NL9102189A - Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met hoge barststerkte. - Google Patents

Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met hoge barststerkte. Download PDF

Info

Publication number
NL9102189A
NL9102189A NL9102189A NL9102189A NL9102189A NL 9102189 A NL9102189 A NL 9102189A NL 9102189 A NL9102189 A NL 9102189A NL 9102189 A NL9102189 A NL 9102189A NL 9102189 A NL9102189 A NL 9102189A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
film
lines
pattern
solvent
group
Prior art date
Application number
NL9102189A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL9102189A priority Critical patent/NL9102189A/nl
Priority to JP34611792A priority patent/JP3678758B2/ja
Priority to DE69226935T priority patent/DE69226935T2/de
Priority to AT92204112T priority patent/ATE170797T1/de
Priority to DK92204112T priority patent/DK0550115T3/da
Priority to EP92204112A priority patent/EP0550115B1/en
Priority to ES92204112T priority patent/ES2121815T3/es
Publication of NL9102189A publication Critical patent/NL9102189A/nl
Priority to US08/287,252 priority patent/US5525694A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01Films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002Organic membrane manufacture
    • B01D67/0023Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
    • B01D67/0025Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
    • B01D67/0027Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/26Polyalkenes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/26Polyalkenes
    • B01D71/261Polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/02Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C39/026Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles characterised by the shape of the surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/20Specific permeability or cut-off range
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04Polymers of ethylene
    • B29K2023/06PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0658PE, i.e. polyethylene characterised by its molecular weight
    • B29K2023/0683UHMWPE, i.e. ultra high molecular weight polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0077Yield strength; Tensile strength

Description

-1- (16)
WERKWIJZE VOOR HET VERVAARDIGEN VAN EEN POREUZE FOLIE MET HOGE BARSTSTERKTE
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie uit polyetheen door het vormen van een oplossing van het polyetheen tot een folie, het afkoelen van de gevormde folie tot onder het geleringspunt van de oplossing gevolgd door het verwijderen van het oplosmiddel, waarbij een oplosmiddelvrije folie met een beginporositeit wordt gevormd en het biaxiaal verstrekken van de oplosmiddelvrije folie.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit EP-A-378279, waarbij een oplossing van polyetheen in decaline wordt geëxtrudeerd tot een folie, waaruit na afkoeling tot onder het geleringspunt van de oplossing, waarbij de oplossing overgaat in een gel, de decaline wordt verwijderd door verdamping. Tijdens dit verdampen wordt de in de folie optredende krimp verhinderd. De resulterende van oplosmiddel ontdane folie bezit reeds een beginporositeit van ongeveer 30-50% en wordt daarna door biaxiaal verstrekken zelfs hoog-poreus met een porositeit tot meer dan 90%.
Deze bekende folie heeft als nadeel dat, hoewel de treksterkte een acceptabele waarde heeft, de barststerkte gering is, waardoor de folie slechts beperkt toepasbaar is in membraantoepassingen, waarin veelal een drukverschil over de folie moet worden gehandhaafd.
Doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met een verbeterde barststerkte ten opzichte van de folie volgens de stand van de techniek.
Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt, doordat voor het verstrekken op de oplosmiddelvrije folie een patroon van verdiepte lijnen wordt aangebracht door ter plaatse van het aan te brengen patroon een druk uit te oefenen van 1-25 MPa bij een temperatuur gelegen onder het smeltpunt van het polyetheen.
De aldus vervaardigde folie blijkt bestand tegen aanmerkelijk grotere druk dan de folie volgens de stand van de techniek. Verrassenderwijs blijken de lijnen in het patroon in hun breedterichting nagenoeg niet deel te nemen aan de verstrekking, terwijl zij in hun lengterichting wel volledig de aan de folie opgelegde verstrekking volgen. De lijnen worden daardoor in wezen uniaxiaal, in één richting, verstrekt, hoewel de folie biaxiaal, in twee richtingen, wordt verstrekt. Dit brengt als aanvullend voordeel met zich mee, dat de treksterkte van de lijnen in hun lengterichting aanzienlijk groter is dan die van de tussengelegen poreuze delen, waardoor de folie als geheel ook beter bestand is tegen erop uitgeoefende trekkrachten dan de folie volgens de stand van de techniek. Het feit dat de lijnen niet of nauwelijks verbreding ondergaan heeft als verder voordeel dat het aangebrachte niet-poreuze lijnenpatroon in de verstrekte folie slechts een zeer geringe oppervlakte beslaat in vergelijking met de wel in twee richtingen verstrekte poreuze delen van de folie, waardoor de gemiddelde porositeit en de daarmee samenhangende folieëigenschappen als lucht- en waterdampdoorlaatbaarheid niet wezenlijk verschillen van die van de folie volgens de stand van de techniek. De folie volgens de uitvinding is daardoor bijzonder geschikt voor membraantoepassingen.
Het beschreven verschil in verstrekgedrag tussen de samengeperste, dunnere delen en de dikkere delen maakt dat in de verstrekte folie slechts dikteverschillen optreden van een factor 2-3.
Het aanbrengen van een patroon met verschillende diktes ter verbetering van de mechanische eigenschappen van een folie is op zich reeds eerder toegepast. Zo wordt in EP-A-283.200 een met anorganicum gevuld polyolefine in gesmolten toestand tot een folie geëxtrudeerd en over een met uitsteeksels bedekte koelrol geleid, waardoor de folie direct na de vorming ervan en nog in gesmolten toestand wordt voorzien van een patroon van dikkere en dunnere gedeelten. Bij het daaropvolgende verstrekken ondergaan de dunnere, verdiepte delen een grotere verstrekking dan de dikkere versterkende ribben, zodat aanzienlijke dikteverschillen ontstaan tussen de ribben en de tussenliggende delen. De folie is bij het aanbrengen van het patroon nog niet poreus en de porositeit ontstaat bij het verstrekken als gevolg van de aanwezigheid van het anorganicum. De genoemde octrooiaanvrage heeft geen betrekking op niet-gevulde en reeds poreuze folies, die uit een oplossing worden vervaardigd en leert daaromtrent ook niets. De genoemde aanvrage geeft ook geen bijzonderheden over het aan te brengen patroon. Voorts is bekend, bijvoorbeeld uit JP-A-51/109.970 om ter versteviging van relatief dikke niet-poreuze folies, bijvoorbeeld landbouwfolie, op een smeltgeëxtrudeerde van een thermoplastisch materiaal verdikte ribben aan te brengen. Verstrekking van de folie vindt vervolgens plaats bij een temperatuur onder de temperatuur, waarbij de ribben zijn aangebracht. Uit de voorbeelden blijkt, dat de ribben niet deelnemen aan de verstrekking en dat in de folie dikteverschillen ontstaan van meer dan een factor 10 tussen de verschillende delen.
Het vervaardigen van poreuze folies door het verstrekken van folies, vervaardigd uit een oplossing van polyetheen is bijvoorbeeld bekend uit de bovengenoemde aanvrage EP-A-378.279, die wordt geacht in zijn geheel te zijn opgenomen in deze beschrijving, en uit EP-A-160.551.
Bij deze werkwijzen en ook bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur polyetheen met een hoog molecuulgewicht toegepast, bij voorbeeld met een intrinsieke viscositeit van ten minste 5 dl/g. In deze en andere verwante werkwijzen worden als tussenproduct niet- of nog slechts tot een zeer lage graad verstrekte oplosmiddel-bevattende folies gevormd. Door uit deze tussenproducten het eventueel nog aanwezige oplosmiddel door bijvoorbeeld verdamping of extractie verder te verwijderen ontstaan oplosmiddelvrije folies, die reeds een zekere begin-porositeit bezitten en waarop met de kenmerkende stappen van de werkwijze volgens de uitvinding een lijnenpatroon kan worden aangebracht. Bij het aanbrengen van het verdiepte lijnenpatroon mag de folie nog een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld ten hoogste 5 gew.%, oplosmiddel bevatten.
Onder een oplosmiddelvrije folie wordt daarom in het kader van de werkwijze volgens de uitvinding verstaan een folie, waarin nog ten hoogste 5 gew.% oplosmiddel aanwezig is. Bij voorkeur bevat de folie bij het aanbrengen van het lijnenpatroon nog ten hoogste 3% en met de meeste voorkeur nog ten hoogste 1% oplosmiddel.
Bij het verstrekken van de oplosmiddelvrije folie neemt de porositeit daarvan toe. Voor het verkrijgen van een hoog-poreuze verstrekte folie is het van voordeel om uit te gaan van een folie met een hoge beginporositeit. De begin-porositeit van de folie dient ten minste 10 % te bedragen omdat anders de porositeit van de verstrekte folie te laag is voor de meeste toepassingen van dunne poreuze folies. Bij voorkeur bedraagt de beginporositeit ten minste 15 %, met meer voorkeur ten minste 25 % en met de meeste voorkeur ten minste 35 %.
De werkwijze volgens de uitvinding is ook toepasbaar op met behulp van andere dan de hiervoor genoemde werkwijzen uit een oplossing van polyetheen vervaardigde, oplosmiddelvrije folies mits deze een geschikte beginporositeit bezitten.
Op de oplosmiddelvrije folie wordt voor het verstrekken een patroon aangebracht door het lokaal uitoefenen van druk op de folie bij een zekere temperatuur, in het vervolg de perstemperatuur genoemd, gedurende een bepaalde tijd, in het vervolg de perstijd genoemd. De perstemperatuur dient onder het smeltpunt van het polyetheen, Tm, te blijven. Bij voorkeur is de perstemperatuur gelegen tussen Tm en Tm - 85 °C. Een bij lagere temperatuur dan Tm - 85 °C aangebracht patroon blijkt bij de latere verstrekking vrijwel geheel te verdwijnen en niet bij te dragen tot de verbetering van de barststerkte. Van een bij hogere temperatuur dan het smeltpunt van het polyetheen aangebracht patroon blijkt de verstrekbaarheid snel af te nemen bij toenemende perstemperatuur, hetgeen een beperking vormt voor de maximale verstrekgraad van de folie en daarmee voor de bereikbare dikte en porositeit van de verstrekte folie. Bij voorkeur wordt het patroon aangebracht bij een temperatuur, lager dan de verstrektemperatuur, die men later wenst toe te passen. De toegepaste druk dient te worden gekozen tussen 1 en 25 MPa. De perstijd is gelegen tussen 1 en 60 seconden en bij voorkeur tussen 5 en 30 seconden. Door het persen van de folie neemt de porositeit hiervan lokaal af en bij voorkeur worden druk en temperatuur binnen de aangegeven grenzen zo gekozen, dat de porositeit van de samengeperste plaatsen van de folie ten hoogste 5%, bij voorkeur ten hoogste 3% en met meer voorkeur ten hoogste 1% bedraagt. Indien deze porositeit hoger is dan 5% blijken de lijnen in het patroon ook in hun breedterichting aan de verstrekking deel te nemen en bezit de volgens de uitvinding vervaardigde folie de hiervoor genoemde voordelen slechts in verminderde mate.
Het aanbrengen van het verdiepte-lijnenpatroon kan plaatsvinden op daarvoor op zichzelf bekende werkwijzen, bijvoorbeeld door de oplosmiddelvrije folie tussen verwarmbare en op de gewenste afstand en druk instelbare rollen door te voeren, waarbij op een van de rollen verhogingen in het gewenste patroon zijn aangebracht.
Bij voorkeur bestaat het patroon uit elkaar snijdende lijnen, waardoor het oppervlak van de folie wordt verdeeld in vakken, omsloten door lijnen uit het patroon. Voor het verkrijgen van over het gehele oppervlak van de folie gelijkmatige eigenschappen is het van voordeel een regelmatig lijnenpatroon aan te brengen. Een eenvoudig regelmatig patroon, dat tegelijkertijd zeer effectief is, wordt gevormd door twee groepen bestaande uit per groep onderling evenwijdige of nagenoeg evenwijdige lijnen, waarbij de lijnen in elke groep verlopen onder een hoek met de lijnen van de andere groep. Beide groepen kunnen worden aangebracht op de2elfde zijde van de folie maar ook kan op elk van de twee zijden, boven- en onderzijde, van de folie één groep worden aangebracht. De evenwijdige lijnen zijn bij voorkeur recht maar kunnen ook gebogen of golvend zijn. Verrassenderwijs werd gevonden dat een optimale verbetering van de barststerkte wordt bereikt wanneer de lijnen van de eerste groep in hoofdzaak verlopen onder een hoek van ten hoogste 45° gemeten met de klok mee ten opzichte van de extrusierichting van de folie en de lijnen van de tweede groep in hoofdzaak onder een hoek van ten hoogste 45° gemeten tegen de klok in ten opzichte van de extrusierichting en de richtingen, waarin de folie wordt verstrekt samenvallen met de extrusierichting (in het vervolg MD of Machine Direction genoemd) en de richting loodrecht daarop (in het vervolg TD of Transverse Direction genoemd). Bij voorkeur bedragen de twee genoemde hoeken 10-45° en eveneens bij voorkeur zijn ze aan elkaar gelijk omdat in dat geval een folie met meer isotrope eigenschappen wordt verkregen. Folies, waarin de genoemde hoeken kleiner zijn dan 10° blijken na verstrekking een verhoogde neiging tot scheuren in de MD te vertonen.
Voor het verkrijgen van zowel een voldoend hoge porositeit als van voldoende sterkte in de lijnen van het aangebrachte patroon dient de folie in twee onderling loodrechte richtingen in het vlak van de folie verstrekt te worden met een verstrekgraad van ten minste 2 x in elk van beide richtingen, waarbij de oppervlakte van de film ten minste 8 x zo groot wordt, en bij voorkeur ten minste 3 x en met meer voorkeur ten minste 5 x in elk van beide verstrekrichtingen.
De combinatie van de sterkte van de lijnen in het verstrekte lijnenpatroon en de breedte van de lijnen bepaalt in belangrijke mate de krachten die de verstrekte folie kan weerstaan. De breedte van de lijnen kan afhankelijk van de toepassing liggen tussen 0,1 en 10 mm maar een folie vervaardigd met de werkwijze volgens de uitvinding blijkt reeds een aanmerkelijke verbeterde barststerkte te bezitten, wanneer de breedte van de lijnen is gelegen tussen 0,5 en 5 mm.
De uiteindelijke grootte van de door lijnen uit het lijnenpatroon omsloten vakken in de verstrekte folie wordt bepaald door de verstrekgraad in combinatie met de afstanden tussen de lijnen in het patroon zoals dat wordt aangebracht in de oplosmiddelvrije ontdane folie. Voor de barststerkte is het van voordeel wanneer de grootte van de vakken klein wordt gekozen. Anderzijds gaat naarmate de door het lijnenpatroon omsloten vakken kleiner en de lijnen breder zijn de oppervlakte van het niet-poreuze lijnenpatroon een groter deel van het totale oppervlak van de folie uitmaken, waardoor de over het totale oppervlak gemiddelde porositeit en de daarmee samenhangende doorlaatbaarheidseigenschappen van de folie afnemen. In de praktijk kan aan de hand van de eisen, die de beoogde toepassing stelt eenvoudig de voor de gewenste sterkte benodigde breedte van de lijnen worden vastgesteld en kan de afstand van de lijnen in het aan te brengen patroon in relatie tot de aan te leggen verstrekking worden bepaald in het licht van de gewenste vakgrootte en het gewenste aandeel van het poreuze deel van de verstrekte folie in de totale oppervlakte. Geschikte folies worden verkregen wanneer in de verstrekte folie de onderlinge afstand tussen lijnen, die in hoofdzaak in dezelfde richting verlopen is gelegen tussen 0,5 en 50 mm en bij voorkeur tussen 4 en 40 mm.
De folies vervaardigd met de werkwijze volgens de uitvinding bezitten een tot dusver onbekende combinatie van doorlaatbaarheidseigenschappen en barststerkte. De uitvinding heeft daarom tevens betrekking op een poreuze folie met een waterdampdoorlaatbaarheid van ten minste 10.000 g/(24 h.m2), een hogere luchtdoorlaatbaarheid dan die, welke correspondeert met een Gurley-waarde van 30 s/50 ml en een vrijdragende barststerkte van ten minste 125 kPa. Bij voorkeur bezit de folie een hogere luchtdoorlaatbaarheid dan die, welke correspondeert met een Gurley-waarde van 20 s/50 ml en/of een vrijdragende barststerkte van ten minste 150 kPa.
De uitvinding zal worden toegelicht aan de hand van de navolgende voorbeelden, zonder daartoe evenwel beperkt te zijn.
De in de voorbeelden vermelde grootheden zijn bepaald op de hierna vermelde wijze.
De treksterkte wordt bepaald op een trekbank, analoog aan ASTM-norm D882-83 aan een proefstuk met een breedte van 2 mm en een lengte tussen de klemmen van 25 mm. De treksnelheid bedraagt 25 mm/min.
De waterdampdoorlaatbaarheid wordt bepaald als de Moisture Vapour Transmission Rate (MVTR) in g/24h.m2 volgens ASTM-norm E96-66BW bij een temperatuur van 23°C, 50% relatieve vochtigheid en een snelheid van 2 m/s voor de langsstromende lucht.
De luchtdoorlaatbaarheid wordt bepaald in s/50 ml als de Gurleywaarde volgens ASTM-norm D726-58 met een meetoppervlak van 6,45 cm2 (1 sq. inch) onder een gewicht van 567 gram.
De dikte van de folies wordt gemeten met een Millitron Feinprüf-meter, waarvan de afrondingsstraal van de taster 12 mm bedraagt.
De dichtheid van de folie wordt bepaald door het gewicht te bepalen van een stuk folie met bekend volume.
De porositeit wordt bepaald uit de gemeten dichtheid p en de dichtheid van het polyolefine bulkmateriaal p0 als:
Figure NL9102189AD00091
De vrijdragende barststerkte wordt gemeten in een opstelling, waarin normaal de druk wordt bepaald, waarbij een poreuze folie water begint door te laten. Het normaal als ondersteuning voor de folie aanwezige draadrooster wordt verwijderd, zodat de totale aangelegde kracht door de folie wordt opgenomen. Genoemde opstelling bestaat uit een verticaal opgestelde ronde buis met een inwendige doorsnede van 17,3 cm2 waarvan de onderste opening wordt afgesloten de te bemeten poreuze folie, waarop een laag van 10 cm water is aangebracht. De buitenzijde van de folie is blootgesteld aan atmosferiche druk. Vervolgens wordt de bovenzijde van de buis afgesloten en wordt de druk in de buis verhoogd tot de folie bezwijkt. De overdruk waarbij de vrijdragende folie bezwijkt wordt als vrije barststerkte vermeld.
De Intrinsieke Viscositeit wordt bepaald in decaline bij 135°C.
De Mullen-barststerkte wordt bepaald volgens ASTM-norm D774 met een meetoppervlak van 7.29 cm2 en een druktoename van 95 ml/min.
Voorbeeld I en Vergelijkend Experiment A
Volgens de werkwijze beschreven in EP-A-378.279 wordt een oplosmiddelvrije poreuze folie vervaardigd van polyetheen met een intrinsieke viscositeit van 15,5 dl/g en een dikte van 550 μτα. Het smeltpunt van dit polyetheen bedraagt ongeveer 137 °C. Op de aldus verkregen folie, waarvan de porositeit 35% bedraagt, wordt met behulp van een wals, voorzien van een gladde en een geprofileerde rol een verdiept patroon aangebracht bij een temperatuur van 125 °C en een druk van 15 MPa. Het patroon bestaat uit elkaar onder een hoek van 90° snijdende lijnen, waarbij elke lijn een hoek van 45° maakt met de extrusierichting van de folie. De onderlinge afstand tussen de lijnen bedraagt 1,5 mm. De van het patroon voorziene film wordt simultaan in twee richtingen 4x4 maal verstrekt bij 120 °C op een Iwamoto--verstrekraam. De eigenschappen van de verstrekte film zijn weergegeven in Tabel 1 onder "Voorbeeld I". Tevens zijn in Tabel 1 onder Verg. Exp. A opgenomen de overeenkomstige gegevens van een op analoge wijze vervaardigde poreuze folie, waarop geen patroon is aangebracht.
Figure NL9102189AD00111
De toename in de barststerkte door de aanwezigheid van het lijnenpatroon blijkt ongeveer een factor 2 te bedragen.
Voorbeeld II en Vergelijkend Experiment B
Voorbeeld I en Vergelijkend Experiment A worden herhaald met dien verstande dat eerst in de extrusierichting (MD) wordt verstrekt en daarna in de richting loodrecht daarop (TD).
De resultaten zijn weer gegeven in Tabel 2.
Figure NL9102189AD00121
De toename in de barststerkte door de aanwezigheid van het lijnenpatroon blijkt ongeveer een factor 2 te bedragen.
Voorbeeld III
Voorbeeld I wordt herhaald met dien verstande dat de verstrekgraad 6x6 bedraagt. De resultaten zijn vermeld in Tabel 3.
Figure NL9102189AD00122
Voorbeeld IV
De invloed van de richting waaronder het lijnenpatroon wordt aangebracht, wordt onderzocht. Hiertoe wordt op folies vervaardigd als aangegeven in Voorbeeld I een patroon van evenwijdige lijnen met een breedte van 1 mm aangebracht onder hoeken van 0, 30, 60 resp. 90° met de extrusierichting (MD). De folies worden eerst tot 4 x in de MD en daarna tot 4 x in de TD verstrekt. Uit de verstrekte folies worden stroken gesneden met een breedte van 2 mm en een lengte van 50 mm, waarin zich in de lengterichting in het midden van elke strook een lijn uit het patroon bevindt. De stroken worden met een inspanlengte van 25 mm onderworpen aan een trekproef. De kracht, waarbij de strook bezwijkt is weergegeven in Tabel 4 onder "MD/TD". Het experiment wordt herhaald met dien verstande dat in beide richtingen simultaan wordt verstrekt (Tabel 4 onder "simultaan"). Ter vergelijking zijn onder "blanco" ook de krachten opgenomen van in overeenkomstige richtingen uitgesneden 2 mm brede stroken uit de folie, waarin zich geen lijn van het patroon bevindt.
Figure NL9102189AD00141
- : niet bepaald
De verschillen in kracht bij breuk illustreren het effect van de aanwezigheid van een lijn, aangebracht met de werkwijze volgens de uitvinding.
Voorbeeld V
Op folies vervaardigd zoals aangegeven in Voorbeeld I wordt een lijnenpatroon aangebracht onder verschillende drukken en bij verschillende temperaturen. De perstijd bedraagt steeds 10 seconden. De van een lijnenpatroon voorziene folies worden elk simultaan 4x4 maal verstrekt en het verstrekgedrag van het lijnenpatroon wordt waargenomen. De resultaten zijn weergegeven in Figuur 1. Daarin zijn met Δ de combinaties van temperatuur en druk aangeduid, waarbij de lijnen tijdens het verstrekken een zichtbare verbreding ondergaan en onvoldoende sterkte opbouwen en met + de combinaties waarbij geen zichtbare verbreding optreedt en de sterkte van de lijnen wel in belangrijke mate toeneemt.
Uit dit voorbeeld blijkt, dat combinaties van minimaal vereiste druk en perstemperatuur en -tijd voor het verkrijgen van een geschikt lijnenpatroon eenvoudig experimenteel zijn te bepalen.

Claims (13)

1. Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie uit polyetheen door het vormen van een oplossing van het polyetheen tot een folie, het afkoelen van de gevormde folie tot onder het geleringspunt van de oplossing gevolgd door het verwijderen van het oplosmiddel, waarbij een oplosmiddelvrije folie met een beginporositeit wordt gevormd en het biaxiaal verstrekken van de oplosmiddelvrije folie, met het kenmerk, dat voor het verstrekken op de oplosmiddelvrije folie een patroon van verdiepte lijnen wordt aangebracht door ter plaatse van het aan te brengen patroon een druk uit te oefenen van 1-25 MPa bij een temperatuur gelegen onder het smeltpunt van het polyetheen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de temperatuur waarbij het patroon wordt aangebracht ten hoogste 85 °C onder het smeltpunt van het polyetheen is gelegen.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de beginporositeit van de folie ten minste 10 % bedraagt.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de beginporositeit ten minste 15 % bedraagt.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat porositeit ter plaatse van het lijnenpatroon ten hoogste 5 % bedraagt.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat breedte van de verdiepte lijnen 0,5-5 mm bedraagt.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat in de verstrekte folie de oppervlakte'van het lijnenpatroon ten hoogste 25 % bedraagt van de totale oppervlakte van de folie.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat het patroon wordt gevormd door een eerste en een tweede groep van per groep in hoofdzaak evenwijdig verlopende lijnen, waarbij de lijnen van de eerste groep de lijnen van de tweede groep snijden.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, waarin de folie is vervaardigd door extrusie, met het kenmerk, dat de lijnen van de eerste groep in hoofdzaak verlopen onder een hoek van ten hoogste 45° gemeten met de klok mee ten opzichte van de extrusierichting van de folie en de lijnen van de tweede groep in hoofdzaak onder een hoek van ten hoogste 45° gemeten tegen de klok in ten opzichte van de extrusierichting en de richtingen, waarin de folie wordt verstrekt samenvallen met de extrusierichting en de richting loodrecht daarop.
10. Poreuze folie met een waterdampdoorlaatbaarheid van ten minste 10.000 g/(24 h.m2), een hogere luchtdoorlaatbaarheid dan die, welke correspondeert met een Gurley-waarde van 30 s/50 ml en een vrijdragende barststerkte van ten minste 125 kPa.
11. Poreuze folie volgens conclusie 10 met een hogere luchtdoorlaatbaarheid dan die, welke correspondeert met een Gurley-waarde van 20 s/50 ml.
12. Poreuze folie volgens conclusie 10 met een vrijdragende barststerkte van ten minste 150 kPa.
13. Werkwijze en poreuze folie, zoals in hoofdzaak beschreven en aan de hand van de voorbeelden toegelicht.
NL9102189A 1991-12-30 1991-12-30 Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met hoge barststerkte. NL9102189A (nl)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9102189A NL9102189A (nl) 1991-12-30 1991-12-30 Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met hoge barststerkte.
JP34611792A JP3678758B2 (ja) 1991-12-30 1992-12-25 破裂強度の大きい多孔質フィルムの製造方法
DE69226935T DE69226935T2 (de) 1991-12-30 1992-12-29 Verfahren zur Herstellung einer porösen Folie mit hoher Burstfestigkeit
AT92204112T ATE170797T1 (de) 1991-12-30 1992-12-29 Verfahren zur herstellung einer porösen folie mit hoher burstfestigkeit
DK92204112T DK0550115T3 (da) 1991-12-30 1992-12-29 Fremgangsmåde til fremstilling af en porøs film med en høj brudstyrke
EP92204112A EP0550115B1 (en) 1991-12-30 1992-12-29 Process for the production of a porous film having high bursting strength
ES92204112T ES2121815T3 (es) 1991-12-30 1992-12-29 Procedimiento para la produccion de una pelicula porosa que tiene alta resistencia al estallido.
US08/287,252 US5525694A (en) 1991-12-30 1994-08-08 Process for the production of a porous film having high bursting strength

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9102189 1991-12-30
NL9102189A NL9102189A (nl) 1991-12-30 1991-12-30 Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met hoge barststerkte.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9102189A true NL9102189A (nl) 1993-07-16

Family

ID=19860100

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9102189A NL9102189A (nl) 1991-12-30 1991-12-30 Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met hoge barststerkte.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5525694A (nl)
EP (1) EP0550115B1 (nl)
JP (1) JP3678758B2 (nl)
AT (1) ATE170797T1 (nl)
DE (1) DE69226935T2 (nl)
DK (1) DK0550115T3 (nl)
ES (1) ES2121815T3 (nl)
NL (1) NL9102189A (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1121239B1 (en) * 1998-10-16 2003-09-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing polyolefin microporous breathable film
US6497977B1 (en) 1999-11-30 2002-12-24 Ballard Power Systems Inc. Method of making stripped porous polymer films
DE102006040084B4 (de) * 2006-08-28 2010-12-23 Kronotec Ag Paneel mit Trittschall- und mit Raumschall-Dämmung, Belag aus Paneelen, schallmindernde Beschichtung, Verfahren zu dessen Herstellung und Vorrichtung hierzu

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5140099B1 (nl) * 1970-12-25 1976-11-01
JPS5148503B2 (nl) * 1972-08-22 1976-12-21
JPS6080450A (ja) * 1983-10-07 1985-05-08 三菱油化株式会社 生理用ナプキンの液防漏材として使用する通気性樹脂フイルムの製造方法
JPS60228122A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリエチレン極薄フイルムの製造方法
JPS60242035A (ja) * 1984-04-27 1985-12-02 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリエチレン微多孔膜の製造方法
JPS61209129A (ja) * 1985-03-01 1986-09-17 Tokuyama Soda Co Ltd 部分的に微多孔性を有するシ−トの製造方法
US4609584A (en) * 1985-09-19 1986-09-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Absorptive devices
JPS62148246A (ja) * 1985-12-23 1987-07-02 Oji Yuka Gouseishi Kk 有孔樹脂フイルムの製造方法
JPS62167332A (ja) * 1986-01-21 1987-07-23 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリオレフイン多孔性フイルム及びその製造方法
US4929303A (en) * 1987-03-11 1990-05-29 Exxon Chemical Patents Inc. Composite breathable housewrap films
US4777073A (en) * 1987-03-11 1988-10-11 Exxon Chemical Patents Inc. Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films
JPS63286331A (ja) * 1987-05-19 1988-11-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 透湿建材シ−ト
JPH06104734B2 (ja) * 1987-12-01 1994-12-21 住友化学工業株式会社 通気性フィルム
US4824718A (en) * 1987-12-04 1989-04-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Porous film
JPH02251545A (ja) * 1988-12-23 1990-10-09 Nitto Denko Corp 超高分子量ポリエチレン多孔質フィルムおよびその製造法
NL8900078A (nl) * 1989-01-13 1990-08-01 Stamicarbon Microporeuze folien van ultrahoogmoleculair polyetheen.
JP2657430B2 (ja) * 1991-01-30 1997-09-24 東燃株式会社 ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法
NL9100279A (nl) * 1991-02-18 1992-09-16 Stamicarbon Microporeuze folie uit polyetheen en werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
NL9100278A (nl) * 1991-02-18 1992-09-16 Stamicarbon Microporeuze folie en werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
JPH0812799A (ja) * 1991-06-21 1996-01-16 Tonen Corp ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69226935T2 (de) 1999-05-12
EP0550115A2 (en) 1993-07-07
ATE170797T1 (de) 1998-09-15
JPH05245923A (ja) 1993-09-24
US5525694A (en) 1996-06-11
ES2121815T3 (es) 1998-12-16
EP0550115A3 (en) 1993-11-18
DE69226935D1 (de) 1998-10-15
JP3678758B2 (ja) 2005-08-03
EP0550115B1 (en) 1998-09-09
DK0550115T3 (da) 1999-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3953566A (en) Process for producing porous products
US4144008A (en) Apparatus for stretching a tubularly-formed sheet of thermoplastic material
US4251585A (en) Product and process for stretching a tubularly formed sheet of orientable thermoplastic material
JPH11512349A (ja) その場生成層状多孔性構造を有するミクロポーラス膜および方法
US5055355A (en) Oriented film laminates of polyamides and ethylene vinyl alcohol copolymers
WO1997048553A1 (en) Highly oriented fluoropolymer films
CA2203734A1 (en) High strength porous film of polypropylene and process for producing same
EP0062800B1 (en) Shrinkable polyamide film and process for its production
EP1112163A1 (en) Bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate
NL9102189A (nl) Werkwijze voor het vervaardigen van een poreuze folie met hoge barststerkte.
US2740742A (en) Stretching of film followed by lamination
JP5833263B1 (ja) ポリテトラフルオロエチレン多孔質シートの製造方法
WO2014103785A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
WO2013141135A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JPH05214140A (ja) ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜およびその製造方法
JPH11227123A (ja) 二軸延伸スチレン系樹脂積層シート及びその製造方法
US3383445A (en) Process for the manufacture of biaxially stretched polyethylene films
GB1598738A (en) Receptacle formed from a tubularly-formed sheet of a thermo-plastic material
JPS59215833A (ja) 超高分子量ポリエチレン多孔質フイルムの製造方法
US4923549A (en) Method of making a multilayer polymeric film having dead bend characteristics
IL29220A (en) Process for preparing a strip of plastic material and a strip prepared thereby
JP4507031B2 (ja) 高透明部を有する高分子量ポリオレフィンフィルムおよびその製造方法
US7211210B2 (en) Dry fibrillated PTFE film and its method of manufacture
US3340122A (en) Method of producing laminated thermoplastic film
JP4345901B2 (ja) 高伸びを有する高分子量ポリオレフィン透明フィルムおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed