NL8501001A - Vloeibare, voor het wassen bestemde, polyfosfaat bevattende detergens-compositie. - Google Patents

Description

- VO 7122

Vloeibare, voor het wassen bestemde, polyfosfaat bevattende detergens-compositie.

De uitvinding heeft betrekking op een vloeibare, voor het wassen bestemde detergens-compositie.

Vloeibare, geen water bevattende, op zwaar waswerk berekende detergens-composities zijn uit de stand van de techniek bekend.

5 Zo kunnen bijvoorbeeld composities van dat type een vloeibare, niet-ionogene oppervlakactieve verbinding bevatten, waarin deeltjes van een "builder1*, zoals een polyfosfaat-"builder,r zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld blijkt uit de ü.S.-octrooischriften 4.316.812, 3.630,929 en 4.264.466, alsmede de Britse octrooischriften 1.205.711 en 1.270.040.

10 Het is bekend, dat dergelijke suspensies tegen bezinking gestabiliseerd kunnen worden door toevoeging van een anorganisch, onoplosbaar verdikkingsmiddel of dispergeermiddel met een zeer groot specifiek oppervlak, zoals fijn verdeeld siliciumdioxyde met een uiterst kleine deeltjesgrootte (bijvoorbeeld met een diameter vein 5-100 milli-15 micrometer, zoals dit verkocht wordt onder de naam Aerosil) of de andere sterk volumineuze, anorganische, als drager fungerende materialen, die in het U.S.-octrooischrift 3.630.929 zijn beschreven, of door het opnemen van verscheidene kleisoorten, zoals attapulgiet, zoals ia het U.S.-octrooischrift 4.264.466 is beschreven. Vermaling tot 20 zeer kleine deeltjesgrootten verhoogt ook de stabiliteit.

Volgens één van de gezichtpunten van de uitvinding wordt de stabiliteit van de suspensie vergroot door daarin op te nemen een zure organische fosforverbinding met een zure POH-groep. Deze kan bijvoorbeeld een partiële ester zijn van .fosforzuur en een alcohol, zoals 25 een alkanol, die een lipofiel karakter heeft en bijvoorbeeld meer dan 5 koolstof atomen, bijvoorbeeld 8 tot 20 koolstofatomen, bezit. Gevonden werd, dat als resultaat van het opnemen van heel kleine hoeveelheden van de zure organische fosforverbinding, de suspensie aanzienlijk stabieler wordt tegen bezinking bij staan, doch schenkbaar blijft.

30 Zoals hieronder wordt aangetoond, verhoogt dus het opnemen van de zure fosforverbinding de zwichtspanning van de suspensie, doch wordt hierdoor haar plastische viscositeit verlaagd.

Aangenomen wordt, dat de toepassing van de zure fosforverbinding kan resulteren in de vorming van een fysische binding van hoge 8501001

* * .A

» -2- energie tussen het POH-gedeelte van het molecuul en de oppervlakken van de anorganische polyfosfaat-"builder", zodat deze oppervlakken een organisch karakter aannemen en meer verenigbaar worden met de niet-ionogene oppervlakactieve verbinding.

5 De uitvinding is. bijzonder geschikt om te worden toegepast bij suspensies, waarin de deeltjesgrootte van de polyfosfaat-"builder" verminderd is tot beneden ongeveer 10 micrometer.

Gevonden is, dat de suspensies van de polyfosfaat-"builder", zoals natrium-tripolyfosfaat ("TPF") in de niet-ionogene oppervlak-10 actieve verbinding zich reologisch in hoofdzaak gedragen volgens de vergelijking van Cassonr

J _ T i „ * i J

τ = το + γ waarin γ de af schuif snelheid, t de af schuif spanning, τ de zwicht-

O

spanning en η de oneindige afschuifsnelheid-plastische viscositeit CO- 15 (die gemeten kan worden door de helling te bepalen van de grafiek, waarin de vierkantswortel van de zwichtspanning (als ordinaat) tegen de vierkantswortel van de afschuifsnelheid is uitgezet) voorstellen.

De zwichtspanning is de minimale schuifspanning, waar beneden geen vloei plaatsvindt (d.w.z. dat zij overeenkomt met de afsnijding bij 20 de ordinaat van de bovenvermelde grafiek bij afschuifsnelheid nul).

2ij vormt bijgevolg een stabiliteitscriterium. De plastische viscositeit is een maat voor de vloei wanneer eenmaal de zwichtspanning overwonnen is.

Het verdient de voorkeur, dat de zwichtspanning (gemeten ' 25 bij 25°C) ten minste· ongeveer 2 pascal en (voor wat betreft de schenk-baarheid en de toedienbaarheid) niet meer dan ongeveer 8 pascal, zoals ongeveer 3 tot 7 pascal, bedraagt, waarbij grotere voorkeur uit-• gaat naar ongeveer 4 pascal.

Voor bestudering van dit reologische gedrag, dient een 30 uniforme, goed gepreciseerde afschuifsnelheidsviscosimeter (met hetzij coaxiale cilinders, hetzij kegel-plaat-geometrie fcone-plate geometry")), zoals een"Rheometrics"-reometer te worden toegepast.

De suspensies worden bij voorkeur bereid door een mengsel van een niet-ionogene oppervlakactieve verbinding, deeltjes van poly-35 fosfaat-"builder"-zout en de zure organische fosforverbinding te malen in een maalinrichting, die de "builder"-deelt jes stuk breekt tot dia- 8501001 «t * -3- meters van minder dan ongeveer 10 micrometer. Het "builder"-zout wordt in het algemeen geleverd in de vorm van veel grotere deeltjes met een diameter van meer dan ongeveer 40 micrometer, zoals 100, 200 of 400 micrometer. Desgewenst kan het "builder"-zout vooraf met de zure 5 organische fosforverbinding worden (bijvoorbeeld door de zure verbinding, gedispergeerd of opgelost in water of in een vluchtig organisch oplosmiddel, op het "builder”-zout te sproeien) gemengd.

Het verdient de voorkeur, dat tijdens het malen de hoeveelheid vaste ingrediënten voldoende groot is (bijvoorbeeld ten minste 10 ongeveer 40%, bijvoorbeeld ongeveer 50%), opdat de vaste deeltjes met elkaar in aanraking verkeren en niet in aanzienlijke mate van elkaar zijn afgeschermd door de niet-ionogene oppervlakactieve vloeistof. Maalinrichtingen, waarin vermalende kogels (kogelmolens) of soortgelijke bewegende vermalende elementen worden toegepast, hebben goede 15 resultaten opgeleverd- Zo kan een ladingsgewijze werkende laboratorium-attritor, die uit steatiet vervaardigde vermalende kogels met een diameter van 8 mm, worden toegepast. Voor wérk op grotere schaal kan een continu werkende maalinrichting worden gebruikt, waarin vermalende kogels met een diameter van 1 mm of 1,5 mm aanwezig zijn, die zich be-20 wegen in een zeer kleine tussenruimte tussen een stator en een rotor, welke met een betrekkelijk hoge snelheid werken (bijvoorbeeld een COBall-molen); wanneer een dergelijke maalinrichting wordt toegepast, is het gewenst het mengsel van niet-ionogene oppervlakactieve verbinding en vaste stoffen eerst te voeren door een maalinrichting, die 25 niet zulk een fijne vermaling teweeg brengt (bijvoorbeeld een collold-molen), waarbij de deeltjesgrootte wordt verminderd tot kleiner dan 100 micrometer (bijvoorbeeld tot ongeveer 40 micrometer), alvorens de maal'stap tot een gemiddelde deelt j esdiameter van minder dan 10 micrometer in een continu werkende kogelmolen plaatsvindt.

30 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld.

VOORBEELD

Een niet-waterbevattende, op zwaar werk berekende, van een "builder" voorziene, vloeibare detergens-compositie wordt bereid door 35 op de hieronder beschreven wijze een niet-ionogene oppervlakactieve verbinding-en natrium-tripolyfosfaat ("TPF") met andere ingrediënten 8501001 * 4 * -4- met en zonder een zure organische fosforverbinding te mengen, het mengsel vervolgens te malen in een attritor-molen (waarbij de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde ingrediënten wordt verkleind tot 'minder dan 10 micrometer). De maalcondities zijn in elk van de gevallen iden-5 tiek; 0,5 uur malen in een attritor-molen, die uit steatiet vervaardigde vermalingskogels met een diameter van 8 mm bevat. (Wieneroto W-l.S-attritor, geladen met 2,5 kg mengsel).

A _B C _D

Hoeveelheid zure organische v 10 fosforverbinding (%) 0 0,1 0,2 0,3

Zwichtspanning (pascal) 0,3 1,6 3,2 5,6

Plastische viscositeit (pascalseconden) 1,1 1,0 1,0 0,9

De schijnbare viscositeit en elke afschuifsnelheid kunnen worden berekend onder toepassing van de vergelijking van Casson en de 15 betrekking; schijnbare viscositeit is gelijk aan schuifspanning : afschuifsnelheid.

De zure organische fosforverbinding is in dit voorbeeld een partiële ester van fosforzuur en C - tot C. -alkanol (Empiphos

, 1Ό IQ

5632 van Marehon); zij is samengesteld uit ongeveer 35% monoëster en 20 65% diëster.

De compositie bevat de volgende ingrediënten in de aangegeven verhoudingen; 35% niet-ionogene oppervlakactieve verbinding, die een mengsel bevat van gelijke delen van; 25 (a) een relatief in water oplosbare niet-ionogene opper vlakactieve verbinding, die bij menging met water bij 25 °C een gel vormt, meer in het bijzonder een C^- tot .--alkanol, die onder invoering van 10 ethyleenoxyde-en 5 propyleenoxyde-eenheden per alkanol-eenheid gealkoxyleerd is, en 30 (b) een minder in water oplosbare niet-ionogene oppervlak actieve verbinding, meer in het bijzonder een tot C^-alkanol, die onder invoering van 4 ethyleenoxyde- en 7 propyleenoxyde-eenheden per alkanoleenheid gealkoxyleerd is; 12% van een reactieprodukt, dat bereid is door menging van 35 100 g barnsteenzuuranhydride met 522 g van de als Dobanol 25-7 bekende niet-ionogene oppervlakactieve verbinding (het ethoxyleringsprodukt 8501001 «P £ -5- van tot C^-alkanol, welk produkt ongeveer 7 ethyleenoxyde- eenheden per molecuul alkanol bevat) en 0,1 g pyridine (dat hier als veresteringskatalysator werkt); verwarming gedurende 2 uur op 60°C; en koeling en filtratie om het niet in ractie getreden van bamsteen-5 zuur afgeleide materiaal te verwijderen (infrarood-analyse geeft aan, dat in hoofdzaak alle vrije hydroxyIgroepen van de oppervlakactieve verbinding gereageerd hebben onder vorming van een zure halfester, waarin de OH-groep van de niet-ionogene oppervlakactieve verbinding veresterd is met een carboxylgroep van het barnsteenzuuranhydride); 10 31,5% TOF in formulering A; 31,4% in formulering B; 31,3% in C en 31,2% in D; 9% natriumperboraat-monohydraat, NaBQ^'^O; 4,5% tetra-acetyl-ethyleendiamine; dit is een activator voor het natriumperboraat? IS 4% van een ongeveer gelijk aantal molen methacrylzuur en malelnezuuranhydride, volledig geneutraliseerd onder vorming van het natriumzout daarvan (Sokalan CP5) ; dit dient om incrustatie (bijvoorbeeld door vorming van dicalciumfosfaat) te beletten; 1 % diithyleen-diamine-pentamethyleenfosfonzuur-natriumzout; 20 dit is een sekwestreermiddel met een hoge stabiliteitsconstante voor complexering; 1% slurry van een proteolytisch enzym (in een niet-ionogene oppervlakactieve verbinding) (Esperase); 1% mengsel van Na-carboxymethylcellulose en hydroxymethyl-25 cellulose (een antfcredepositiemidde1) (Relatin DM 4050); 0,5% reukstof; 0,5% optisch witmiddel (van het stilbeen-4-type),

Het TOF is bij voorkeur een in grote mate watervrij materiaal, dat een kleine hoeveelheid TOF-hexahydraat bevat (bijvoorbeeld 30 een zodanige hoeveelheid, dat het gehalte aan chemisch gebonden water ongeveer 3% bedraagt, hetgeen overeenkomt met ongeveer een mol H^O per mol penta-natrium-tripolyfosfaat). Een dergelijk TOF kan geproduceerd worden door watervrij TOF te behandelen met een beperkte hoeveelheid water. De aanwezigheid van het hexahydraat verlaagt de grote op-35 lossnelheid van het TOF in het wasbad en verhindert samenbakking.

Een van de geschikte TPF-kwaliteiten wordt verkocht onder de naam 8501001 4 ·ν % -6-

Thermphos NW; de deeltjesgrootte van dit TPF, zoals het geleverd wordt, ligt in de buurt van 400 micrometer, zijn fase-I-gehalte bedraagt ongeveer 60%.

Het mengsel kan met koud water in de automatische wasmachine 5 gemakkelijk worden toegediend. Zijn dichtheid bedraagt ongeveer 1,25 en het brengt een uitstekende wassing tot stand wanneer 'het wordt toegepast bij een dosering van ongeveer 100 g per waslading (vergeleken met 170 g per waslading voor de gebruikelijke, op zwaar werk berekende, voor het wassen bestemde detergens-poeders) in gebruikelijke 10 Europese huishoudwasmachines (waarbij ongeveer 20 liter water voor het wasbad wordt gebruikt).

Van de partiële esters van fosforzuur is bekend, dat-zij werken als- schuim-onderdrukkers; zij zijn voor dat doel vermeld in * U.S.-octrooischrift 4.264.466 (kolom 33, regels 34-45). Wanneer de 15 composities volgens dit voorbeeld echter worden toegepast om gebruike-. lijke ladingen wasgoed in typische Europese, bijvoorbeeld Duitse, wasmachines met voorlading te wassen, zijn deze composities van het type, dat een gering schuimvermogen heeft. Zij vertonen weinig schuim-vorming, zelfs bij afwezigheid van de partiële ester van fosforzuur en 20 vereisen derhalve in het geheel geen schuim-onderdrukkend middel.

Behalve de bovengenoemde partiële esters van fosforzuur en alkanolen, kan de zure organische fosforverbinding worden gekozen uit een grote verscheidenheid van materialen. Zo kan een partiële ester worden gebruikt van fosforzuur of fosforig zuur met een eenwaardige 25 of meerwaardige alcohol, zoals hexyleenglycol, ethyleenglycol, di-of tri-ethyleenglycol of hogere polyethyleenglycol, polypropyleen-glycol, glycerol, sorbitol, mono- of di-glyceriden van vetzuren, enz., waarin een, twee of meer van de alcoholische OH-groepen van het molecuul met het van fosfor afgeleide zuur worden veresterd. De alcohol 30 kan een niet-ionogene oppervlakactieve verbinding zijn, zoals een ge- ethoxyleerde of geëthoxyleerde-gepropoxyleerde hoge alkanol, hoge alkyl-fenol of hoog alkylamide. De POH-groep behoeft niet aan het organische gedeelte van het molecuul door een ester-binding te zijn gebonden, in plaats daarvan kan zij rechtstreeks gebonden zijn aan koolstof 35 (zoals in een fosfonzuur, zoals een polystyreen, waarin enkele van de aromatische ringen fosfonzuur- of fosfinezuur-groepen dragen; of een 8501001 -7- alkylfos fonzuur, zoals propyl- of laurylfosfonzuur) of zij kan aan de koolstof zijn gebonden via andere, zich daartussen bevindende bindingen (zoals bindingen via 0-, S- of N-atomen). Bij voorkeur bedraagt de atoomverhouding koolstof : fosfor in de organische fosforverbin-5 ding ten minste 3:1, bijvoorbeeld 5:1, 10:1, 20:1, 30:1 of 40:1. Tot de geschikte verbindingen behoren de oppervlakactieve verbindingen van het fosfaatester-type, die beschreven en opgesomd zijn in Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 3de editie, vol. 22 (1983) blz. 359 tot 361.

10 De in het voorgaande voorbeeld beschreven bijzondere par tiele alkylester van fosforzuur en de C16- tot C^g-alkanol is een vaste stof, die in het algemeen in de niet-ionogene oppervlakactieve verbinding zwelt, doch niet oplost. Hij wordt geleverd als een poeder. Bij een voorkeursmethode, die bij dat voorbeeld wordt toegepast, wordt 15 het TPF het laatst toegevoegd (nadat de andere vaste ingrediënten aan het vloeibare mengsel van niet-ionogene oppervlakactieve verbinding en reactieprodukt van barnsteenzuuranhydride en niet-ionogene oppervlakactieve verbinding zijn toegevoegd), terwijl het poeder van de partiële ester van fosforzuur juist vó<5r het TPF wordt toegevoegd.

20 Zure organische fosforverbindingen, die in de niet-ionogene oppervlakactieve verbinding oplosbaar zijn, kunnen ook worden gebruikt. Zoals bekend is worden de niet-ionogene oppervlakactieve verbindingen gekenmerkt door de aanwezigheid van een organische hydrofobe groep en een organische hydrofiele groep, terwijl zij in de regel worden geprodu-25 ceerd door het condenseren van een organische alifatische of alkyl-aromatische hydrofobe verbinding met ethyleenoxyde (dat hydrofiel van aard is). Praktisch elke hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydroxyl—, amido- of amino-groep met een vrije asm de stikstof gebonden waterstof kan met ethyleenoxyde of met het gepolyhydrateerde produkt 30 daarvan, polyethyleenglycol, worden gecondenseerd onder vorming van een niet-ionogene detergens. De lengte van de hydrofiele of poly-oxyethyleen-keten kan gemakkelijk worden ingesteld om het gewenste evenwicht tussen·de hydrofobe en hydrofiele groepen te bereiken. Typische geschikte niet-ionogene oppervlakactieve verbindingen zijn 35 die, welke beschreven zijn in de ü.S.-octrooischriften 4.316.812 en 3.630.929, alsmede die, welke beschreven en opgesomd zijn in de be- 8501 00 1 ' -, ► -8- spreking van niet-ionogene oppervlakactieve verbindingen in Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 3de editie, vol. 22 . (1983), biz. .360 tot 379.

Niet-ionogene oppervlakactieve verbindingen vertonen veelal 5 de neiging met beperkte hoeveelheden koud water gelen te vormen; dit kan soms de volledige toediening van de compositie uit de gebruikelijke toedieningsinrichting, die zich in de gebruikelijke, in Europa toegepaste automatische huishoudwasmachines bevindt, storen. Om de gelerings-temperatuur te verlagen en aldus een gemakkelijker toediening te bevor-10 deren, kan in de compositie· een anti-geleringsmiddel op basis van car-bonzuur worden opgenomen. Een voorkeurstype van een middel vein dit soort is een verbinding met een carboxylgedeelte, dat gebonden is aan de rest van een niet-ionogene oppervlakactieve verbinding, bijvoorbeeld een halfester van barnsteenzuur of ander dicarbonzuur, waarin 15 de OH-groep van de niet-ionogene oppervlakactieve verbinding veresterd is met een carboxylgroep van het zuur. Dit materiaal verkeert bij voorkeur in oplossing in de niet-ionogene oppervlakactieve verbinding.

Het polyfosfaat-"builder"-zout is bij voorkeur een alkali-metaal- (bijvoorbeeld Na- of K-) tripolyfosfaat, -pyrofosfaat (bijvoor-20 beeld tetra-natrium-pyrofosfaat) of hexametafosfaat. Het verdient de voorkeur, dat deze verbindingen in belangrijke mate in watervrije vorm verkeren. Mengsels van twee of meer verschillende polyfosfaten kunnen worden gebruikt. Het polyfosfaat kan ook worden toegepast in een mengsel met één of meer andere in water oplosbare detergens-"builders".

25 Tot de geschikte "builders" behoren anorganische en organi sche "builder"-zouten, zoals de fosfaten, carbonaten, silicaten, fos-fonaten, polyhydroxysulfonaten, polycarboxylaten en dergelijke. Typische geschikte "builders" zijn die, welke beschreven zijn in de U.S.-octrooischriften 4.316.812, 4,264,466 en 3.630.929.

30 Daar, zoals in het voorbeeld is aangegeven, de composities volgens deze uitvinding kunnen worden toegepast bij betrekkelijk lage doseringen, is het gewenst een eventuele fosfaat-"builder" of fosfaat-vormende "builder" (zoals natrium-tripolyfosfaat) aan te vullen met een hulp-"builder", zoals een polymeercarbonzuur met een groot vermogen è 35 om calcium te binden, in een hoeveelheid van bijvoorbeeld ongeveer 1 tot 10% van de compositie, teneinde incrustatie, die anders door vor- 8501001 -9- ming van een onoplosbaar calciumfosfaat zou kunnen worden veroorzaakt, te beletten. Dergelijke hulp-,,builders,, zijn uit de stand van de techniek bekend.

• De compositie bevat bij voorkeur een bleekmiddel op basis 5 van perzuurstof. Dit kan een perzuurstofverbinding zijn, zoals een alkalimetaal-perboraat, -percarbonaat of -perfosfaat; een bijzonder geschikt materiaal is natriumperboraat-monohydraat. De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur toegepast in een mengsel met -een activator daarvoor. Geschikte activatoren zijn die, welke beschreven zijn IQ in U. S.-octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 van U.S.-octrooischrift 4.430.244. Gepolyacyleerde verbindingen zijn voorkeurs-activatoren; hiervan verdienen verbindingen, zoals tetra-acetyl-ethyleendiamine ("TAED") en glucose-penta-acetaat bijzondere voorkeur.

De activator gaat gewoonlijk een interactie aan met de per- 15 zuur stof verbinding, waarbij in het waswater een bleekmiddel op basis van een peroxyzuur wordt gevormd. Het verdient de voorkeur een sekwes- treermiddel met een sterk complexerend vermogen op te nemen om elke ongewenste reactie tussen een dergelijk peroxyzuur en waterstofperoxyde in de wasoplossing bij aanwezigheid van metaalionen te beletten. Een 20 dergelijk sekwestreermiddel is een organische verbinding, die in staat 2+ is om een complex te vormen met Cu -ionen, zodat de stabrliteitscon-stante (pK) van de complexering bij 25 °C in water met een ionogene sterkte van 0,1 mol/liter gelijk is aan of groter is dan 6, waarbij de pK op de gebruikelijke wijze wordt gedefinieerd door de formule: 25 pK=-log K, waarin K de evenwichtsconstante voorstelt. Zo zijn bijvoorbeeld de pK-waarden voor complexering van koper-ionen met NTA en EDTA onder de vermelde condities respectievelijk 12,7 en 18,8. Geschikte sekwestreermiddelen zijn onder meer de natriumzouten van nitrolo-triazijnzuur (NTA); ethyleendiamine-tetra-azijnzuur (EDTA); diëthyleen-30 triamine-penta-azijnzuur (DETPA); diëthyleen-triamine-pentamethyleen-fosf onzuur (DTPMP); en ethyleendiamine-tetramethyleenfosfonzuur (EDITEMPA) .

Andere ingrediënten, die in de compositie kunnen worden opgenomen zijn enzymen (bijvoorbeeld proteasen, amylasen of lipasen of 35 mengsels daarvan), optische witmiddelen, anti-redepositiemiddelen, kleurmiddelen, bijvoorbeeld pigmenten of kleurstoffen), enz.

8501001 * m l) * w ^

J

-10-

De compositie kan ook een anorganisch, onoplosbaar verdikkingsmiddel of dispergeermiddel met een zeer groot specifiek oppervlak bevatten, zoals een fijn verdeeld siliciumdioxyde met een uiterst kleine deeltjesgrootte (bijvoorbeeld met een diameter van 5-100 milli-5 micron, zoals dit verkocht wordt onder de naam Aerosil) of de andere, sterk volumineuze anorganische dragermaterialen, die beschreven zijn in het U.S.-octrooischrift 3.630.929, in hoeveelheden van 0,1-10%, bijvoorbeeld 1 tot 5%. Voor de beste resultaten verdient het de voorkeur echter dat composities, die peroxyzuren in het wasbad vormen 10 (bijvoorbeeld composities, die een peroxyverbinding en een activator daarvoor bevatten) in hoofdzaak vrij zijn van dergelijke verbindingen eh van andere silicaten,* zo werd bijvoorbeeld gevonden, dat siliciumdioxyde en silicaten de ongewenste ontleding van het peroxyzuur bevorderen. Bovendien kan de toepassing van deze in water onoplosbare an-15 organische stoffen andere problemen in het systeem opleveren. In de praktijk van deze uitvinding is geen volumineus siliciumdioxyde of een type klei, dat een ketenstructuur vertoont, nodig, terwijl de compositie bij voorkeur in hoofdzaak vrij is van dergelijke materialen.

Ofschoon in de voorkeurscomposities de gemiddelde deeltjes-20 grootte van de vaste stoffen verlaagd is tot minder dan ongeveer 10 micrometer (zo heeft bijvoorbeeld ter typering slechts ongeveer 5-10% van het vastestof-gehalte een deeltjesgrootte van meer dan 10 micrometer), kan de uitvinding ook worden toegepast op composities, die niet zo fijn gemalen zijn. Het zal duidelijk zijn, dat een fijnere 25 vermaling de stabiliteit van de compositie tegen be zinking bij staan verhoogt; volgens de wet van Stokes geldt, dat hoe kleiner de deeltjesgrootte des te geringer de sedimentatiesnelheid. Door de zwichtspan-ning, die verkregen is bij een gegeven mate van vermaling, te verhogen, kan de toepassing van de zure fosforverbinding het mogelijk maken om 30 de stabiliteit van de composities, waarin de gemiddelde deeltjesdia-meter, laten we zeggen, 15, 20 of 25 micrometer bedraagt, te verhogen, zoals door toepassing van grotere hoeveelheden van de zure fosforverbinding, teneinde de gewenste zwichtspanning van ten minste ongeveer 2 pascal te bereiken.

35 In de composities volgens de uitvinding zijn de volgende verhoudingen van de ingrediënten typerend: 8501001 *- s -11- gesuspendeerde detergens- "builder'f , binnen het gebied van ongeveer 10 tot 60%, zoals 20 tot 50%, bij voorbeeld ongeveer 25 tot 40%; vloeistoffase, die niet-ionogene oppervlakactieve verbin-5 ding (en, eventueel, opgeloste gel-inhibitor op basis van carbonzuur) bevat, binnen het gebied van ongeveer 30 tot 70%, zoals ongeveer 40 tot 60%; deze fase kan ook een verdunningsmiddel, zoals een glycol, bijvoorbeeld polyethyleenglycol (bijvoorbeeld "PEG 400") of hexyleen-glycol, bevatten; 10 anti—geleringsmiddel op basis van carbonzuur, toe te voeren in een hoeveelheid in het gebied van ongeveer 0,5 tot 10 delen (bijvoorbeeld ongeveer 1 tot 6 delen, zoals ongeveer 2 tot 5 delen) -COOH (molecuulgewicht 45) per 100 delen van het mengsel van een dergelijke verbinding en de niet-ionogene oppervlakactieve verbinding; waarbij 15 de typerende hoeveelheid van dit anti-gelegeringsmiddel ligt in het gebied van ongeveer 0,01 tot 1 deel per deel niet-ionogene oppervlakactieve verbinding, zoals ongeveer 0,05 tot 0,6 deel, bijvoorbeeld ongeveer 0,2 tot 0,5 deel; een peroxyverbinding (zoals natriumperboraat-monohydraat) 20 in het gebied van ongeveer 2 tot 15%, zoals ongeveer 4 tot 10%; activator in het gebied van ongeveer 1 tot 8%, zoals ongeveer 3 tot 6%; een sekwestreermiddel met een groot complexerend vermogen, in het gebied van ongeveer 1/4 tot 3%, zoals ongeveer 1/2 tot 2%; 25 zure organische verbinding met een POH-groep in het gebied van 0,01 tot 5%, zoals ongeveer 0,05 tot 2%, bijvoorbeeld ongeveer 0,1 tot 1%.

Bij deze beschrijving zijn alle hoeveelheden uitgedrukt in gewichtshoeveelheden, tenzij anders is aangegeven. In de voorbeelden 30 is atmosferische druk toegepast, tenzij anders is aangegeven.

Men bedenke, dat de voorafgaande, gedetailleerde beschrijving slechts dient ter nadere toelichting en dat daarin variaties kunnen worden toegepast zonder van de geest van de uitvinding af te wijken.

8501001

Claims (15)

1. Een. vloeibare, op zwaar werk berekende, voor het wassen bestemde detergens-compositie, die een suspensie bevat van een "builder"-zout op basis van een alkalimetaal-polyfosfaat in een vloeibare, niet-ionogene oppervlakactieve verbinding, waarbij genoemde compositie een 5 organische fosforverbinding bevat, die een zure POH-groep bezit, welke verbinding aanwezig is in een hoeveelheid, die effectief is om de zwichtspanning van genoemde compositie te verhogen.

2. Een compositie volgens conclusie 1, waarin genoemde compositie in hoofdzaak geen water bevat en een zwichtspanning heeft in 10 het gebied van ongever 2 tot 8.

3. Een compositie volgens conclusie 1, waarin genoemde compositie een compositie is van het type, dat zelfs bij afwezigheid van genoemde organische fosforverbinding weinig schuimt.

4. Een compositie volgens conclusie 1, waarin het genoemde 15 polyfosfaat"zout natrium-tripolyfosfaat is.

5. Een compositie volgens concousie 1, waarin de deeltjesgrootte van het genoemde, gesuspendeerde "builder"-zout geringer is dan ongeveer 10 micrometer.

6. Een compositie volgens conclusie 1, waarin de atoomverhou-20 ding CïP in genoemde fosforverbinding ten minste ongeveer 3j1 bedraagt.

7. Een compositie volgens conclusie 1, waarin genoemde organische fosforverbinding een partiële ester is van een alkanol en fosfor zuur.

, 8. Een compositie volgens conclusie 6, waarin genoemde alkanol 25 een hoge alkanol is.

9. Een compositie volgens conclusie 1, die bereid is door genoemde suspensie te malen tot de deeltjesgrootte van het genoemde, gesuspendeerd "buiIder,<p-zout geringer is dan ongeveer 10 micrometer.

10. Een compositie volgens conclusie·!, waarin genoemde compo-30 sitie in hoofdzaak niet-waterhoudend is en een per zuurstof-bleekmiddel bevat.

11. Een compositie volgens conclusie 10, waarin het genoemde perzuurstof-bleekmiddel natriumperboraat en een activator daarvoor bevat.

12. Een compositie volgens conclusie 11, waarin genoemde acti- 8501001 J» .4k -13- vator tetra-acetyl-ethyleendiamine is.

13- Een compositie volgens conclusie 1, die in hoofdzaak vrij is van siliciumdioxyde en een verdikkingsmiddel op basis van silicaat.

14. Een compositie volgens conclusie lr die in hoofdzaak vrij 5 is van klei van het type met een ketenstructuur.

15. Een compositie volgens conclusie 1, die een anti-gelerings-middel op basis van carbonzuur bevat. < 85 0 1 00 1