DK162658B - Flydende vaskemiddel indeholdende polyphosphat - Google Patents

Description

DK 162658 B

Denne opfindelse angår et flydende vaskemiddel.

Flydende, ikke-vandige, kraftigt virkende vaskemidler er velkendte. Midler af denne type kan f.eks. omfatte et flydende, 5 ikke-ionogent, overfladeaktivt stof, hvori er dispergeret partikler af en builder, såsom en polyphosphatbuiIder, som vist i f.eks. US patentskrifterne nr. 4.316.812, 3.630.929, 4.264.466 og de britiske patenter nr. 1.205.711 og 1.270.040.

10 Det er kendt, at sådanne suspensioner kan stabiliseres mod bundfældning ved tilsætning af et uorganisk, uopløseligt fortykkelsesmiddel eller dispergeringsmiddel med et meget stort overfladeareal, såsom findelt silica med yderst lille partikelstørrelse (f.eks. med en diameter på 5-100 millimikron, 15 såsom det, som sælges under navnet Aerosil®) eller de andre stærkt voluminøse uorganiske bærematerialer, der er beskrevet i US patentskrift nr. 3.630.929, eller ved inkludering af forskellige lerarter, såsom attapulgit, som beskrevet i US patentskrift nr. 4.264.466. Formaling til meget små partikel-20 størrelser forøger også stabiliteten.

Den foreliggende opfindelse angår flydende, ikke-vandigt, kraftigt virkende vaskemiddel til vask af tøj og med en flydeværdi på 2-8 Pa, og vaskemidlet er ejendommeligt ved, at det 25 omfatter en suspension af et alkalimetalpolyphosphatbuilder-salt med partikelstørrelse under 10 pm i 30 til 70 vægt% baseret på vaskemidlet, af et flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt middel, som er fremstillet ved at kondensere en alkoxy-lerbar organisk hydrofob forbindelse med alkylenoxid, og 0,01-30 5 vægt% af en organisk phosphorf orbindelse, som har en sur POH-gruppe og er en partiel ester af phosphorsyre eller phos-phorsyrling med en mono- eller flervalent alkohol.

Ifølge den foreliggende opfindelse forøges suspensionens sta-35 bilitet ved deri at indbefatte en sur, organisk phosphorfor-bindelse med en sur -POH-gruppe. Denne er en partiel ester af phosphorsyre eller phosphorsyr1 ing og en mono- eller flerva- 2

DK 162658 B

lent alkohol, såsom en alkanol, der har en lipofil karakter, og med f.eks. flere end 5 carbonatomer, f.eks. 8 til 20 car-bonatomer. Det har vist sig, at som et resultat af indbefatningen af ganske små mængder af den sure, organiske phosphor-5 forbindelse bl iver · suspensionen betydeligt mere stabil mod bundfældning ved henstand, men forbliver hældelig. Som vist nedenfor forøger indbefatningen af den sure phosphorforbindel-se således suspensionens flydeværdi, men reducerer dens plastiske viskositet.

10

Det menes, at anvendelsen af den sure phosphorforbindelse kan resultere i dannelsen af fysisk binding med høj energi mellem molekylets -POH-del og overfladen af den uorganiske polyphos-phatbuilder, således at denne overflade antager en organisk 15 karakter og bliver mere forligelig med det ikke-ionogene, overfladeaktive stof.

Suspensionerne af alkalimetalpolyphosphatbuiIderen, såsom natriumtripolyphosphat ("TPP") i det ikke-ionogene, overflade-20 aktive stof viser sig at opføre sig rheologisk i alt væsentligt i overensstemmelse med Casson-1igningen: 1/2 1/2 1/2 1/2 σ = σ0 + ne . y 25 γ er forskydningshastigheden, σ er forskydningsspændingen, σ0 er flydespændingen (eller flydeværdien) og i)» er den plastiske viskositet ved uendelig forskydningshastighed (som kan måles ved at bestemme hældningen af grafen over kvadratroden af for-n skydningsspændingen (som ordinat) mod kvadratroden af forskyd-

o U

ningshastigheden). Flydeværdien er den minimale forskydningsspænding, under hvilken der ikke optræder nogen strømning (dvs. den svarer til afskæringen på ordinaten ved en forskydningshastighed på nul, på grafen nævnt ovenfor). Det er som følge heraf et stabilitetskriterium. Den plastiske viskositet 3 o er et mål for strømningsevnen, når flydeværdien først er· blevet overskredet.

3

DK 162658 B

FT ydeværd i en (målt ved 25° C) skal være mindst 2 Pascal og (for at man skal kunne hælde og uddele materialet) ikke over 8 Pascal, såsom 3 til 7 Pascal, og mere foretrukket ca. 4 Pascal.

5 Til undersøgelse af den rheologiske opførsel bør man have et ensartet, veldefineret forskydningshastighedsviskosimeter (med enten coaksiale cylindre eller konuspiadegeometri), såsom Rheometrics rheometer.

10 Suspensionerne fremstilles fortrinsvis ved formaling af en blanding af ikke-ionogent, overfladeaktivt stof, partikler af polyphosphatbuildersalt og den sure, organiske phosphorforbin-delse i en mølle, der vil nedbryde builderpartiklerne til diametre under ca. 10 mikron. Buildersaltet vil sædvanligvis 15 blive tilført som meget større partikler på over ca. 40 mikron i diameter, såsom 100, 200 eller 400 mikron. Om ønsket kan buildersaltet forblandes med den sure, organiske phosphorfor-bindelse (f.eks. ved påsprøjtning af den sure forbindelse, der er dispergeret eller opløst i vand eller et flygtigt organisk 20 opløsningsmiddel, på buildersaltet).

Under formaling foretrækkes det, at mængden af faste bestanddele er stor nok (f.eks. mindst ca. 40%, såsom ca. 50%) til, at de faste partikler er i kontakt med hinanden og ikke væ-25 sentligt er afskærmet fra hinanden af det flydende, ikke-iono-gene, overfladeaktive stof. Møller, der anvender formalingskugler (kuglemøller) eller lignende mobile formalingselementer, har givet gode resultater. Man kan således anvende en laboratorie-charge-attri tor med steatitformalingskugler med en 30 diameter på 8 mm. Til arbejde i større skala kan der anvendes en kontinuert virkende mølle, hvori der er formalingskugler med en diameter på 1 mm eller 1,5 mm, der arbejder i en meget lille åbning mellem en stator og en rotor, der arbejder ved en relativ høj hastighed (f.eks. en CoBall-møl 1e). Når en sådan 35 mølle anvendes, er det ønskeligt først at føre blandingen af ikke-ionogent, overfladeaktivt stof og fast stof gennem en mølle, som ikke bevirker en sådan fin formaling (f.eks. en 4

DK 162658 B

kolloid-mølle) for at reducere partikelstørrelsen til mindre end 100 mikron (f.eks. til ca, 40 mikron), før formalingstrinnet til en gennemsnitlig partikeldiameter under 10 mikron i d.en kontinuerte kuglemølle.

5

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen yderligere.

Eksempel 10 Et ikke-vandigt, kraftigt virkende, builderholdigt, flydende vaskemiddel fremstilles ved at blande ikke-ionogent, overfladeaktivt stof og natriumtripolyphosphat ("TPP") med andre bestanddele med og uden sur, organisk phosphorforbindelse som beskrevet nedenfor, og derpå formale blandingen i en attritor-15 mølle (for at reducere partikelstørrelsen af de suspenderede bestanddele til mindre end 10 mikron). Formalingsbetingelserne er identiske i hvert tilfælde: formaling i en 1/2 time i en attritormølle indeholdende steatitformalingskugler med en diameter på 8 mm. (Wieneroto W-l.S attritor, ladet med 2,5 kg 20 blanding).

A BCD

Relativ mængde sur organisk phosphorforbindelse (%) 0 0,1 0,2 0,3 25 Flydespænding (Pascal) 0,3 1,6 3,2 5,6

Plastisk viskositet (Pascal»sekund) 1,1 1,0 1,0 0,9

Den tilsyneladende viskositet ved en hvilken som helst forskydningshastighed kan udregnes under anvendelse af Casson-30 ligningen og relationen: tilsyneladende viskositet er lig med forskydningsspænding divideret med forskydningshastighed.

Den sure, organiske phosphorforbindelse i dette eksempel er en partiel ester af phosphorsyre og en Ci6"c18“a^kanol (Empiphos 35 5632 fra Marchon) og den udgøres af ca. 35% monoester og 65% diester.

5

DK 162658 B

Materialet indeholder de følgende bestanddele i de angivne mængdeforhold: 35% ikke-ionogent, overfladeaktivt stof omfattende en blanding 5 af lige dele: (a) et relativt vandopløseligt, ikke-ionogent, overfladeaktivt stof, der danner en gel, når det blandes med vand ved 25°c, specielt en alkanol, der er blevet alkoxyleret til 10 at indføre 10 ethylenoxid- og 5 propylenoxidenheder pr. alkanol-enhed, og (b) et mindre vandopløseligt, ikke-ionogent, overfladeaktivt stof, specielt en alkanol, der er blevet alkoxyleret til at indføre 4 ethylenoxid- og 7 propylenoxidenheder pr. alkanolenhed, 12% af et reaktionsprodukt, der er fremstillet ved blanding 2Q af 100 g ravsyreanhydrid med 522 g af det ikke-ionogene, overfladeaktive stof, der kendes som Dobanol 25-7 (produktet af ethoxylering af en alkanol, hvilket produkt har ca. 7 ethylenoxidenheder pr. alkanolmolekyle) og 0,1 g pyridin (der her virker som en forestringskatalysator), opvarmning 25 til 60°C i 2 timer, afkøling og filtrering for at fjerne uomsat ravsyremateriale (infrarød analyse angiver, at i alt væsentligt alle de frie hydroxylgrupper på det overfladeaktive stof har reageret til dannelse af en sur halvester, hvori det ikke-iono-gene, overfladeaktive stofs OH-gruppe er blevet forestret med gø en carboxylgruppe på ravsyreanhydridet), 31,5% TPP i formulering A; 31,4% i formulering Bf 31,3% i C og 31,2% i D, 3g 9% natriumperboratmonohydrat, NaBO^'i^O, 4,5% tetraacetylethylendiamin, idet denne er en aktivator for natriumperboratet, 6

DK 162658 B

4% copolymer af omtrent lige mange mol methacrylsyre og malein-syreanhydrid, fuldstændig neutraliseret til dannelse af natriumsaltet deraf (Sokalan CP5), idet denne tjener til at hindre aflejringer (som fra dannelse af dicalciumphosphat), 5 1% diethylendiaminpentamethylenphosphonsyrenatriumsalt, hvor dette er et sekvestreringsmiddel med en høj stabilitetskonstant for kompleksdannelse, 1% opslæmning af proteolytisk enzym (i ikke-ionogent, overfladeaktivt stof) (Esperase), 1% blanding af Na-carboxymethylcellulose og hydroxymethylcellulose (et antigenaflejringsmiddel) (Relatin DM 4050), 15 0,5% parfume, og 0,5% optisk klaringsmiddel (af stilben 4-typen).

2o TPP er fortrinsvis i overvejende grad et vandfrit materiale indeholdende en lille mængde TPP-hexahydrat (f.eks. en sådan mængde, at det kemisk bundne vandindhold er ca. 3%, hvilket svarer til ca. ét molekyle E^O pr. pentanatriumtripolyphos-phatmolekyle). Et sådant TPP kan fremstilles ved at behandle 25 vandfrit TPP med en begrænset mængde vand. Tilstedeværelsen af hexahydratet nedsætter den hurtige opløsningshastighed af TPP i vaskebadet og forhindrer sammenbagning, pn egnet kvalitet af TPP sælges under navnet Thermphos NW, og partikelstørrelsen af dette TPP er i omegnen af 400 mikron og dets 30 fase I-indhold er ca. 60%.

Blandingen opløses nemt i koldt vand i en automatisk vaskemaskine. Dens densitet er ca. 1,25, og dette giver en frem-rangende vask, når den anvendes med en mængde på ca. 100 g 35 pr. vaskemængde (sammenlignet med 170 pr. vaskemsngde for de sædvanlige, kraftigt virkende vaskemiddelpulvere) i sædvanlige europæiske hjemmevaskemaskiner (der anvender ca. 20 liter vand til vaskebadet).

7

DK 162658 B

Phosphorsyrens partielle estere vides at virke som skumdæmpere og er nævnt til dette formål i US-patentskrift nr. 4.264.466 (spalte 33, linie 34-45). Midlerne ifølge dette eksempel er imidlertid af den lavtskummende type, og når de anvendes til 5 vask af sædvanlige vaskemængder i typiske europæiske, f.eks. tyske, vaskemaskiner, der fyldes forfra, danner de kun lidt skum selv i fravær af phosphorsyrens partielle ester, og kræver derfor ikke noget skumdæmpende middel.

10 Den sure, organiske phosphorforbindelse kan vælges blandt et stort antal materialer ud over de ovenfor nævnte partielle estere af phosphorsyre og alkanoler. Man kan således anvende en partiel ester af phosphorsyre eller phosphorsyrling med en mono- eller polyvalent alkohol, såsom hexylenglycol, ethylen-15 glycol, di- eller triethylenglycol eller højere polyethylen-glycol, polypropylenglycol, glycerol, sorbitol, mono- eller diglycerider af fedtsyrer, etc, i hvilke én, to eller flere af molekylets alkoholiske OH-grupper kan være forestrede med phosphorsyrlingen. Alkoholen kan være et ikke-ionogent, over-20 fladeaktivt stof, såsom en ethoxyleret eller ethoxyleret- propoxyleret højere alkanol, højere alkylphenol eller højere alkylamid. Carbon:phosphor-atomforholdet i den organiske phosphorforbindelse er fortrinsvis mindst 3:1, såsom 5:1, 10:1, 20:1, 30:1 eller 40:1. Blandt de egnede forbindelser er de 25 overfladeaktive phosphatesterstoffer, der er beskrevet og opført i Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. udgave, bind 22 (1983) siderne 359 til 361.

Den specielle partielle alkylester af phosphorsyre og C^g-C^g-30 alkanolen, der er beskrevet i det foregående eksempel, er et fast stof, der sædvanligvis kvælder, men ikke opløses i det ikke-ionogene, overfladeaktive stof. Den tilføres som et pulver. Ifølge en foretrukket metode, der er beskrevet i dette eksempel, tilsættes TPP sidst (efter at de andre faste 35 bestanddele er blevet tilsat til væskeblandingen af ikke- ionogent, overfladeaktivt stof og reaktionsproduktet af ravsyre-anhydrid og ikke-ionogent, overfladeaktivt stof) og pulveret d < >

O

8

DK 162658 B

af den partielle alkylester af phosphorsyre tilsættes lige før TPP. Sure, organiske phosphorforbindelser, der er opløselige i det ikke-ionogene, overfladeaktive stof kan også anvendes.

5 Som det er velkendt, er ikke-ionogene, overfladeaktive stoffer kendetegnede ved tilstedeværelsen af en organisk, hydrofob gruppe og en organisk, hydrofil gruppe og fremstilles typisk ved kondensation af en organisk alifatisk eller alkylaromatisk, hydrofob forbindelse med ethylenoxid (der er hydrofil af natur). 10 Praktisk talt enhver hydrofob forbindelse med en carboxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et frit hydrogenatom knyttet til nitrogenatomet kan kondenseres med ethylenoxid eller med polyhydratiseringsproduktet deraf, polyethylenglycol, til dannelse af en ikke-ionogen detergent. Længden af den 15 hydrofile eller polyoxyethylenkæden kan nemt justeres til opnåelse af den ønskede balance mellem de hydrofobe og de hydrofile grupper. Typiske, hensigtsmæssige, ikke-ionogene, overfladeaktive stoffer er de, der er beskrevet i US-patent- skrifterne nr. 4.316.812 og 3.630.929, såvel som de, der er 20 · beskrevet og opført i diskussionen af ikke-ionogene, overfladeaktive stoffer i Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. udgave, bind 22 (1983), siderne 360 til 379.

Ikke-ionogene, overfladeaktive stoffer har ofte en tendens 25 til at danne geler med begrænsede mængder koldt vand. Dette kari til tider gribe ind i den fuldstændige uddeling af materialet fra den sædvanlige uddelingsbeholder, der findes i de konventionelle, automatiske hjemmevaskemaskiner, der anvendes i

Europa. For at sænke geleringstemperaturen og dermed fremme 30 nemmere uddeling af vaskemidlet, kan der i dette inkluderes et carboxylsyreantigeleringsmiddel. En foretrukket type middel af denne type er en forbindelse, der har en carboxylisk del forbundet til molekylresten af et ikke-ionogent, overfladeaktivt stof, f.eks. en halvester af ravsyre eller en anden dicarboxyl-35 syre, hvori det ikke-ionogene, overfladeaktive stofs OH-gruppe er blevet forestret med en carboxylgruppe fra syren. Dette materiale er fortrinsvis i opløsning i det ikke-ionogene, overfladeaktive stof.

O

9

DK 162658 B

Polyphosphatbuildersaltet er fortrinsvis et alkalimetal- (f.eks. Na eller K) -tripolyphosphat, -pyrophosphat (f.eks. tetra-natriumpyrophosphat) eller -hexamethaphosphat. Det foretrækkes, at disse hovedsageligt er i vandfri form. Blandinger af to 5 eller flere forskellige polyphosphater kan anvendes. Poly-phosphatet kan også anvendes i blanding med ét eller flere andre vandopløselige detergentbuildere.

Blandt de egnede buildere er uorganiske og organiske builder-10 salte, såsom phosphater, carbonater, silicater, phosphonater, polyhydroxysulfonater, polycarboxylater og lignende. Typiske egnede buildere er de, der er beskrevet i US-patentskrifterne nr. 4.316.812, 4.264.466 og 3.630.929.

15

Eftersom midlerne ifølge denne opfindelse, som angivet i eksemplet, kan anvendes i relativt lave doser, er det ønskeligt at supplere enhver phosphat- eller phophatdannende builder (såsom natriumtripolyphosphat) med en hjælpebuilder, såsom en polymer carboxylsyre med stor calciumbindingsevne i en 20 mængde i intervallet, f.eks. fra ca. 1 til 10% af midlet, for at forhindre aflejringer, der ellers kunne forårsages af dannelse af et uopløseligt calciumphosphat. Sådanne hjælpe-buildereer velkendte inden for fagområdet.

25

Midlet omfatter fortrinsvis et peroxygenblegmiddel. Dette kan være en peroxygenforbindelse, såsom et alkalimetalper- borat, -percarbonat eller -perphosphat, og et særligt egnet materiale er natriumperboratmonohydrat. Peroxygenforbindelsen anvendes fortrinsvis i blanding med en aktivator derfor. Egnede 30 aktivatorer er de, der er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.264.466 eller i spalte 1 af US-patentskrift nr. 4.430.244. Polyacylerede forbindelser er foretrukne aktivatorer. Blandt disse er forbindelser såsom tetraacetylethylendiamin ("TAED") og glucosepentaacetat særligt foretrukne.

OO

Aktivatoren indvirker sædvanligvis på peroxygenforbindelsen til dannelse af et peroxysyreblegemiddel i vaskevandet. Det 10

DK 162658 B

o foretrækkes at inkludere et sekvestreringsmiddel med stor evne til kompleksbinding for at hindre enhver uønsket reaktion mellem en sådan peroxysyre og hydrogenperoxid i vaskeopløsningen i nærværelse af metalioner. Et sådant sekvestrerings- 5 middel er en organisk forbindelse, der er i stand til at danne 2+ et kompleks med Cu -ioner, således at stabilitetskonstanten (pK) for kompleksdannelse er lig med eller større end 6 ved 25°C i vand med en ionstyrke på 0,1 mol/liter, hvor pK sædvanligvis defineres ved formlen: pK=-log K, hvor K betegner 10 ligevægtskonstanten. For eksempel er pK-værdierne for kompleksdannelsen af kobberion med NTA og EDTA ved de nævnte betingelser således henholdsvis 12,7 og 18,8. Egnede sekvestreringsmidler omfatter natriumsaltene af nitrilotrieddikesyre (NTA), ethylen-diamintetraeddikesyre (EDTA), diethylentriaminpentaeddike-15 syre (DETPA), diethylentriaminpentamethylenphosphonsyre (DTPMP) og ethylendiamintetramethylenphosphonsyre (EDITEMPA).

Andre bestanddele, der kan inkluderes i midletter enzymer (f.eks. proteaser, amylaser eller lipaser eller blandinger 20 deraf), optiske klaringsmidler, antigenaflejringsmidler, farvestoffer (f .eks. pigmenter eller farver) etc.

Midlet kan også indeholde et uorganisk, uopløseligt fortykkelsesmiddel eller dispergeringsmiddel med et meget stort 25 overfladeareal,såsom findelt silica med yderst lille partikelstørrelse (f.eks. på 5-100 millimikron i diameter, såsom det, der sælges under navnet Aerosii) eller de andre stærkt voluminøse^, uorganiske bærematerialer, der er beskrevet i US-patent- skrift nr. 3.630.929 ,i mængdeforhold på 0,1-10%, f.eks. 1-5%.

30

Til opnåelse af de bedste resultater foretrækkes det imidlertid at midler, der danner peroxysyrer i vaskevandet (f.eks. midler indeholdende peroxygenforbindelse og aktivator derfor) i alt væsentligt ikke indeholder sådanne forbindelser og andre silikater. Det har f.eks. vist sig, at silica og silikater fremmer 35 den uønskede nedbrydning af peroxysyren. Desuden kan anvendelsen af disse vanduopløseligey uorganiske materialer give andre problemer i systemet. Intet voluminøst silica eller lerart

O

11

DK 162658 B

.af kædestrukturtypen er nødvendige ved udøvelsen af denne opfindelse, og midlet er fortrinsvis i alt væsentligt fri for sådanne materialer.

5 Selv om den gennemsnitlige partikelstørrelse for de faste stoffer i de foretrukne midler er blevet reduceret til mindre end ca. 10 mikron (f.eks. har typisk kun ca. 5-10% af faststofindholdet en partikelstørrelse over 10 mikron) kan opfindelsen også anvendes på midler, der ikke er blevet så fint 10 formalede. Det må forstås, at finere formaling forøger midlets stabilitet mod bundfældning ved henstand, idet det ifølge Stokes lov gælder, at jo mindre partikelstørrelsen er, desto lavere er sedimentationshastigheden. Ved forøgelse af den flydeværdi, der opnås ved en given formalingsgrad, kan anvend-15 elsen af den sure phosphorforbindelse gøre det muligt at forøge stabiliteten af midler, hvori den gennemsnitlige partikeldiameter er f.eks. 15, 20 eller 25 mikron, som f.eks. ved at anvende forøgede mængder af den sure phosphorforbindelse til opnåelse af den ønskede flydeværdi på mindst ca. 2 Pascal.

20 1 midlerne ifølge opfindelsen er typiske mængdeforhold af bestanddelene som følger:

Suspenderet detergent-builder i intervallet fra ca. 10 til 25 60%, såsom 20 til 50%, f.eks. ca. 25 til 40%, en flydende fase omfattende ikke-ionogent, overfladeaktivt stof (og eventuelt en opløst carboxylsyregelinhibitor) i intervallet fra ca. 30 til 70%, såsom ca. 40 til 60%, hvor denne 3° fase også kan omfatte et fortyndingsmiddel, såsom en glycol, f.eks. polyethylenglycol (f.eks. "PEG 400") eller hexylen-glycol, carboxylsyreantigeleringsmiddel i en mængde i intervallet 35 fra ca. 0,5 til 10 dele (f.eks. ca. 1 til 6 dele, såsom ca.

2 til 5 dele) -COOH (molekylvægt 45) pr. 100 dele af blandingen af en sådan forbindelse og det ionogene, overfladeaktive stof.

O

12

DK 162658 B

Typisk er mængden af dette antigeleringsmiddel i intervallet fra ca. 0,01 til 1 del pr. del ikke-ionogent, overfladeaktivt stof, såsom ca. 0,05 til 0,6 dele, f.eks. ca. 0,2 til 0,5 dele, 5 peroxygenforbindelse (såsom natriumperoboratmonohydrat) i intervallet fra ca. 2 til 15%, såsom ca. 4 til 10%, aktivator i intervallet fra ca. 1 til 8%, såsom ca. 3 til 6%, 10 sekvestreringsmiddel med stor evne til kompleksdannelse i intervallet fra ca. 1/4 til 3%, såsom ca. 1/2 til 2%, sur, organisk -POH-forbindelse i intervallet fra 0,01 til 15 5%, såsom ca. 0,05 til 2%, f.eks. ca. 0,1 til 1%.

I denne ansøgning er alle mængdeforhold'på vægtbasis, med mindre andet angives. I eksemplerne anvendes atmosfærisk tryk, med mindre andet angives.

20 25 1 35

Claims (4)

1. Flydende, ikke-vandigt, kraftigt virkende vaskemiddel til 5 vask af tøj og med en flydeværdi fra 2 til 8 Pa, kendetegnet ved, at det omfatter en suspension af et alkali-metalpolyphosphatbuiIdersalt med partikelstørrelse under 10 μι» i 30 til 70 vægt%, baseret på vaskemidlet, af et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt middel, som er fremstillet ved at 10 kondensere en alkoxylerbar organisk hydrofob forbindelse med alkylenoxid, og 0,01-5 vægt% af en organisk phosphorforbindel-se, som har en sur POH-gruppe og er en partiel ester af phos-phorsyre eller phosphorsyr1 ing med en mono- eller flervalent alkohol. 15

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den organiske phosphorforbindeIse er en partiel ester af en højere alkanol og phosphorsyre.

3. Middel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at C:P-atomforholdet i phosphorforbindelsen er mindst 3:1.

4. Vaskemiddel ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at det ikke-ioniske, overfladeaktive middel er fremstillet ved 25 alkoxylering af en højere alkanol og indeholder ethylenoxid-enheder og propylenoxidenheder. 1 35