NL8701058A - Werkwijze ter bereiding van 1,3-bis(di(alkoxyaryl)-fosfino)propaan derivaten. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van 1,3-bis(di(alkoxyaryl)-fosfino)propaan derivaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8701058A NL8701058A NL8701058A NL8701058A NL8701058A NL 8701058 A NL8701058 A NL 8701058A NL 8701058 A NL8701058 A NL 8701058A NL 8701058 A NL8701058 A NL 8701058A NL 8701058 A NL8701058 A NL 8701058A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- alkoxyaryl
- phosphine
- process according
- reaction
- reaction step
- Prior art date
Links
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 alkoxyaryl metal compound Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N sodium methylsulfinylmethylide Chemical compound [Na+].CS([CH2-])=O CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 3
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HFEAMIKDDWKNAG-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1PC1=CC=CC=C1OC HFEAMIKDDWKNAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1Br HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOVYHPRWFRQYII-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyphenyl)phosphonoylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1P(=O)C1=CC=CC=C1OC WOVYHPRWFRQYII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FCPRDUXJWIUVPZ-UHFFFAOYSA-M magnesium;methoxybenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].COC1=CC=CC=[C-]1 FCPRDUXJWIUVPZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/505—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation
- C07F9/5063—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation from compounds having the structure P-H or P-Heteroatom, in which one or more of such bonds are converted into P-C bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5022—Aromatic phosphines (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/52—Halophosphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
Description
r % · /' #
1717 NET
WEEKWIJZE TEE BEREIDING VAN 1,3-BI3C Dl<ALKGXYARYL)-F0SFIN03PROPAAN DERIVATEN
5 De uitvinding heeft betrekking op een werk wijze ter bereiding van 1,3-bisCdi(alkoxyaryl)fosfinol-propaan derivaten en meer in het bijzonder op een werkwijze ter bereiding van 1,3-bisI di CalkoxyfenyDfosf inol -propaan derivaten, en op daarbij gevormde tussen-10 produkten.
Representanten van deze groep verbindingen, en meer in het bijzonder 1,3-bisCdiCmethoxyfenyl)fosfino]-propaan,zijn zeer waardevo11e bestanddelen voor homogene 15 organometaal katalysatoren gebleken. Derhalve bestaat er een groeiende behoefte aan een relatief eenvoudige, efficiënte bereidingsmethode, waarbij wordt uitgegaan van goedkope uitgangsmaterialen.
Bij de tot nu toe vaorgestelde bereidings-20 wijzen voor verwante verbindingen van het hiervoor genoemde type werd ofwel uitgegaan van bijvoorbeeld bis(chloorfosfino)alkaan, hetgeen een duur uitgangs-produkt is, ofwel er werd een bereidingsmethode gevolgd bestaande uit een groot aantal stappen zoals bijvoor-25 beeld beschreven is in de Britse octrooi-aanvrage No 2101601 A, waardoor het overall rendement relatief laag is voor de bereiding van structureel verwante verbindingen die gesubstitueerde fenyl substituenten bevatten aan de fosforatamen, zoals bijvoorbeeld blijkt uit 30 Tabel 3. blz. 8.
Verrassenderwi j ze werd als resultaat van langdurig onderzoek en ontwikkeling een relatief eenvoudige, efficiënte bereidingswijze gevonden, waarbij wordt uitgegaan van goedkope uitgangsmaterialen, die bestaat uit I'* bereiding van di falkoxyary 1 "> f osf ine door reaktie van 8701058 4
A
— P — fosfortrichloride met een alkoxyaryl-metaal verbinding tot het overeenkomstige di(alkoxyaryl)-fosfine halagenide, gevolgd door omzetting hiervan met een metaalhydride, gevolgd door hydrolyse, tot het 5 overeenkomstige di(alkoxyaryl>fosfine, en 2) omzetting van het gevormde di(alkoxyaryl)fosfine met achtereenvolgens een sterke base in een polair organisch oplosmiddel en dichloorpropaan, tot de gewenste verbinding.
10
Met de hiervoor en hierna gebruikte uitdrukking ’’alkoxyaryl” worden fenyl- of naftylgroepen, gesubstitueerd met bijvoorbeeld een alkoxygroep van 1 tot 4 koolstofatomen bedoeld. Meer bij voorkeur bestaan de 15 bedoelde alkoxyarylgroepen uit een 2-methoxyfenyl-, 2-ethoxyfenyl-, 2-methoxynaftyl- of 2-ethoxynaftylgroep.
Met de hiervoor en hierna gebruikte uitdrukking "alkoxyaryl-metaal verbinding” warden verbindingen bedoeld die een lithiumatoom of een halomagnesium rest 20 bevatten. Bij voorkeur wordt een Grignard verbinding als uitgangsverbinding toegepast.
Met de uitdrukking ”di(alkoxyaryl)fosfine-halogenide" worden bedoeld verbindingen van de formule (Ar)-PX, waarin X chloor of broom betekent en Ar een 25 alkoxyaryl.
De eerste reaktietrap en meer in het bijzonder de reaktie van fosfortrichloride met de alkoxyaryl-metaal verbinding kan in het algemeen worden uitgevoerd bij temperaturen van -70 tot +50°C en bij voorkeur bij 30 temperaturen in het trajekt van -30 tot +30°C.
Als metaalhydride kunnen bij de eerste reaktietrap lithiumaluminiumhydride (LiAlHrt.), natriumbaarhydride (NaBH,..) of aluminiumhydride (A1H of andere gelijksoortige verbindingen zeer geschikt warden 35 toegepast.
8701058 waai »· - 3 -
De voorkeur verdient lithiumaiuminiumhydride.
De eerste reaktietrap wordt bij voorkeur uit-gevaerd in een inerte gasatmosfeer en meer bij voorkeur in een stikstofatmosfeer.
5 De molaire verhouding tussen de alkoxyaryl- metaalverbinding en fosfortrichloride ligt bij voorkeur in het trajekt van 3:2 tot 5:2 en ligt meer bij voorkeur bij ongeveer 2:1.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de 10 eerste reaktietrap wordt de uitgangs Calkoxyaryl>-metaalverbinding, en meer bij voorkeur alkoxyfenyl-Grignard, opgelost in een daartoe gebruikelijk organisch oplosmiddel, geleidelijk toegevoegd aan het fosfoï— trichloride.
15 De Grignard verbinding wordt bij voorkeur opgelost in een ether en meer bij voorkeur in tetrahydrofuran CTHF).
Verrassenderwijze werd gevonden dat tijdens de omzetting van de alkoxyaryl-metaalverbinding met PCI®, weinig of geen ongewenste nevenprodukten in de vorm van 20 respectievelijk het overeenkomstige alkoxyaryl- fosfordichlaride of triCalkoxyaryl)fosfine worden gevormd.
Van deze door een deskundige op grond van de bekende stand der techniek, zeker bij kamertemperatuur af hoger, 25 wel verwachte nevenprodukten, is bovendien bekend dat ze slechts zeer moeilijk gescheiden kunnen worden van het gewenste diCalkoxyaryl)fosfine halogenide.
Bovendien kan een dergelijke efficiënte omzetting van de alkoxyaryl-metaalverbinding met PCI:.:, zeker niet door een 30 deskundige worden verwacht in verband met bijvoorbeeld Methodicum Chimicum, Main Group Elements and their Compounds, Friedheim Korte, Vol.7, part B, San Francisco 1973, pp 46Ö-467.
8701 058 O— -9 - 4 -
De omzetting van het in situ gevormde di(alkoxyaryl)fosfine halogenide met een metaalhydride (bij voorkeur LiAlËU), kan zowel worden uitgevoerd door het toevoeren van het LiAlH* aan het 5 di(alkoxyaryl>fosfine bevattende reaktiemengsel, als door het geleidelijk toevoeren van het di(alkoxyaryl)-fosfine halogenide bevattende reaktiemengsel aan de totale vooraf bepaalde hoeveelheid LiAlHd..
De hydrolyse na de omzetting van di(alkoxy-10 aryl) fosfinehalogenide met een metaalhydride, wordt bij voorkeur uitgevoerd met een waterige verzadigde ammoniumchloride oplossing.
Zonodig kan een aan de hydrolyse voorafgaande verwarming onder reflux worden uitgevoerd gedurende 15 1-5 uren en bij voorkeur gedurende ongeveer 3 uren.
Voor de omzetting van het di(alkoxyaryl>-fosfine in de tweede reaktiestap kan als sterke base kaliumhydroxide, natriumhydroxide of dimsylnatrium in een organisch polair oplosmiddel zoals DMSO of andere 20 gelijksoortige oplosmiddelen gebruikt worden. Het dimsylnatrium dient in situ bereid te worden door verwarming van natriumhydride in DMSO.
Bij voorkeur wordt dimsylnatrium in DMSO toegepast.
25 De tweede reaktietrap kan met succes worden uitgevoerd bij temperaturen van 0-70°C en bij voorkeur bij temperaturen van 10-50°C.
Het zal een deskundige duidelijk zijn dat het gebruik van bijvoorbeeld het natriumhydride/DMSQ reagens in 30 verband met de niet-giftigheid en onbrandbaarheid aanmerkelijke voordelen biedt t.o.v. het gebruik van bijvoorbeeld 1ithium/ammoniak mengsels bij eerder voor verwante typen verbindingen voorgestelde bereidingsmethoden.
35 Volgens een de meeste voorkeur verdienende 8701 058 O— - 5 - 4 uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding, wordt 1,3-bisCdi(2-methoxyfenyl>fosfino]propaan bereid.
Gevonden werd dat het volgens de onderhavige bereidingswijze te behalen overall rendement, berekend 5 op de gesubstitueerde aryl-Grignard verbinding, in geval van recirculeren van na de hydrolyse aan het einde van de eerste reaktietrap gevormd di(gesubstitueerde aryl) fosfine oxide 65-30 % kan bedragen.
10 De onderhavige tweetraps bereidingswijze biedt als belangrijk voordeel t.o.v. andere bereidingswijzen van gelijksoortige verbindingen, dat kan warden uitgegaan van relatief goedkope uitgangsstoffen, terwijl bovendien weinig of geen toxische of anderszins gevaar-15 lijke reagentia worden toegepast en dat de bereidingswijze kan worden uitgevoerd in eenvoudige apparatuur.
De uitvinding heeft bovendien betrekking op nieuwe tussenprodukten in de vorm van diCalkoxyaryl)-fosfinen, en meer in het bijzonder het de voorkeur vei— 20 dienende di<2-methoxyfenyl)fosfine, die aan het einde van de eerste reaktietrap van de onderhavige werkwijze worden verkregen.
Een ander facet van de uitvinding wordt gevormd door de tijdens de eerste reaktietrap van de 25 bereidingswijze door reaktie met metaalhydride gevormde, bij voorkeur niet uit het reaktiemengsel geïsoleerde, metaal di(alkoxyaryl>fosfine en meer in het bijzonder lithium di <2-methoxyfenyl)fosfine.
30 De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de hierna volgende voorbeelden, zander echter de omvang van de uitvinding tot deze uitvoeringsvormen te beperken.
6701 05 8 - 6 -
Voorbeeld 1
De eerste reaktietrap wordt uitgevoerd onder stikstof, terwijl alle gebruikte oplosmiddelen waren uitgekookt en verzadigd met stikstof.
5 Een Grignard oplossing (2-methoxyfenylmagnesiumbromide), bereid uit 61,0 g 2-methoxyfenylbromide en 9,5 g magnesium in 350 ml THF, wordt gefiltreerd door glaswal en bij -60°C taegedruppeld aan de oplossing van 21,8 g PCI:?, in 400 ml THF. Ha overnacht opwarmen wordt opnieuw 10 gekoeld tot -60°C en wordt 2,2 g LiAlH,i. toegevoegd. Ha een uur roeren bij -60°C gevolgd door opwarmen tot kamertemperatuur, wordt 3 uren bij 50°C verhit, afgekoeld tot 0°C en wordt verzadigde HH^Cl-oplossing toegevoegd.
15 De THF-laag wordt afgescheiden en ingedampt. Destillatie levert 15,1 g di(2-methoxyfenyl)fosfine (kookpunt 130°C, 0,05 mm Hg), 39 %.
Het residu (15 g) bevat naar schatting ca. 90 % di(2-methoxyfenyl)fosfine oxide, waarvan de struktuur 20 m. b, v. 31P HMR kon worden bevestigd en dat desgewenst tot di(2-methoxyfenyl)fosfine kan worden gereduceerd.
In een tweede reaktietrap wordt uit 0,65 g HaH en 15 ml DMSQ een oplossing van dimsylnatrium in DMSQ 25 bereid.
Deze oplossing wordt vervolgens toegevoegd aan 5,7 g di(methoxyfenyl)fosfine in 20 ml DMSO.
Deze oplossing wordt opgewarmd tot 50°C. Hierna wordt 1,3 g 1,3-dichloorpropaan in 5 ml DMSQ toegevoegd en 30 3 uren bij 50°C verwarmd.
Ha afkoelen wordt aan het reaktiemengsel 50 ml water toegevoegd, waardoor een wit neerslag ontstaat. Het neerslag wordt afgefiltreerd, met water gewassen en omgekristalliseerd uit ethanol.
35 Men verkrijgt 3,6 g (53 %) 1,3-bis[ di(methoxyfenyl)- 8701 058 0“ 7 — ' fosfinc] propaan in de vorm van witte naaiden en met een smelttrajekt van 149- 150°C.
5 Voorbeeld 2
Op vrijwel dezelfde wijze zoals beschreven in voorbeeld 1, wordteen experiment uitgevoerd met het verschil dat de eerste reaktietrap bij kamertemperatuur wordtuitgevoerd en dat het reaktiemengsel wordt 10 toegevoegd aan LiAlH^ in THF, waarbij een relatief hoog overall rendement gehaald kan warden.
8701 058
Claims (12)
1. Werkwijze ter bereiding van 1,3-bisCdi(alkoxyaryl)fosfino]propaan derivaten, met het 5 kenmerk dat deze bestaat uit 1. bereiding van di(alkoxyaryl)fosfine door reaktie van fosfortrichloride met een alkoxyaryl-metaal verbinding tot het overeenkomstige di(alkoxyaryl)-fosfine halogenide, gevolgd door omzetting hiervan 10 met een metaalhydride, gevolgd door hydrolyse tot het overeenkomstige di(alkoxyaryl)fosfine, en 2. omzetting van het gevormde di(alkoxyaryl)fosfine met achtereenvolgens een sterke base in een polair oplosmiddel en 1,3-dichloorpropaan, tot de gewenste 15 verbinding,
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat als alkoxyaryl-metaalverbinding een Grignard verbinding wordt toegepast. 20
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat de eerste reaktietrap wordt uitgevoerd bij temperaturen van -30 tot +30°C.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat de molaire verhouding tussen de alkoxyaryl-metaal verbinding en fosfortrichloride ligt in het trajekt van 3:2 tot 5:2.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk dat de molaire verhouding tussen de alkoxyaryl-metaal verbinding en fosfortrichloride ligt bij ongeveer 2:1. 8701 058 ®—
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5, met liet kenmerk dat de eerste reaktietrap wordt uitgevoerd in een inerte gasatmcsfeer. 5 ?. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat bij de eerste reaktietrap lithiumaluminium-hydride <LiAlH,j> wordt toegepast.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het 10 kenmerk dat bij de omzetting van het diCalkoxyaryl)— fosfine in de tweede reaktietrap in situ bereid dimsylnatrium in DMSO wordt toegepast.
9. Werkwijze volgens conclusie 1, met het 15 kenmerk dat de tweede reaktietrap wordt uitgevoerd bij 10-5G°C.
10. Werkwijze volgens conclusies 1-9, met het kenmerk dat 1,3-bisEdi<2-methoxyfenyl)fosfinolpropaan 20 wordt bereid.
11. Dicalkoxyaryl)fosfinen, waarin de alkoxyarylgroep 2-methoxyfenyl, 2-methaxynaftyl, 2-ethoxvfenyl of 2-ethoxynaftyl voorstelt. '2 PT
12. Di <2-methoxyfenyl)fosfine.
13. Werkwijze volgens conclusie 1, in hoofdzaak als in het voorafgaande beschreven met verwijzing naar de voorbeelden. 8701 058
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8701058A NL8701058A (nl) | 1987-05-05 | 1987-05-05 | Werkwijze ter bereiding van 1,3-bis(di(alkoxyaryl)-fosfino)propaan derivaten. |
| US07/190,187 US4874897A (en) | 1987-05-05 | 1988-05-04 | Bisphosphine production |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8701058A NL8701058A (nl) | 1987-05-05 | 1987-05-05 | Werkwijze ter bereiding van 1,3-bis(di(alkoxyaryl)-fosfino)propaan derivaten. |
| NL8701058 | 1987-05-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8701058A true NL8701058A (nl) | 1988-12-01 |
Family
ID=19849955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8701058A NL8701058A (nl) | 1987-05-05 | 1987-05-05 | Werkwijze ter bereiding van 1,3-bis(di(alkoxyaryl)-fosfino)propaan derivaten. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4874897A (nl) |
| NL (1) | NL8701058A (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5231229A (en) * | 1989-10-06 | 1993-07-27 | The Dow Chemical Company | Catalytic process for the production of ethyleneamines |
| US7985247B2 (en) | 2000-08-01 | 2011-07-26 | Zimmer Spine, Inc. | Methods and apparatuses for treating the spine through an access device |
| US7056321B2 (en) | 2000-08-01 | 2006-06-06 | Endius, Incorporated | Method of securing vertebrae |
| KR100789141B1 (ko) * | 2006-12-28 | 2007-12-28 | 주식회사 효성 | 폴리케톤의 제조방법 |
| KR101832850B1 (ko) | 2015-09-09 | 2018-02-27 | 이재권 | 3,3-비스-[비스-(2-메톡시페닐)포스파닐메틸]-1,5-디옥시-스파이로[5,5]운데칸 및 그의 유도체 제조방법 |
| CN110669071B (zh) * | 2019-10-10 | 2022-03-29 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种聚酮配体1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷的合成方法 |
| CN110590837B (zh) * | 2019-10-10 | 2022-03-29 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3036132A (en) * | 1954-06-22 | 1962-05-22 | Standard Oil Co | Production of organophosphorus compounds |
| NL121979C (nl) * | 1960-12-23 |
-
1987
- 1987-05-05 NL NL8701058A patent/NL8701058A/nl not_active Application Discontinuation
-
1988
- 1988-05-04 US US07/190,187 patent/US4874897A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4874897A (en) | 1989-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4917751B2 (ja) | 高純度トリス−オルト−メタル化有機イリジウム化合物の製造方法 | |
| JP4283436B2 (ja) | ホスフィン化合物の製造方法 | |
| JP2801237B2 (ja) | 二座配位子の製造方法 | |
| EP1944308B1 (en) | Process for production of ortho-metallized 1:3 complex of iridium with homoligand | |
| JP6968067B2 (ja) | アリール化方法 | |
| JP3204667B2 (ja) | キラルなホスフイン | |
| NL8701058A (nl) | Werkwijze ter bereiding van 1,3-bis(di(alkoxyaryl)-fosfino)propaan derivaten. | |
| JP4777901B2 (ja) | 有機金属シクロメタル化遷移金属錯体のための合成 | |
| JP4959338B2 (ja) | 有機金属シクロメタル化遷移金属錯体の合成 | |
| JP2007070290A (ja) | オルトメタル化イリジウム錯体の製造方法及びヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体とその製造方法 | |
| JP2644976B2 (ja) | 三価のリンの新規環状化合物、それらの製造方法およびそれらの用途 | |
| CN103102373B (zh) | 具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物及其制备方法 | |
| JPH0662640B2 (ja) | ▲ｉｉ▼族金属アルキルの製造 | |
| JP4991744B2 (ja) | ビフェニル類の製造法 | |
| JP4296995B2 (ja) | フルオレン化合物およびその製造方法 | |
| KR880002306B1 (ko) | 휘발성 금속 착화합물 부가체의 제조방법 | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| Lappert et al. | A new one-pot arylacetylene synthesis: 4-RC6H4C C (TMS) from 4-RC6H4CN and LiC (TMS) 3 (THF) 2 via (TMS SiMe3, R= H, F, Br, OMe or But) | |
| JP4345095B2 (ja) | 銅塩を用いるアミド化合物の高選択的ｏ−アルキル化方法 | |
| US4258172A (en) | Alkylated phosphazene oligomers and polymers and method of preparation thereof | |
| McGeachie et al. | Thionylimido complexes | |
| JPS5913750A (ja) | ハロゲン化アニリンの製造方法 | |
| Chaubon et al. | Halogenogermenes: evidence for the formation of the chloro-or fluoro-germenes (Me 5 C 5)(X) Ge [double bond, length as m-dash] CR 2 (CR 2= fluorenylidene) | |
| EP0183290A1 (en) | A process for the preparation of bis-phosphineoxide compounds | |
| JPS6137792A (ja) | 第３‐ホスフイン‐オキシド類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |