CN103102373B - 具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物及其制备方法。所述二价钯配合物的结构式如式I或式II所示，其中，L为膦配体、乙二胺类配体或含烯烃配体；R为CH3或CH2SiMe3；X*代表手性负基团。本发明采用烷基钯试剂和手性酸为底物，通过烷基交换的方法，以惰性易离去的烷烃为副产物，合成具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物。此方法的原料价格低廉，反应条件温和，底物使用范围广，具有较大的应用价值。LPdX* 2(式I)LPdX*R(式II)。
Description
技术领域
本发明涉及具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物及其制备方法。
背景技术
手性二价钯配合物在不对称合成具有非常重要的作用，通常是由中性手性配体与二价钯盐络合而成。具有手性负抗衡离子的二价钯配合物在不对称催化中展现了非常重要的应用前景。目前，典型的合成具有手性负抗衡离子的二价钯配合物的方法是二价钯盐与其它手性金属试剂如手性磷酸银通过负离子交换实现，或者是与手性酸如手性磷酸通过酸交换制得，同时伴随着盐或者酸作为反应的副产物。烷基钯试剂与酸反应合成二价钯配合物的方法研究的很广，而与手性酸反应合成手性二价钯配合物的例子并不多见。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物方法。
本发明所提供的具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物，其结构式如式I或式II所示：
LPdX* 2(式I)LPdX*R(式II)
其中，L为膦配体、乙二胺类配体或含烯烃配体；R选自下述基团：CH3和CH2SiMe3；X*代表手性负基团。
式I和式II中所述L具体可选自下述任意一种配体：四甲基乙二胺、1，5-环辛二烯、三苯基磷、1，2-双(二苯基膦)乙烷和1，4-双二苯基膦丁烷。
所述手性酸可以是手性联萘胺衍生的磺酰胺，手性联萘酚衍生的磷酸、羧酸，手性酒石酸衍生物，手性联萘酚，手性联萘酚氢化后的衍生物(手性5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-1，1’-联萘-2-酚)等具有质子源的手性底物。
上述式I所示的二价钯配合物具体可为下述任意一种：
上述式II所示的二价钯配合物具体可为下述任意一种：
上述结构式中，Tt代表磺酰胺基，Ph代表苯基，Me代表甲基，Bz代表苯甲酰基，cod代表1，5-环辛二烯。
制备式I或式II所示二价钯配合物的方法，包括下述步骤：以烷基钯试剂和手性酸为起始底物，在有机溶剂中进行反应，得到式I或式II所示的具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物。
其中，所述有机溶剂选自下述任意一种：二氯甲烷、四氢呋喃和甲苯，根据不同的底物选择不同溶剂。
所述反应的反应温度为35℃～室温(25℃)；反应时间为100分钟～8小时。
所述烷基钯试剂与手性酸的摩尔比为1∶1。
所述烷基钯试剂的结构式如式IV所示：
LPdR2(式IV)
式IV中，L为膦配体、乙二胺类配体或含烯烃配体；具体可选自下述任意一种配体：四甲基乙二胺(TMEDA)、1，5-环辛二烯(cod)、三苯基磷(PPh3)、1，2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)和1，4-双二苯基膦丁烷(dppb)。
式IV中，R可选自下述基团：CH3和CH2SiMe3。
所述手性酸可以是手性联萘胺衍生的磺酰胺，手性联萘酚衍生的磷酸、羧酸，手性酒石酸衍生物，手性联萘酚，手性联萘酚氢化后的衍生物(手性5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-1，1’-联萘-2-酚)等具有质子源的手性底物。
所述手性酸具体可为下述任意一种：
所述方法还包括下述a)或b)的步骤：
a)反应结束后向反应体系中加入正戊烷或正己烷使固体析出，得到具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物；
b)反应结束后将反应体系离心，所得固体溶解后过滤，将滤液旋干即得到具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物。
本发明采用烷基钯试剂和手性酸为底物，通过烷基交换的方法，以惰性易离去的烷烃为副产物，合成具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物。此方法的原料价格低廉，反应条件温和，底物使用范围广，具有较大的应用价值。
本发明制备的具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物在不对称催化领域有着非常重要的应用价值。这类手性化合物可以催化很多不同类型的反应，例如重排反应，也可以在氧化剂存在的条件下做Pd(II)/Pd(IV)的循环转化，而对于存在导向基的特殊底物也可实现C-H键的活化。这些新型的手性二价钯配合物同时存在着金属中心和质子基团，对于探索双功能催化剂的性质和应用也有重要价值。
附图说明
图1为本发明合成具有手性负抗衡离子的新型二价钯配合物的合成路线图。
图2为实施例1制备的二价钯配合物I-a的合成路线图。
图3为实施例2制备的二价钯配合物I-b的合成路线图。
图4为实施例3制备的二价钯配合物I-c的合成路线图。
图5为实施例4制备的二价钯配合物I-d的合成路线图。
图6为实施例5制备的二价钯配合物I-e的合成路线图。
图7为实施例6制备的二价钯配合物I-f的合成路线图。
图8为实施例7制备的二价钯配合物I-g的合成路线图。
图9为实施例8制备的二价钯配合物I-h、I-i的合成路线图。
图10为实施例9制备的二价钯配合物I-j的合成路线图。
图11为实施例10制备的二价钯配合物I-k的合成路线图。
图12为实施例11制备的二价钯配合物I-l的合成路线图。
图13为实施例12制备的二价钯配合物I-m的合成路线图。
图14为实施例1制备的二价钯配合物I-a的单晶结构图。
图15为实施例2制备的二价钯配合物I-b的单晶结构图。
图16为实施例4制备的二价钯配合物I-d的单晶结构图。
图17为实施例5制备的二价钯配合物I-e的单晶结构图。
图18为实施例7制备的二价钯配合物I-g的单晶结构图。
图19为实施例8制备的二价钯配合物I-h的单晶结构图。
图20为实施例8制备的二价钯配合物I-i的单晶结构图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，但本发明并不局限于此。
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1.合成I-a所示的二价钯配合物
式I-a式III-a式IV-a
向Schlenck管中加入烷基钯试剂Pd(CH2SiMe3)2(dppe)(式IV-a所示)(0.06mmol，0.041g)，抽真空通氮气后加入0.4mL二氯甲烷，室温磁力搅拌，加入手性酸底物(式III-a所示)(0.06mmol，0.033g)的0.6mL的二氯甲烷溶液。反应3小时后加入正己烷析出固体并过滤，固体用正己烷洗后抽干得到0.058g橙色固体(式I-a所示)，产率91％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.17-8.07(m，4H)，7.79(d，J＝8.0Hz，2H)，7.72(d，J＝8.4Hz，2H)，7.68-7.61(m，2H)，7.60-7.48(m，10H)，7.46-7.38(m，4H)，7.37-7.29(m，2H)，7.11-7.03(m，4H)，6.95(d，J＝8.4Hz，2H)，2.51-2.28(m，4H)；1 3CNMR(100MHz，CDCl3)δ139.1，135.0，134.4，134.3，133.9，133.8，132.8，132.4，132.3，130.4，129.8，129.7，129.6，129.2，129.0，128.8，128.7，128.6，128.5，127.5，125.1，125.0，124.7，121.5，118.2，114.9，28.5，28.4，28.2，28.1；31PNMR(CDCl3)：54.73(s).
单晶结构确证结果如图14所示。
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
式IV-a参照下述文献制备：R.A.Stockland，G.K.AndersonandN.P.Rath，Organometallics，1997，16，5096.
式III-a参照下述文献制备：K.Mikami，H.KakunoandK.Aikawa，Angew.Chem.，Int.Ed.，2005，44，7257.
实施例2.合成II-b所示的二价钯配合物
式II-b式III-b式IV-b
向Schlenck管中加入烷基钯试剂PdMe2(TMEDA)(式IV-b所示)(0.10mmol，0.025g)，抽真空通氮气后加入0.3mL二氯甲烷，-25℃磁力搅拌，加入手性酸底物(式III-b所示)(0.10mmol，0.034g)的2.7mL的二氯甲烷溶液。反应100分钟后加入正戊烷析出固体并过滤，固体用三氯甲烷溶解后旋干得到0.054g白色固体(式II-b所示)，产率92％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ15.39(s，1H)，7.95(d，J＝8.8Hz，2H)，7.90-7.79(m，3H)，7.68(d，J＝8.4Hz，1H)，7.46-7.38(m，2H)，7.25-7.14(m，2H)，7.06-6.96(m，2H)，2.63-2.51(m，1H)，2.55(s，3H)，2.53(s，3H)，2.48-2.40(m，1H)，2.33-2.24(m，1H)，2.19-2.11(m，1H)，1.85(s，3H)，1.56(s，3H)，0.20(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ177.7，171.9，136.1，134.7，134.2，133.9，133.7，133.0，132.8，131.9，128.9，128.4，128.12，128.06，127.4，127.3，127.1，126.9，126.82，126.79，125.1，124.3，63.7，57.3，51.7，51.2，47.6，46.7，-2.4.
单晶结构确证结果如图15所示。
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
式III-b参照下述文献制备：T.Ohta，M.Ito，K.InagakiandH.Takaya，TetrahedronLett.，1993，34，1615
式IV-b参照下述文献制备：W.D.Graaf，J.Boersma，W.J.J.Smeets，A.L.SpekandG.V.Koten，Organometallics，1989，8，2907.
实施例3.合成II-c所示的二价钯配合物
式II-c式III-b式IV-c
向Schlenck管中加入烷基钯试剂Pd(CH2SiMe3)2(cod)(式IV-c所示)(0.10mmol，0.039g)和手性酸底物(式III-b所示)(0.10mmol，0.034g)，抽真空通氮气后加入1mL二氯甲烷，-35℃磁力搅拌。反应3小时后加入正戊烷析出固体并过滤，固体抽干得到0.054g白色固体(式II-c所示)，产率84％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ14.74(s，1H)，7.97(d，J＝8.4Hz，2H)，7.86(d，J＝8.0Hz，2H)，7.80(d，J＝8.4Hz，2H)，7.42(t，J＝7.6Hz，2H)，7.22(t，J＝7.6Hz，2H)，7.03(d，J＝8.4Hz，2H)，4.90-4.79(m，2H)，4.67-4.59(m，1H)，4.33-4.24(m，1H)，2.50-2.25(m，4H)，2.14-1.93(m，4H)，1.26(d，J＝10.8Hz，1H)，1.07(d，J＝10.8Hz，1H)，0.09(s，9H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ174.2，134.9，134.1，133.4，132.9，128.8，128.1，127.3，127.03，126.97，124.4，122.4，122.2，96.6，96.4，31.0，30.8，27.16，27.15，26.7，-1.6.
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
式IV-c参照下述文献制备：Y.PanandG.B.Young，J.Organomet.Chem.，1999，577，257.
实施例4.合成II-d所示的二价钯配合物
式II-d式III-d式IV-d
向Schlenck管中加入烷基钯试剂Pd(CH2SiMe3)2(dppb)(式IV-d所示)(0.08mmol，0.057g)和酸底物(式III-d所示)(0.08mmol，0.023g)，抽真空通氮气后加入2mL四氢呋喃，室温磁力搅拌。反应8小时后离心，固体用三氯甲烷溶解后过滤，滤液旋干得到0.048g黄色固体(式II-d所示)，产率68％。手性的二茂铁酸衍生物可以应用到同样的反应过程中。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ14.27(s，1H)，7.83-7.65(m，8H)，7.53-7.32(m，12H)，4.32-4.05(m，8H)，2.51-2.41(m，2H)，2.33-2.22(m，2H)，2.01-1.86(m，2H)，1.59-1.45(m，2H)，0.93-0.84(m，2H)，-0.30(s，9H)；31PNMR(CDCl3)：33.16(s)，15.74(s).
单晶结构确证结果如图16所示。
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
式IV-d参照下述文献制备：R.A.Stockland，G.K.AndersonandN.P.Rath，Organometallics，1997，16，5096.
实施例5.合成II-e所示的二价钯配合物
式II-e式III-d式IV-e
向Schlenck管中加入烷基钯试剂cis-PdMe2(PPh3)2(式IV-e所示)(0.08mmol，0.053g)和酸底物(式III-d所示)(0.08mmol，0.034g)，抽真空通氮气后加入2mL四氢呋喃，室温磁力搅拌。反应8小时后离心，固体用三氯甲烷溶解后过滤，滤液旋干得到0.051g黄色固体(式II-e所示)，产率69％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.76-7.66(m，12H)，7.44-7.34(m，18H)，4.02-3.64(m，8H)，-0.01--0.08(m，3H)；31PNMR(CDCl3)：28.67(s).
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
式IV-e参照下述文献制备：W.D.Graaf，J.Boersma，W.J.J.Smeets，A.L.SpekandG.V.Koten，Organometallics，1989，8，2907.
实施例6.合成II-f所示的二价钯配合物
式II-f式III-f式IV-a
向Schlenck管中加入烷基钯试剂Pd(CH2SiMe3)2(cod)(式IV-a所示)(0.15mmol，0.058g)，抽真空通氮气后加入0.3mL二氯甲烷，-35℃磁力搅拌，加入手性酸底物(式III-f所示)(0.15mmol，0.054g)的0.7mL的二氯甲烷溶液。反应3小时后加入正戊烷析出固体并过滤，固体抽干得到0.091g白色固体(式II-f所示)，产率92％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.12-8.04(m，4H)，7.54-7.46(m，2H)，7.42-7.33(m，4H)，5.95(s，2H)，5.82-5.72(m，1H)，5.67-5.58(m，1H)，5.01-4.93(m，1H)，4.91-4.84(m，1H)，2.66-2.47(m，2H)，2.46-2.29(m，4H)，2.28-2.14(m，2H)，1.29(d，J＝10.4Hz，1H)，1.11(d，J＝10.4Hz，1H)，0.03(s，9H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ170.1，165.5，133.0，130.1，129.6，128.2，122.5，122.4，96.7，95.9，73.0，30.9，30.6，27.4，27.1，26.6，1.4.
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
实施例7.合成IIg所示的二价钯配合物
式II-g式III-g式IV-b
向Schlenck管中加入烷基钯试剂PdMe2(TMEDA)(式IV-b所示)(0.20mmol，0.051g)和手性酸底物(式III-g所示)(0.20mmol，0.057g)，抽真空通氮气后加入0.8mL二氯甲烷，-10℃磁力搅拌。反应3小时后加入正己烷析出固体并过滤，固体抽干得到0.090g白色固体(式II-g所示)，产率86％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.68(s，1H)，7.89(d，J＝8.4Hz，1H)，7.81-7.65(m，4H)，7.34(d，J＝8.4Hz，1H)，7.24-7.15(m，2H)，7.12-6.94(m，3H)，6.87(d，J＝8.4Hz，1H)，2.60-2.48(m，2H)，2.56(s，6H)，2.36-2.26(m，2H)，2.30(s，3H)，2.15(s，3H)，0.37(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ163.7，154.1，135.1，134.7，129.3，128.7，128.1，127.9，127.8，127.2，126.9，126.8，125.4，125.3，125.1，122.3，120.53，120.48，120.3，116.4，63.6，57.3，51.3，51.1，47.6，47.4，-2.0.
单晶结构确证结果如图18所示。
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
实施例8.合成II-h所示的二价钯配合物
式II-h式I-i式III-h式IV-b
向Schlenck管中加入烷基钯试剂PdMe2(TMEDA)(式IV-b所示)(0.20mmol，0.051g)，抽真空通氮气后加入0.1mL二氯甲烷，10℃磁力搅拌，加入手性酸底物(式IIIh所示)(0.20mmol，0.059g)的0.4mL的二氯甲烷溶液。反应3小时后加入正己烷析出固体并过滤，固体抽干得到0.059g白色固体(式II-h所示)，产率55％。产物在氘代氯仿中放置7天后会析出双配位产物(式I-i所示)。
式II-h核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.35(d，J＝8.4Hz，1H)，6.90-6.83(m，2H)，6.71(d，J＝8.0Hz，1H)，5.89(s，1H)，2.79-2.64(m，4H)，2.64-2.55(m，2H)，2.61(s，3H)，2.58(s，3H)，2.46-2.29(m，4H)，2.41(s，3H)，2.35(s，3H)，2.20-2.06(m，2H)，1.75-1.52(m，8H)，0.30(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ164.5，151.5，136.7，136.6，129.2，128.6，127.9，127.2，123.1，122.3，120.6，112.6，63.5，57.4，51.2，51.1，47.8，29.7，29.5，27.73，27.69，23.8，23.7，23.53，23.52，-2.4.
单晶结构确证结果如图19(II-h)、图20(I-i)所示。
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
式III-h参照下述文献制备：A.Korostylev，V.I.Tararov，C.Fischer，A.MonseesandA.J.Org.Chem.，2004，69，3220.
实施例9.合成II-j所示的二价钯配合物
式II-j式III-j式IV-b
向Schlenck管中加入烷基钯试剂PdMe2(TMEDA)(式IV-b所示)(0.15mmol，0.038g)和手性酸底物(式III-j所示)(0.15mmol，0.052g)，抽真空通氮气后加入1mL甲苯，室温磁力搅拌。反应3小时后过滤，固体用正戊烷洗后抽干得到0.071g白色固体(式II-j所示)，产率81％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.95-7.85(m，4H)，7.58(d，J＝8.8Hz，2H)，7.42-7.33(m，4H)，7.21(t，J＝8.0Hz，2H)，2.60-2.52(m，2H)，2.58(s，3H)，2.56(s，3H)，2.47(s，3H)，2.42(s，3H)，2.37-2.32(m，2H)，0.58(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ149.5，149.4，132.8，131.3，130.2，128.3，127.3，126.0，124.8，122.40，122.38，122.34，122.32，64.0，57.2，51.7，51.6，47.4，47.3，-1.5；31PNMR(CDCl3)：9.73(s).
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
实施例10.合成II-k所示的二价钯配合物
式II-k式III-k式IV-b
向Schlenck管中加入烷基钯试剂PdMe2(TMEDA)(式IV-b所示)(0.10mmol，0.025g)和手性酸底物(式III-k所示)(0.10mmol，0.050g)，抽真空通氮气后加入1mL甲苯，室温磁力搅拌。反应3小时后过滤，固体用正己烷洗后抽干得到0.056g白色固体(式II-k所示)，产率76％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.00-7.84(m，8H)，7.46-7.35(m，6H)，7.34-7.26(m，4H)，7.23-7.16(m，2H)，2.50-2.36(m，2H)，2.43(s，3H)，2.42(s，3H)，2.27-2.18(m，1H)，2.17-2.07(m，1H)，1.98(s，3H)，1.84(s，3H)，0.09(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ147.1，147.0，138.7，134.6，132.8，131.2，130.8，130.6，128.3，128.2，127.3，127.1，126.0，125.1，123.7，123.6，64.0，57.0，51.7，51.4，47.2，46.8，-1.9；31PNMR(CDCl3)：8.11(s).
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
式II-k参照下述文献制备：D.andR.Brückner，Chem.-Eur.J.，2009，15，6688.
实施例11.合成II-l所示的二价钯配合物
式II-l式III-j式IV-c
向Schlenck管中加入烷基钯试剂Pd(CH2SiMe3)2(cod)(式IV-c所示)(0.10mmol，0.039g)和手性酸底物(式III-j所示)(0.10mmol，0.036g)，抽真空通氮气后加入1mL二氯甲烷，-35℃磁力搅拌。反应3小时后加入正戊烷析出固体并过滤，固体用正戊烷洗后抽干得到0.050g白色固体(式II-l所示)，产率76％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.98-7.86(m，4H)，7.55(d，J＝8.8Hz，2H)，7.43-7.35(m，4H)，7.27-7.20(m，2H)，6.19-6.08(m，1H)，5.94-5.83(m，1H)，4.93-4.84(m，2H)，2.68-2.30(m，6H)，2.27-2.15(m，2H)，1.43(d，J＝10.0Hz，1H)，1.37(d，J＝10.0Hz，1H)，0.05(s，9H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ149.4，149.3，132.9，131.4，130.4，128.4，127.4，126.2，125.0，124.31，124.26，122.41，122.39，122.2，122.1，95.0，94.7，31.2，31.0，30.3，27.6，27.3，1.6；31PNMR(CDCl3)：6.68(s).
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
实施例12.合成II-m所示的二价钯配合物
式II-m式III-j式IV-c
向Schlenck管中加入烷基钯试剂Pd(CH2SiMe3)2(cod)(式IV-c所示)(0.10mmol，0.039g)和手性酸底物(式III-j所示)(0.10mmol，0.050g)，抽真空通氮气后加入1mL二氯甲烷，-35℃磁力搅拌。反应3小时后加入正戊烷析出固体并过滤，固体抽干得到0.056g白色固体(式II-m所示)，产率70％。
核磁确证结果如下：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.97(s，2H)，7.93-7.86(m，6H)，7.46-7.37(m，6H)，7.36-7.29(m，4H)，7.26-7.19(m，2H)，5.52-5.43(m，1H)，5.18-5.09(m，1H)，4.75-4.62(m，2H)，2.48-2.22(m，4H)，2.21-2.02(m，4H)，1.08(d，J＝10.0Hz，1H)，1.02(d，J＝10.0Hz，1H)，-0.25(s，9H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ147.0，146.9，138.6，134.78，134.76，132.7，131.2，130.8，130.5，128.3，128.2，127.3，127.2，126.0，125.1，124.0，123.48，123.46，123.4，94.7，94.2，31.0，30.8，29.4，27.29，27.28，-1.3；31PNMR(CDCl3)：5.17(s).
经结构鉴定所合成的配合物确为目标产物。
上述实施例制备的具有手性负抗衡离子的二价钯配合物在不对称催化领域有着非常重要的应用价值。这类手性化合物可以催化很多不同类型的反应，例如Overman重排反应在手性二价钯催化下可以得烯丙胺类产物，也可以在氧化剂存在的条件下做Pd(II)/Pd(IV)的循环转化，而对于存在导向基的特殊底物也可实现C-H键的活化。
Claims (5)
1.式Ⅱ所示的具有手性负抗衡离子的二价钯配合物：
LPdX*R(式Ⅱ)
其中，R为CH3或CH2SiMe3；X*代表手性负基团；CH2SiMe3中的Me代表甲基；
所述式Ⅱ中的L选自下述任意一种配体：四甲基乙二胺、1,5-环辛二烯、三苯基磷、1,2-双(二苯基膦)乙烷和1,4-双二苯基膦丁烷；
所述手性负基团由下述手性酸中的任意一种提供：
上述结构式中，Tf代表三氟甲磺酰基，Ph代表苯基，Bz代表苯甲酰基。
2.根据权利要求1所述的二价钯配合物，其特征在于：
所述式Ⅱ所示的二价钯配合物选自下述任意一种：
上述结构式中，Tf代表三氟甲磺酰基，Ph代表苯基，Me代表甲基，Bz代表苯甲酰基，cod代表1,5-环辛二烯。
3.制备权利要求1中式Ⅱ所示的具有手性负抗衡离子的二价钯配合物的方法，包括下述步骤：将烷基钯试剂和手性酸在有机溶剂中进行反应，得到式Ⅱ所示的具有手性负抗衡离子的二价钯配合物；
所述烷基钯试剂的结构式如式Ⅳ所示：
LPdR2(式Ⅳ)
式Ⅳ中，L选自下述任意一种配体：四甲基乙二胺、1,5-环辛二烯、三苯基磷、1,2-双(二苯基膦)乙烷和1,4-双二苯基膦丁烷；R为CH3或CH2SiMe3；
所述手性酸选自下述任意一种：
所述有机溶剂选自下述任意一种：二氯甲烷、四氢呋喃和甲苯；
所述烷基钯试剂与手性酸的摩尔比为1:1。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述反应的反应温度为-35℃～25℃；反应时间为100分钟～8小时。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述方法还包括下述a)或b)的步骤：
a)反应结束后向反应体系中加入正戊烷或正己烷使固体析出，得到式Ⅱ所示的具有手性负抗衡离子的二价钯配合物；
b)反应结束后将反应体系离心，所得固体溶解后过滤，将滤液旋干即得到式Ⅱ所示的具有手性负抗衡离子的二价钯配合物。
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