid in een verhouding van toevoegsel tot REY kraakkatalysator van 1:50 in gewicht. Bij de gebruikelijke bedrijfsomstandigheden van de FCC methode is de C5+ benzine-opbrengst 47,5 vol% bij een R0NC van 90,8 en is de iC*+C3=+C4=s opbrengst 23,9 vol%. In EP 229.609 wordt een gasolie met een kooktraject van 204-538°C als toevoermateriaal toegepast. De katalysator is een mengsel van een ZSM-5 zeoliet-bevattend toevoegsel en Octacat kraakkatalysator (actieve component: 40% USY, matrix: kaoline klei en silica-alumina solbinder), waarin dit 1,25-1,5 gew.% ZSM-5 zeoliet bevat. Bij een reactietempera- tuur van 493~498°C is C5+ benzine 53,1-55,4 vol% bij een RONC van 92,6-93,0, een LPG van 19,6-21,4 vol% en propyleen plus butylenen van 14,8-14,9 vol%.
Door ZSM-5 toevoegsels aan de FCC katalysator toe te voegen, wordt niet alleen het produkt benzine-octaangetal verbeterd, maar wordt ook de opbrengst van propyleen en butylenen in LPG vermeerderd. Zoals beschreven in USP 3.758.403 wordt onder toevoeging van ZSM-5 toevoegsel aan een kraakkatalysator, die zeoliet bevat, met een poriënafmeting groter dan 7 angstrom voor het verbeteren van zowel het benzine-octaangetal als de propyleen plus butylenenopbrengst, wanneer de REY kraakkatalysator 5-10% HZSM-5 bevat, een gasolie met een kooktraject van 204-316°C bij 482~486°C, een LHSV van 4 uur'1 en een katalysator/olie-verhouding van 1,5 behandeld, en verkrijgt men een mengsel van CB+ benzine plus alkylaten, waarbij het R0N(+3ml TEL) 97,3-98,6 is, terwijl de C5+ benzine-opbrengst in het traject van 46,4-55,3 vol% is en propyleen plus butylenen 19,8-24,7 vol% is.
Het doel van deze uitvinding is te voorzien in een werkwijze onder toepassing van een samengestelde katalysator, welke drie soorten zeolieten bevat, voor het katalytisch omzetten van toevoermaterialen van petroleumfracties met verschillend kooktraject, residuen of ruwe oliën in LPG rijk aan propyleen en butylenen, bij een hoge opbrengst en kwaliteit van Cs+ benzine.
Verdere doeleinden van deze uitvinding zullen duidelijk worden door lezing van de nu volgende beschrijving en de bijbehorende conclusies.
Deze uitvinding voorziet in een nieuwe werkwijze voor de bereiding van LPG rijk aan C3‘, C4‘ en hoog-octaangetal benzine door koolwaterstoffen katalytisch om te zetten. Deze omvat het in aanraking brengen van het vóórverhitte koo1waterstoftoevoermateriaal omgezet in een stijgbuis of een wervelbedreactor met een vaste zure katalysator die zeldzame aarde-bevattende hoog-silica zeoliet met de structuur van een pentasil (hierna aangeduid als ZRP), REY zeoliet en hoog-silica· Y zeoliet bevat, en het daarna omzetten van de bovengenoemde materialen in de reactor bij 480~550°C, 130~350KPa, WHSV van 1-150 uur1, katalysa-tor-tot-olieverhouding van 4-15, stoom-tot-koolwaterstoftoevoermateri-aalverhouding van 0,05-0,12:1 in gewicht. Na de reactie wordt de verbruikte katalysator afgestript en daarna geleid naar een regenerator waar de verbruikte katalysator door in aanraking brengen met lucht wordt geregenereerd. De geregenereerde katalysator stroomt naar de reactor en daarna naar de regenerator terug en wordt in omloop hergebruikt.
Gedetailleerde Beschrijving van de Uitvinding (1) Katalysator
De katalysator volgens deze uitvinding wordt beschreven in een andere Amerikaanse octrooiaanvrage "Een koolwaterstofomzettingskataly-sator voor de bereiding van hoge-kwaliteit benzine en C3 en C4 olefinen" tegelijkertijd door aanvraagster ingediend. De katalysator bevat 10-40 gew.% van drie soorten zeolieten ZRP, REY en hoog-silica Y als actieve componenten, en het restdeel bestaat uit de matrix die hetzij volledig silica-alumina synthetisch of half-synthetisch is die natuurlijk kaoline of halloysiet bevat met 10-40 gew.% (gebaseerd op katalysator) silica en/of alumina als binders. In de totale hoeveelheid van de actieve componenten vormen de zeolieten ZRP, REY en hoog-silica Y respectievelijk 3-50, 12-75 en 12-75 gew.%.
Genoemde ZRP zeoliet is een zeldzame-aarde-bevattende hoog-silica zeoliet met de structuur van een pentasil als aangegeven in de Amerikaanse aanvrage serienr. 07/820.385 (1992.1.14) of de Europese octrooiaanvrage nr. 92200061.7 (1992.1.10) van aanvraagster. De chemische formule van ZRP (gebaseerd op de molen oxyden) kan als volgt worden voorgesteld: 0,01-0,30RE203 · 0,4~l,0Na2O · A1203 · 20~60Si02 in de watervrije toestand daarvan, waarvan de XRD gegevens zijn samengevat in tabel A. De adsorptieverhouding van normaal-hexaan tot cyclohexaan van ZRP is 2-4 maal die van HZSM-5, vandaar dat de poriënafmeting kleiner is dan die van HZSM-5. De zeldzame-aarde ingrediënt van zeoliet is afkomstig van een zeldzame-aarde-bevattend faujasiet toegepast als entstof in de synthese van ZRP zeoliet. In deze uitvinding heeft het de voorkeur de H-vorm ZRP te gebruiken, bij een kristallietafmeting van 2-3 micrometer.
Genoemde REY zeoliet is bereid door NaY uit te wisselen met zeldzame-aarde kationen gevolgd door calcinering of zonder calcinering.
Figure NL9300448AD00061
H-ZRP waterstof-uitgewisselde vorm
Het zeldzame-aardegehalte van het produkt is 5-19% als RE203, de kristallietafmeting is 0,5-10 micrometer, bij voorkeur 0,8-2 micrometer.
Genoemde hoge-silica Y zeoliet kan door verschillende chemische en/of fysisch-chemische methoden worden bereid, zoals hydrothermale bewerking, zuurextractie, roosterdealuminering en verrijking met silica, SiCl4 behandeling, enz., waarbij men een gestabiliseerd produkt van zeoliet Y verkrijgt, waarin het Na20 gehalte niet hoger mag zijn dan 4 gew.%, bij voorkeur kleiner is dan 1 gew.%, de eenheidscelaf-meting van het kristal niet groter mag zijn dan 24,5 angstrom, de silica/aluminaverhouding (molair) in het traject van 8-15 of meer ligt, en de krista11ietafmeting 0,5-10 micrometer, bij voorkeur 0,8-2 micrometer is.
Genoemde synthetische matrix is een amorfe silica/alumina of silica/magnesia gel die niet meer dan 70 gew.% Si02 bevat en die wordt bereid door cogelering of trapsgewijs neerslaan. Voor het vermeerderen van de katalysatordichtheid kunnen geschikte hoeveelheden klei met de synthetische matrixcomposiet worden gemengd.
Genoemde half-synthetische matrix is een composiet van klei en binder. Kleisoorten, zoals kaoline of hallosiet, worden normaal toegepast als matrices van kraakkatalysatoren en binders, zoals alumina, silica of silica-alumina worden in hun sol- of geltoestanden toegepast.
(2) Toevoermateriaal
De in deze uitvinding toegepaste koolwaterstoftoevoermaterialen kunnen petroleumfracties met verschillende kooktrajecten, residuen of ruwe oliën zijn. In het bijzonder kunnen ze directe fracties zijn met inbegrip van nafta, lichte gasolie, vacuümgasolie en residuen, enz.; mengsels van twee of meer van de bovengenoemde materialen in elke gewenste verhouding zijn mogelijk; waarbij bovengenoemde materialen zijn gemengd met een bepaalde hoeveelheid, bij voorkeur niet meer dan 30 gew.%, verkooksergasolie, gedeasfalteerde olie of andere secundaire verwerkte fracties.
Aangezien de katalysator van deze uitvinding hoge nikkelgehaltes in het toevoermateriaal kan tolereren, kunnen tevens residuen met een nikkelgehalte tot aan 15 dpm en zware oliemengsels met verwerkte frac- ties worden verwerkt.
(3) Werkwijze en bedrijfsomstandigheden
De nieuwe werkwijze van deze uitvinding wordt onderstaand beschreven. Vóórverhitte koolwaterstoftoevoer wordt met een vaste zure katalysator, die ZRP, REY en hoog-silica Y zeoliet bevat, in een stijgbuis of een wervelbedreactor in aanraking gebracht. De katalytische omzetting werd bij temperaturen van 480-550°C, bij voorkeur 500~535°C; een reactiedruk van 130-350 KPa, bij voorkeur 130-250 KPa; een WHSV van 1-150 uur'1, bij voorkeur 3-80 uur'1; een katalysator-tot-olieverhouding van 4-15, bij voorkeur 5-10 uitgevoerd. Om de toevoer effectief te kunnen verstuiven, kan men stoom of andere gassen in en gemengd met de toevoer bij een stoom-tot-toevoer kool waterstof verhouding van 0,5-0,12:1 in gewicht injecteren. De omgezette produkten gemengd met verbruikte katalysator, waarop kool is afgezet, worden van elkaar gescheiden, terwijl zij door een reeks van cyclonen passeren.
De verbruikte katalysator wordt dan door een stripper gevoerd, waar de geadsorbeerde koolwaterstoffen worden afgestript en daarna geleid naar de regenerator. In de regenerator wordt de op de verbruikte katalysator afgezette kool afgebrand door contact met lucht in een regenerator bij een temperatuur van 580~730°C, bij voorkeur 650-700*0. Geregenereerde hete katalysator komt uit de reactor terug waar deze in aanraking komt met koolwaterstoftoevoer, waarna reactie en regeneratie herhaaldelijk plaatsvinden. Door passage door fractioneerkolommen en adsorptie-stabilisatorsystemen worden de produkten gescheiden in H2-Cz, LPG, benzine, lichte recirculaatolie en zware bodemolie. De zware bodemfractie of zowel zware bodemfractie als lichte recirculaatolie kunnen door terugvoering naar de reactor worden omgezet.
In deze werkwijze kan de katalysator in een evenwichtstoestand 20.000 dpm nikkel of meer bevatten.
De bovenbeschreven werkomstandigheden gelden voor algemene gevallen. Ze kunnen, afhankelijk van de toevoereigenschappen en de verwachte produktopbrengstverdeling, worden ingesteld.
De nieuwe werkwijze van deze uitvinding is bruikbaar voor hetzij een speciaal ontworpen eenheid die gelijk is aan de conventionele FCC eenheid, of voor een bestaande FCC eenheid door modificatie of vernieuwing (zoals vergroting van de LPG separatoren, condensoren en compres- sorcapaciteit enz.).
Met de door deze uitvinding geleverde werkwijze kan men hoge opbrengsten van LPG rijk aan propyleen en butylenen verkrijgen, terwijl ook een hoge opbrengst van benzine wordt verkregen die een versterkt anti-klopvermogen en versterkte stabiliteit heeft; en ook kan men een dieselfractie verkrijgen waarvan de kwaliteit verenigbaar is met die welke wordt verkregen door de gebruikelijke gefluïdiseerde katalytische kraakmethode. Stijgbuis proeffabriekresultaten tonen de volgende opbrengsten (gebaseerd op toevoer): LPG 30-40 gew.%, waarin 67-75 gewichtsdelen propyleen en butylenen zijn (d.w.z. totale opbrengst van propyleen plus butylenen bedraagt 20-30 gew.%); C5+ benzine-opbrengsten 45-55 gew.% met een RONC van 91-95, een motoroctaangetal (MONC) van 80-84, een inductieperiode van 500-1000 minuten en aanwezige gom van 0-3 mg/100 ml. LPG plus totaal vloeibare produkten zijn tot zelfs 90 gew.% aanwezig. LPG tot H2~C2 verhouding op gewichtbasis is tot 8-13:1.
De onderstaand gegeven voorbeelden illustreren verder de nieuwe katalytische omzettingswerkwijze geleverd door deze uitvinding, maar zijn niet beperkend voor het kader van deze uitvinding.
De toevoereigenschappen met betrekking tot de volgende voorbeelden worden samengevat in Tabel B.
Katalysator A, als toegepast in de voorbeelden, werd als volgt bereid: 1200 gram aluminahydrogel (A1203 20 gew.%) werd grondig gemengd met 950 gram halloysiet klei (vaste stofgehalte 80 gew.%) als de matrixsuspensie. Daarnaast werden 71 gram H-ZRP zeoliet (bereid volgens de procedures van voorbeeld VIII beschreven in US aanvrage-serienummer 07/820.385 of Europese octrooiaanvrage 92200061.7), 214 gram REY en 143 gram DASY zeoliet (een hoge-silica Y zeoliet bereid door een hydrothermale dealuminiseringsmethode, Si02/Al203=8~9) gemengd met 514 gram van gedekationiseerd water en verkreeg men een gehomogeniseerde suspensie. De twee bovenbeschreven suspensies werden gemengd, gehomogeniseerd en gesproeidroogd, en daarna gewassen en onder afdam-ping gedroogd.
Figure NL9300448AD00101
Voorbeeld I
De werkwijze, geleverd door deze uitvinding, was geschikt voor het omzetten van gasolie uit diverse ruwe oliën of mengsels van gasoliën en andere verwerkte fracties.
De katalytische omzetting werd uitgevoerd met een proefbankschaal gefluïdiseerde-vaste-bedeenheid onder toepassing van katalysator A, waarbij de toevoermaterialen van verschillende koolwaterstoffen zijn opgegeven in Tabel C bij 515°C, 130 KPa, WHSV 14 uur1, katalysa-tor/olieverhouding bij 8 en stoom-tot-toevoer koolwaterstofverhouding van 0,07:1 in gewicht. De resultaten zijn samengevat in Tabel C.
TABEL C
Figure NL9300448AD00111
Voorbeeld II
De volgens deze uitvinding geleverde werkwijze was geschikt voor de katalytische omzetting van verschillende petroleumfracties en ruwe oliën.
Er werd een katalytische omzetting met katalysator A verontreinigd met 3600 dpm nikkel en toevoermaterialen van verschillende soorten koolwaterstoffen op een gefluïdiseerde vaste-bed proefbankschaaleenheid bij dezelfde werkomstandigheden als beschreven in voorbeeld I uitgevoerd. De resultaten zijn samengevat in Tabel D. De directe benzine in tabel D was de fractie met een kookpunt beneden 200°C en de lichte gasolie met het kooktraject van 200 tot 330°C.
De katalysator werd kunstmatig met nikkel verontreinigd. De procedures worden als volgt omschreven:
Bij een katalysator-tot-nikkel naftenaat (7,8% nikkel) verhouding van 50:2,564 in gewicht wordt eerst 2,564 kg nikkelnaftenaat in 50 liter lichte gasolie opgelost. Het mengsel wordt met een constante snelheid gedurende 24 uur in het toevoersysteem gepompt, daarin in aanraking gebracht en omgezet met 50 kg katalysator in de stijgbuis-reactor. Er vindt op de katalysator nikkeldepositie plaats. Daarna wordt het mengsel door zuivere toevoerkoolwaterstoffen vervangen en wordt dit in aanraking gebracht met de katalysator onder dezelfde omstandigheden als boven vermeld gedurende nog eens 24 uur. Aldus werd een katalysator verontreinigd met 3600 dpm nikkel bereid.
TABEL D
Figure NL9300448AD00121
Voorbeeld III
De door deze uitvinding geleverde werkwijze was geschikt voor het katalytisch omzetten van koolwaterstoftoevoermaterialen met hoog nikkelgehalte.
Een katalytische omzetting met katalysator A, zonder of met verontreiniging van 3600 dpm nikkel, werd uitgevoerd met een stijgbuis-proeffabriek testeenheid onder een druk van 199 KPa en een katalysator-tot-olieverhouding van 8. In dit voorbeeld werden respectievelijk toevoer E en F met een nikkelgehalte van 11,3 dpm en 3,3 dpm toegepast. De resultaten vindt men in tabel E.
TABEL E
Figure NL9300448AD00131
Voorbeeld IV
Voor de door deze uitvinding geleverde werkwijze kon de produkt-verdeling worden ingesteld door het veranderen van de werkomstandigheden.
Een katalytische omzetting onder toepassing van katalysator A verontreinigd met 3600 dpm nikkel en toevoer F werd uitgevoerd met een stijgbuisproeffabriek testeenheid vermeld in voorbeeld III onder een druk van 199 KPa en een katalysator/olieverhouding van 8. De resultaten zijn samengevat in tabel F.
Figure NL9300448AD00141
Voorbeeld V
De door deze uitvinding geleverde werkwijze was geschikt voor verschillende uitvoeringsvormen.
Er werd een katalytische omzetting met katalysator A verontreinigd met 3600 dpm nikkel en toevoer F uitgevoerd, met een stijgbuis-.proeffabriek testeenheid als vermeld in voorbeeld 3, bij 515°C, 130 KPa en een katalysator/olieverhouding van 8. De resultaten zijn samengevat in Tabel G.
TABEL G
Figure NL9300448AD00151
Voorbeeld VI
Met de werkwijze van deze uitvinding kan men ook hoge opbrengsten van LPG en benzine met goede antiklopvermogen en stabiliteit produceren.
Er werd een katalytische omzetting onder toepassing van katalysator A verontreinigd met 3600 dpm nikkel en verschillende soorten toevoer in een stijgbuisproeffabriek, als vermeld in voorbeeld III, uitgevoerd en tevens in een gefluïdiseerde-vaste bed proefbank schaal-eenheid als vermeld in voorbeeld I bij een katalysator/olieverhouding van 8, verschillende reactietemperaturen en verschillende uitvoeringsvormen. De resultaten zijn in tabel H samengevat.
Figure NL9300448AD00161
Voorbeeld VII
Volgens de door deze uitvinding geleverde nieuwe werkwijze was het LPG produkt rijk aan propyleen, normale butylenen en isobutylenen.
Er werd een katalytische omzetting onder toepassing van katalysator A verontreinigd met 3600 dpm nikkel en toevoer F uitgevoerd in een stijgbuisproeffabriek, als vermeld in voorbeeld III, onder een druk van 199 KPa en een katalysator/olieverhouding van 8. De resultaten zijn samengevat in Tabel I.
TABEL I
Figure NL9300448AD00171
Voorbeeld VIII
Er werd een lage hoeveelheid droog gas door de werkwijze volgens deze uitvinding geproduceerd. De katalytische omzetting met katalysator A verontreinigd met 3600 dpm nikkel en toevoer F werd in een stijgbuisproeffabriek, als vermeld in voorbeeld III, uitgevoerd bij een druk van 199 KPa en een katalysator/olieverhouding van 8. De resultaten zijn samengevat in tabel J.
TABEL J
Figure NL9300448AD00181
Voorbeeld IX
Met de door deze uitvinding geleverde werkwijze werden lage opbrengsten van droog gas en coke, hogere opbrengsten van LPG, propyleen en butylenen, en het produktbenzine met verbeterde eigenschappen geleverd vergeleken met de gebruikelijke katalytische kraakmethode waarbij toevoegsels worden toegepast.
Ter vergelijking van de twee methoden werden zowel katalytisch kraken als katalytische omzetting als aangegeven door deze uitvinding met de stijgbuisproeffabriek testeenheid, als vermeld in voorbeeld III, uitgevoerd onder toepassing van toevoer E. Het verschil was dat bij het katalytisch kraken de gebruikelijke kraakkatalysator LWC-33 gemengd met toevoegsel B werd toegepast, terwijl in de katalytische omzetting katalysator A werd toegepast. De hoeveelheid van ZRP in de katalysator A was dezelfde als die van HZSM-5 in het mengsel van LWC-33 en toevoegsel B. De resultaten zijn samengevat in Tabel K.
Toevoegsel B, als hierboven in dit voorbeeld vermeld, was een samenstelling van HZSM-5, pseudo-Boehmiet en halloysiet en was bereid volgens dezelfde procedures voor gebruikelijke semi-synthetische kraak-katalysatoren via suspenderen, mengen, homogeniseren, sproeidrogen enz. De samenstelling kon als volgt worden aangegeven: 20% HZSM-5/15% A1z03.65% in gewicht Halloysiet.
LWC-33 is een gebruikelijke commerciële REY katalysator geproduceerd door Lan Zhou Raffinaderij.
TABEL K
Figure NL9300448AD00191

Claims (11)

1. Werkwijze voor het bereiden van LPG rijk aan propyleen, butylene en hoog-octaan getal benzine door katalytische omzetting, welke omvat het in aanraking brengen van de vóórverhitte koolwaterstoftoevoer met een vaste zure katalysator die zeldzame-aarde-bevattende hoge-silica-zeoliet met de structuur van een pentasil (ZRP), zeldzame-aarde-Y zeoliet (REY) en hoge-silica-Y zeoliet bevat in een stijgbuis of een wervelbedreactor waarna de bovenstaande materialen in de reactor bij een temperatuur van ongeveer 480 tot ongeveer 550°C, een druk van ongeveer 130 KPa tot ongeveer 350 KPa, een ruimtesnelheid in gewicht per uur van 1 tot 150 uur'1, een katalysator-tot-olieverhouding van 4 tot 15 en een stoom-tot-toevoerverhouding van 0,05 tot 0,12:1 in gewicht worden omgezet.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde katalytische omzetting wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 500 tot 535°C, een druk van 130L KPa tot 250 KPa, een ruimtesnelheid per uur in gewicht van 3 tot 80 uur'1 en een katalysator-tot-olieverhouding van 5 tot 10.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde vaste zure katalysator bestaat uit drie zeoliet-actieve componenten: een zeldzame-aarde-bevattende hoge-silicazeoliet met de structuur van een pentasil (ZRP), een zeldzame-aarde-Y zeoliet (REY) en een hoge-silica Y zeoliet, in een totaal percentage van 10-40 gew.% van de katalysator, met als rest synthetische matrix of semi-synthetische matrix die silica of silica/aluminabinders bevat.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde ZRP zeoliet een watervrije toestandsformule (uitgedrukt in molverhouding van oxyden) van: 0,01-0,30 RE203 · 0,4-1,0 Na20 · A1203 · 20-60 Si0z, een röntgendiffractiepatroon opgegeven in tabel A en een 2-4 maal hogere verhouding van adsorptiecapaciteit voor normaal-hexaan tot cyclohexaan dan ZSM-5 heeft.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde ZRP zeoliet de H-vorm heeft.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde koolwaterstoftoevoermaterialen directe fracties zijn met inbegrip van nafta lichte gasolie, vacuümgasolie en residuen, een mengsel van twee of meer van de voornoemde fracties gemengd in elke gewenste hoeveelheid; de bovengenoemde fracties gemengd met een deel van een verkookser gasolie, gedeasfalteerde olie of andere secundaire verwerkte fracties en mengsels daarvan, en ruwe olie.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat genoemde verkookser gasolie, gedeasfalteerde olie of andere secundair behandelde olie in het toevoermateriaal niet meer dan 30 gew.%, gebaseerd op de toevoer, vormen.
8. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat genoemde residutoevoeren zware koolwaterstoffen met een hoog nikkelgehalte zijn.
9. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde katalysator in een evenwichtstoestand 20.000 dpm nikkel equivalent of meer kan verdragen.
10. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de bodemfrac-tie of de bodemfractie tezamen met de lichte recirculaatoliefractie in de produkten naar de reactor worden teruggevoerd om opnieuw te worden omgezet.
11. Werkwijze volgens conclusie 1, welke verder omvat het strippen en regenereren van de katalysator na de katalytische omzetting en het terugvoeren van de gestripte en geregenereerde katalysator naar de reactor voor hergebruik.
NL9300448A 1992-10-22 1993-03-12 Werkwijze voor de bereiding van LPG dat rijk aan propeen en butenen is, en benzine met een hoog octaangehalte. NL193835C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN92111450 1992-10-22
CN92111450A CN1031646C (zh) 1992-10-22 1992-10-22 石油烃的催化转化方法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL9300448A true NL9300448A (nl) 1994-05-16
NL193835B NL193835B (nl) 2000-08-01
NL193835C NL193835C (nl) 2000-12-04

Family

ID=4945346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9300448A NL193835C (nl) 1992-10-22 1993-03-12 Werkwijze voor de bereiding van LPG dat rijk aan propeen en butenen is, en benzine met een hoog octaangehalte.

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5326465A (nl)
CN (1) CN1031646C (nl)
NL (1) NL193835C (nl)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5904837A (en) * 1996-10-07 1999-05-18 Nippon Oil Co., Ltd. Process for fluid catalytic cracking of oils
US5846402A (en) * 1997-05-14 1998-12-08 Indian Oil Corporation, Ltd. Process for catalytic cracking of petroleum based feed stocks
NO319519B1 (no) * 1997-10-15 2005-08-22 Res Inst Petroleum Processing Fremgangsmate for fremstilling av etylen og propylen ved katalytisk pyrolyse av tunge hydrokarboner
NO318036B1 (no) * 1997-10-15 2005-01-24 Res Inst Petroleum Processing Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstilling av lette olefiner og fremgangsmate for fremstilling derav
US6429348B1 (en) 1998-05-05 2002-08-06 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Method for selectively producing propylene by catalytically cracking an olefinic hydrocarbon feedstock
US6271433B1 (en) 1999-02-22 2001-08-07 Stone & Webster Engineering Corp. Cat cracker gas plant process for increased olefins recovery
CN1076752C (zh) * 1999-04-23 2001-12-26 中国石油化工集团公司 制取丙烯、异丁烷和富含异构烷烃汽油的催化转化方法
FR2795022A1 (fr) * 1999-06-21 2000-12-22 Michelin Soc Tech Ensemble d'un pneumatique, d'une jante et d'un adaptateur
JP4361234B2 (ja) 1999-06-23 2009-11-11 中國石油化工集團公司 ディーゼル油の収率と液化ガスの収率を同時に増加させる接触分解法
US6339181B1 (en) 1999-11-09 2002-01-15 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Multiple feed process for the production of propylene
CN1098240C (zh) * 1999-11-12 2003-01-08 中国石油化工集团公司 一种对1－丁烯进行改质的方法
CN1100117C (zh) * 2000-01-21 2003-01-29 中国石油化工集团公司 一种提高液化气产率和汽油辛烷值的方法
US6339182B1 (en) 2000-06-20 2002-01-15 Chevron U.S.A. Inc. Separation of olefins from paraffins using ionic liquid solutions
US6593506B1 (en) 2000-10-12 2003-07-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin recovery in a polyolefin production process
US6495609B1 (en) 2000-11-03 2002-12-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carbon dioxide recovery in an ethylene to ethylene oxide production process
US20020103406A1 (en) * 2001-02-01 2002-08-01 Georges Mathys Production of olefin dimers and oligomers
US6875899B2 (en) * 2001-02-01 2005-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of higher olefins
US6656346B2 (en) 2001-06-07 2003-12-02 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Fluid catalytic cracking process for heavy oil
US6849774B2 (en) * 2001-12-31 2005-02-01 Chevron U.S.A. Inc. Separation of dienes from olefins using ionic liquids
US20030127358A1 (en) * 2002-01-10 2003-07-10 Letzsch Warren S. Deep catalytic cracking process
US20030147604A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-07 Tapia Alejandro L. Housing assembly for providing combined electrical grounding and fiber distribution of a fiber optic cable
BR0302326A (pt) * 2003-06-03 2005-03-29 Petroleo Brasileiro Sa Processo de craqueamento catalìtico fluido de cargas mistas de hidrocarbonetos de diferentes origens
US7273543B2 (en) * 2003-08-04 2007-09-25 Stone & Webster Process Technology, Inc. Process and apparatus for controlling catalyst temperature in a catalyst stripper
US7128827B2 (en) * 2004-01-14 2006-10-31 Kellogg Brown & Root Llc Integrated catalytic cracking and steam pyrolysis process for olefins
US7067597B2 (en) * 2004-02-25 2006-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making polypropylene from intermediate grade propylene
US8129576B2 (en) * 2005-06-30 2012-03-06 Uop Llc Protection of solid acid catalysts from damage by volatile species
US7491315B2 (en) * 2006-08-11 2009-02-17 Kellogg Brown & Root Llc Dual riser FCC reactor process with light and mixed light/heavy feeds
CA2668541C (en) * 2006-11-07 2016-12-13 Saudi Arabian Oil Company Advanced control of severe fluid catalytic cracking process for maximizing propylene production from petroleum feedstock
US20090095657A1 (en) * 2006-11-07 2009-04-16 Saudi Arabian Oil Company Automation and Control of Energy Efficient Fluid Catalytic Cracking Processes for Maximizing Value Added Products
US9764314B2 (en) * 2006-11-07 2017-09-19 Saudi Arabian Oil Company Control of fluid catalytic cracking process for minimizing additive usage in the desulfurization of petroleum feedstocks
US8608942B2 (en) * 2007-03-15 2013-12-17 Kellogg Brown & Root Llc Systems and methods for residue upgrading
US7404889B1 (en) * 2007-06-27 2008-07-29 Equistar Chemicals, Lp Hydrocarbon thermal cracking using atmospheric distillation
DK2184335T3 (da) * 2007-08-09 2021-06-07 China Petroleum & Chem Corp Fremgangsmåde til katalytisk omdannelse
CN101362959B (zh) * 2007-08-09 2012-09-05 中国石油化工股份有限公司 一种制取丙烯和高辛烷值汽油的催化转化方法
US7883618B2 (en) * 2008-02-28 2011-02-08 Kellogg Brown & Root Llc Recycle of olefinic naphthas by removing aromatics
RU2497933C2 (ru) * 2008-03-13 2013-11-10 Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн Способ преобразования низкосортного исходного сырья в нефтяное топливо высокого качества
CN101760227B (zh) * 2008-12-25 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种制取丙烯和高辛烷值汽油的催化转化方法
US8309776B2 (en) * 2009-12-15 2012-11-13 Stone & Webster Process Technology, Inc. Method for contaminants removal in the olefin production process
BR112012024901A2 (pt) 2010-03-31 2021-07-20 Indian Oil Corporation Limited processo para o craqueamento simultâneo de hidrocarbonetos mais leves e mais pesados e sistema para o mesmo
US9181146B2 (en) 2010-12-10 2015-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
US9101853B2 (en) 2011-03-23 2015-08-11 Saudi Arabian Oil Company Integrated hydrocracking and fluidized catalytic cracking system and process
US9101854B2 (en) 2011-03-23 2015-08-11 Saudi Arabian Oil Company Cracking system and process integrating hydrocracking and fluidized catalytic cracking
EP2737030A1 (en) 2011-07-29 2014-06-04 Saudi Arabian Oil Company Integrated selective hydrocracking and fluid catalytic cracking process
BR112014007168B1 (pt) 2011-10-12 2024-02-15 Indian Oil Corporation Ltd Processo para melhorar a tolerância ao níquel de catalisadores de craqueamento de hidrocarbonetos pesados
WO2013142609A1 (en) 2012-03-20 2013-09-26 Saudi Arabian Oil Company Integrated hydroprocessing, steam pyrolysis catalytic cracking process to produce petrochemicals from crude oil
US8921633B2 (en) 2012-05-07 2014-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
US9181147B2 (en) 2012-05-07 2015-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
US8937205B2 (en) 2012-05-07 2015-01-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes
SG11201407659XA (en) 2012-05-25 2014-12-30 Saudi Arabian Oil Co Catalyst for enhanced propylene in fluidized catalytic cracking
US10130943B2 (en) 2012-07-24 2018-11-20 Indian Oil Corporation Limited Catalyst composition for fluid catalytic cracking, process for preparing the same and use thereof
CN105980531B (zh) 2013-12-02 2018-06-19 沙特阿拉伯石油公司 用于轻质烯烃生产的整合的溶剂脱沥青和流化催化裂化方法
JP6234829B2 (ja) 2014-01-24 2017-11-22 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 重質油の流動接触分解法
JP6710006B2 (ja) 2014-05-22 2020-06-17 サウジ アラビアン オイル カンパニー 流動接触分解の方法
JP6329436B2 (ja) 2014-05-30 2018-05-23 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 重質油の流動接触分解法
JP6605939B2 (ja) 2015-12-17 2019-11-13 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 ブテンポリマーの製造方法
US10544068B2 (en) 2016-08-16 2020-01-28 Iran Polymer And Petrochemical Institute Catalytic process for producing olefins
EP3541894B1 (en) 2016-11-21 2024-01-10 Saudi Arabian Oil Company Process for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating steam cracking, fluid catalytic cracking, and conversion of naphtha into chemical rich reformate
US20180142167A1 (en) 2016-11-21 2018-05-24 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to chemicals and fuel products integrating steam cracking and fluid catalytic cracking
US10494574B2 (en) 2017-02-23 2019-12-03 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for cracking hydrocarbon streams such as crude oils utilizing catalysts which include zeolite mixtures
US10526546B2 (en) 2017-02-23 2020-01-07 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for cracking hydrocarbon streams utilizing cracking catalysts
US10767117B2 (en) 2017-04-25 2020-09-08 Saudi Arabian Oil Company Enhanced light olefin yield via steam catalytic downer pyrolysis of hydrocarbon feedstock
US10870802B2 (en) 2017-05-31 2020-12-22 Saudi Arabian Oil Company High-severity fluidized catalytic cracking systems and processes having partial catalyst recycle
US10889768B2 (en) 2018-01-25 2021-01-12 Saudi Arabian Oil Company High severity fluidized catalytic cracking systems and processes for producing olefins from petroleum feeds
EP3623043A1 (en) 2018-09-13 2020-03-18 INDIAN OIL CORPORATION Ltd. Catalyst composition for enhancing yield of olefins in fluid catalytic cracking process (fcc)
CN111099949B (zh) * 2018-10-26 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂解的方法
US11124713B2 (en) 2019-04-17 2021-09-21 Saudi Arabian Oil Company Process for fluidized catalytic cracking of disulfide oil to produce ethylene used for metathesis to produce propylene
US11173482B2 (en) 2019-05-28 2021-11-16 Saudi Arabian Oil Company Combustion of spent adsorbents containing HPNA compounds in FCC catalyst regenerator
US11220640B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation, FCC and naphtha reforming
US11220637B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and FCC
US11066606B2 (en) 2019-11-12 2021-07-20 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for catalytic upgrading of vacuum residue to distillate fractions and olefins with steam
US11066605B2 (en) 2019-11-12 2021-07-20 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for catalytic upgrading of vacuum residue to distillate fractions and olefins
WO2021163352A1 (en) 2020-02-11 2021-08-19 Saudi Arabian Oil Company Processes and systems for petrochemical production integrating deep hydrogenation of distillates
US11434432B2 (en) 2020-09-01 2022-09-06 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a greater boiling point fraction with steam
US11332680B2 (en) 2020-09-01 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of lesser and greater boiling point fractions with steam
US11505754B2 (en) 2020-09-01 2022-11-22 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products from atmospheric residues
US11230672B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking
US11352575B2 (en) 2020-09-01 2022-06-07 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize hydrotreating of cycle oil
US11230673B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a lesser boiling point fraction with steam
US11242493B1 (en) 2020-09-01 2022-02-08 Saudi Arabian Oil Company Methods for processing crude oils to form light olefins
US11473022B2 (en) 2021-01-07 2022-10-18 Saudi Arabian Oil Company Distillate hydrocracking process with an n-paraffins separation step to produce a high octane number isomerate stream and a steam pyrolysis feedstock
US11807818B2 (en) 2021-01-07 2023-11-07 Saudi Arabian Oil Company Integrated FCC and aromatic recovery complex to boost BTX and light olefin production
US11820949B2 (en) 2021-01-15 2023-11-21 Saudi Arabian Oil Company Apparatus and process for the enhanced production of aromatic compounds
US11180432B1 (en) 2021-01-18 2021-11-23 Saudi Arabian Oil Company Process for fluidized catalytic cracking of disulfide oil to produce BTX
US11692139B1 (en) 2022-02-10 2023-07-04 Saudi Arabian Oil Company Method of producing pyrolysis products from a mixed plastics stream
US11807815B2 (en) 2022-02-16 2023-11-07 Saudi Arabian Oil Company Method of producing plastic pyrolysis products from a mixed plastics stream
US11566185B1 (en) 2022-05-26 2023-01-31 Saudi Arabian Oil Company Methods and catalysts for cracking hydrocarbon oil

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2149218A1 (de) * 1970-10-06 1972-04-13 Mobil Oil Corp Verfahren zur katalytischen Crackung von Kohlenwasserstoffen
EP0020154A1 (en) * 1979-05-31 1980-12-10 Exxon Research And Engineering Company Zeolite-containing hydrocarbon cracking catalyst and hydrocarbon cracking process utilizing same
EP0044631A1 (en) * 1980-07-18 1982-01-27 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon cracking process
EP0229609A2 (en) * 1986-01-16 1987-07-22 W.R. Grace & Co.-Conn. Catalytic compositions
EP0230005A2 (en) * 1985-12-23 1987-07-29 W.R. Grace & Co.-Conn. Cracking catalyst

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4242237A (en) * 1979-05-31 1980-12-30 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon cracking catalyst and process utilizing the same
US4289606A (en) * 1979-05-31 1981-09-15 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon cracking with mixture of zeolites Y and ZSM-5
US4612298A (en) * 1981-12-07 1986-09-16 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion catalysts
US4658079A (en) * 1984-04-09 1987-04-14 Mobil Oil Corporation Production of lubricant range hydrocarbons from light olefins
US4716135A (en) * 1984-04-09 1987-12-29 Mobil Oil Corporation Organophosphorus-modified zeolites and method of preparation
CA1297089C (en) * 1986-08-15 1992-03-10 Robert Glenn Bundens Cracking catalyst
US4880787A (en) * 1986-08-15 1989-11-14 Mobil Oil Corporation Cracking catalyst
US4810369A (en) * 1987-05-07 1989-03-07 Union Oil Company Of California Process for the catalytic cracking of feedstocks containing high levels of nitrogen
US4880521A (en) * 1987-05-07 1989-11-14 Union Oil Company Of California Process for the cracking of feedstocks containing high levels of nitrogen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2149218A1 (de) * 1970-10-06 1972-04-13 Mobil Oil Corp Verfahren zur katalytischen Crackung von Kohlenwasserstoffen
EP0020154A1 (en) * 1979-05-31 1980-12-10 Exxon Research And Engineering Company Zeolite-containing hydrocarbon cracking catalyst and hydrocarbon cracking process utilizing same
EP0044631A1 (en) * 1980-07-18 1982-01-27 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon cracking process
EP0230005A2 (en) * 1985-12-23 1987-07-29 W.R. Grace & Co.-Conn. Cracking catalyst
EP0229609A2 (en) * 1986-01-16 1987-07-22 W.R. Grace & Co.-Conn. Catalytic compositions

Also Published As

Publication number Publication date
NL193835C (nl) 2000-12-04
NL193835B (nl) 2000-08-01
CN1085885A (zh) 1994-04-27
CN1031646C (zh) 1996-04-24
US5326465A (en) 1994-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9300448A (nl) Werkwijze voor de bereiding van LPG rijk aan olefinen en hoge-kwaliteit benzine.
JP2935275B2 (ja) 炭化水素類の接触転換による軽質オレフィン類の製造法
US8900445B2 (en) Process for the catalytic conversion of hydrocarbons
EP0305720B2 (en) Production of gaseous olefins by catalytic conversion of hydrocarbons
US4911823A (en) Catalytic cracking of paraffinic feedstocks with zeolite beta
US5380690A (en) Cracking catalyst for the production of light olefins
US5456821A (en) Catalytic conversion with improved catalyst
US6923903B2 (en) Gasoline sulfur reduction in fluid catalytic cracking
NL9300449A (nl) Koolwaterstofomzettingskatalysator voor de bereiding van hoge-kwaliteit benzine en C3-C4 olefinen.
US8809216B2 (en) Catalyst for converting acid-containing inferior crude oil and process for making and using the same
US20020153282A1 (en) Gaseoline sulfur reduction in fluid catalytic cracking
JP3012948B2 (ja) 中間孔開口型ゼオライトｚｓｍを含む触媒の存在下における接触分解方法
CA2385439C (en) Gasoline sulfur reduction in fluid catalytic cracking
US8932457B2 (en) Catalytic conversion method for increasing cetane number barrel of diesel
US4450241A (en) Endothermic removal of coke deposited on catalytic materials during carbo-metallic oil conversion
CA2319263A1 (en) Catalytic cracking for olefin production
US5486284A (en) Catalytic cracking with MCM-49
US4425259A (en) Endothermic removal of coke deposited on catalytic materials during carbo-metallic oil conversion
EP0186447B1 (en) Catalytic cracking of paraffinic feedstocks with zeolite beta
JPH04227849A (ja) ベータゼオライト、ゼオライトｙおよびマトリックスを含む、炭化水素仕込原料のクラッキング用触媒
US5008000A (en) Cracking catalyst for hydrocarbon charges comprising an offretite, a zeolite and a matrix
CA2004511C (en) Catalytic cracking
JP4084856B2 (ja) ルイス酸性度を増加させた結晶性微細孔性酸化物を含有する触媒および該触媒を使用した流動接触分解方法
US4923593A (en) Cracking catalyst and catalytic cracking process
JP2895732B2 (ja) 高オレフィン濃度ｌｐｇおよび高品質ガソリンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20130312