NL8403807A

NL8403807A - Mengsels van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat, werkwijzen ter bereiding daarvan, herbicide samenstellingen, die deze mengsels bevatten alsmede de toepassing daarvan.

Info

Publication number: NL8403807A
Application number: NL8403807A
Authority: NL
Original assignee: May & Baker Ltd
Priority date: 1983-12-21
Filing date: 1984-12-14
Publication date: 1985-07-16
Also published as: BE901335A; DD233066A5; FR2556933A1; DE3446351C2; CH660729A5; CA1233041A; AU3690584A; AU580573B2; IE843258L; IE57912B1; GB2152376A; CS246094B2; ATA407184A; GB8334005D0; AT397452B; FR2556933B1; US6255252B1; GB8432203D0; ZA849904B; DE3446351A1

Description

X * .

* s * N.0. 32905

Mengsels van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat, werkwijzen ter bereiding daarvan, herbicide samenstellingen, die deze mengsels bevatten alsmede de toepassing daarvan.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een mengsel van herbicide esters van 3,5-dibroom-4-hydroxybenzonitril en samenstellingen, r die deze esters bevatten.

3,5-dibroom-4-hydroxybenzonitril (hierna aangeduid als "broom-5 oxynil") en broomoxynil n-octanoaat, of 3,5-dibroom-4-n-octanoyloxyben-zonitril (hierna vermeld als "broomoxynil octanoaat") zijn bekende herbiciden, die op grote schaal gebruikt worden voor het bestrijden van de groei van eenjarige breedbladige onkruiden. Broomoxynil octanoaat wordt uitgebreid toegepast als een contactherbicide voor de bestrijding van 10 zaailingen van breedbladige onkruiden in graangewassen en voor het bestrijden van overblijvende onkruiden in industriële en andere niet-ge-wassituaties.

Broomoxynil octanoaat is een crèmekleurige, wasachtige vaste stof, die indien zuiver bij 45-46eC smelt. De kwaliteit van broomoxynil octa-15 noaat, dat commercieel wordt gebruikt als herbicide, is gewoonlijk enigszins minder zuiver en smelt bij 40-44eC. Broomoxynil octanoaat is nagenoeg onoplosbaar in water van 25°C en voor gebruik als herbicide wordt het gewoonlijk geformuleerd als een vloeibaar concentraat, dat een oplossing in een geschikte koolwaterstofolie tezamen met gebruike-20 lijke toevoegsels, bijvoorbeeld emulgeermiddelen, bevat, welk concentraat met water wordt verdund onder vorming van spuitvloeistoffen, die voor toepassing op onkruiden geschikt zijn. In de handel beschikbare vloeibare concentraten bevatten tot 240 g per liter broomoxynil fenol-equivalent. (Onder de uitdrukking "fenolequivalent" wordt het gehalte 25 van de formulering aan het 3,5-dibroom-4-hydroxybenzonitrildeel verstaan).

De n-heptaanzuurester van broomoxynil, 3,5-dibroom-4-n-heptanoyl-oxybenzonitril (Hierna vermeld als "broomoxynil heptanoaat"), een crèmekleurige, wasachtige vaste stof, die bij 39,0°C smelt, bezit her-30 bicide eigenschappen, die soortgelijk zijn aan die van broomoxynil octanoaat en kan op een soortgelijke wijze geformuleerd en toegepast worden, maar broomoxynil heptanoaat is tot dusverre niet op grote schaal als herbicide gebruikt. Broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat kunnen volgens bekende werkwijzen bereid worden, bijvoorbeeld zoals be-35 schreven in het Britse octrooischrift 1.067.033, door de verestering van 3,5-dibroom-4-hydroxybenzonitril met n-octaanzuuranhydride respec- 8403307 2 1 t tievelijk n-heptaanzuuranhydride.

Als een bij normale omgevingstemperatuur wasachtige vaste stof is broomoxynil octanoaat minder gemakkelijk te hanteren en te transporteren, dan het geval zou zijn wanneer het bij dezelfde temperatuur een 5 vloeistof was. Voorts is het, bij bereiding van herbicide vloeibare concentraten, noodzakelijk het broomoxynil octanoaat te smelten teneinde het mengen met de koolwaterstofolie en desgewenst gebruikelijke toevoegsels, te vergemakkelijken. Deze noodzaak om het broomoxynilocta-noaat te smelten, maakt het gebruik noodzakelijk van waardevolle ener-10 gie, die anderszins vermeden zou kunnen worden.

Als gevolg van onderzoek en experimenteren werd gevonden, dat een mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in een mo-laire verhouding van nagenoeg 1:1, d.w.z. een mengsel dat nagenoeg 50 mol.% broomoxynil octanoaat en nagenoeg 50 mol.% broomoxynil heptanoaat 15 bevat, een onverwacht lager smeltpunt bezit dan broomoxynil octanoaat alleen of broomoxynil heptanoaat alleen, of mengsels daarvan in andere verhoudingen, welk lager smeltpunt de hiervoor vermelde molverhouding van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat van nagenoeg 1:1 bijzonder doelmatig is met het oog op het gemak van transport, het han-20 teren en het formuleren tot herbicide vloeibare concentraten en bij het verminderen van de energietoevoer, die noodzakelijk is voor de bereiding van herbicide vloeibare concentraten.

De hiervoor vermelde molverhouding van het mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat van nagenoeg 1:1 bezit herbicide 25 eigenschappen, die zeer soortgelijk zijn aan die van broomoxynil octanoaat en formuleringen van het mengsel kunnen op dezelfde wijze en met dezelfde toepassingshoeveelheden gebruikt worden als broomoxynil octanoaat voor het bestrijden van de groei van onkruiden.

Het mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in 30 de molverhouding van nagenoeg 1:1 volgens de onderhavige uitvinding kan bereid worden door de geschikte hoeveelheden broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat te mengen of door het broomoxynil om te zetten met een mengsel van geschikte reactieve derivaten van n-octaanzuur en n-heptaanzuur in een molverhouding van nagenoeg 1:1, bijvoorbeeld een 35 mengsel van n-octaanzuuranhydride en n-heptaanzuuranhydride in een molverhouding van nagenoeg 1:1 of een mengsel van n-octanoylchloride en n-heptanoy-lchloride in een molverhouding van nagenoeg 1:1.

Onder de uitdrukking "mengsel met een molverhouding van nagenoeg 1:1", zoals in de onderhavige uitvinding gebruikt met betrekking tot 40 mengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat en meng- / 8403807 • * 3

d 'S

seis van geschikte reactieve derivaten van. nroctaanzuur en n-heptaanzuur, worden mengsels verstaan, waarin de molverhouding van broomoxynil octanoaat tot broomoxynil heptanoaat en reactief derivaat van n-octaan— zuur tot reactief derivaat van n-heptaanzuur, van 1:1,5 tot 1,5:1, bij 5 voorkeur 1:1,02 tot 1,02:1 en meer in het bijzonder 1:1 is.

Het onverwacht lage smeltpunt van het mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in de molverhouding van nagenoeg 1:1 in vergelijking met broomoxynil octanoaat alleen of broomoxynil heptanoaat alleen of mengsels daarvan in andere verhoudingen wordt met het 10 volgende experiment aangetoond.

Experiment 1

Hengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in de molverboudingen zoals aangegeven in de volgende tabel A, werden bereid door geschikte hoeveelheden van de twee esters te mengen. Elk mengsel 15 werd vervolgens gesmolten en de gesmolten massa werd geroerd om deze homogeen te maken. Vervolgens werd de gesmolten massa door uitwendige koeling snel tot -10°C gekoeld. Een monster van de kristallen van de aldus verkregen vaste bevroren massa werd in een capillaire buis gebracht, die vervolgens in een geroerd waterbad werd geplaatst. De tem-20 peratuur van het waterbad werd met een snelheid van 0,5°C per minuut verhoogd en de temperatuur, waarbij een meniscus voor het eerst in de buis verscheen werd geregistreerd als het smeltpunt van het betreffende mengsel.

De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel A gegeven.

8403307 ν' * 4

Tabel A

Molpercentage Molpercentage Smeltpunt broomoxynil broomoxynil (°C) 5 octanoaat in het heptanoaat in het mengsel mengsel 100_;_0_44,5 88.1 _1Lj9_41,5 78.1 _21^9_;_38,5 10 69,7 *_ 30,3_35,0 57,4 42i6_30,0 48.8 51,2_22,0 38.1 _ 61,9_28,0 26.9 ___ 73jl_33,0 15 17,7 _82_j3_34,0 9,4_ 90^6_37,0 0 __100__ 39,0

Zoals reeds vermeld is broomoxynil octanoaat in de handel ver-20' krijgbaar als een vloeibaar concentraat, bestaande uit een oplossing tot 240 g per liter broomoxynil fenolequivalent in een geschikte koolwaterstof olie, tezamen met gebruikelijke toevoegsels, bijv., emulgeer-middelen. Om redenen van gemak en economie verdienen vloeibare concentraten, die de maximum hoeveelheid broomoxynil octanoaat bevatten, de 25 voorkeur. Dergelijke vloeibare concentraten worden herhaaldelijk gedurende de wintermaanden gedistribueerd en op de markt gebracht, hetgeen transport en opslag bij relatief lage temperatuur inhoudt. Het in de handel verkrijgbare formuleringen, die 240 g per liter broomoxynil octanoaat in een geschikte koolwaterstofolie bevatten, kan kristallisatie 30 beginnen plaats te hebben bij temperaturen van -7°C. Het voorkomen van kristallisatie in dergelijke vloeibare formuleringen van broomoxynil octanoaat is een ernstig probleem, aangezien de formuleringen daarbij minder werkzaam of zelfs volledig onbruikbaar worden en de kristallen kunnen in de praktijk uiterst moeilijk weer opgelost worden. Het is 35 derhalve gewoonlijk noodzakelijk speciale voorzorgsmaatregelen te nemen bij het transport en de opslag om te vermijden, dat de temperatuur van de vloeibare formuleringen op een niveau kan komen, waarbij kristallisatie plaatsheeft.

Het mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in 40 de molverhouding van nagenoeg 1:1 verkregen volgens de onderhavige uit- 8403007 • ' * ^ y 5 vinding, geeft het verdere onverwachte voordeel een aanzienlijk grotere oplosbaarheid in. koolwaterstofoliën te bezitten dan broomoxynil octa-noaat alleen, broomoxynil heptanoaat alleen of mengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in andere molverhoudingen, waarbij 5 het mogelijk wordt vloeibare formuleringen te bereiden, die een oplossing bevatten van een mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in een molverhouding van nagenoeg 1:1 in een geschikte koolwaters tof olie, bijvoorbeeld minerale oliën en meer in het bijzonder minerale oliën met een vlampunt, dat hoger is dan 34°C. Tot geschikte mi-10 nerale oliën behoren in het bijzonder minerale oliën met een hoog gehalte aromaten, bij voorkeur van tenminste 80%, en een vlampunt, dat hoger is dan 37°C, en meer in het bijzonder lichte aromatische minerale oliën, die ongeveer 85% Cg- of CiQ-alkylbenzenen met een kookpunt van 165 tot 210°C bevatten, echter behoren tot geschikte minerale oliën 15 ook in hoofdzaak alifatische minerale oliën, bijvoorbeeld alifatische minerale oliën met een aromatengehalte van ongeveer 15 vol.% en met een vlampunt, dat hoger is dan 34°C, die een gegeven hoeveelheid broomoxynil fenolequivalent bevatten, dat kristalliseert bij een aanzienlijk lagere temperatuur dan een oplossing van broomoxynil octanoaat alleen, 20 broomoxynil heptanoaat alleen of mengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in andere molverhoudingen in dezelfde koolwaterstof olie, die dezelfde gegeven hoeveelheid broomoxynil fenolequivalent bevatten of de bereiding van vloeibare formuleringen mogelijk maken, die een oplossing bevatten van een mengsel van broomoxynil octanoaat en 25 broomoxynil heptanoaat in een molverhouding van nagenoeg 1:1 in een geschikte koolwaterstofolie, die een aanzienlijk grotere concentratie broomoxynil fenolequivalent bevat, dan oplossingen van broomoxynil octanoaat alleen, broomoxynil heptanoaat alleen of mengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in andere molverhoudingen in 30 dezelfde geschikte koolwaterstofolie, die bij dezelfde temperatuur kristalliseert.

De aanzienlijk lagere temperatuur, waarbij kristallisatie van een oplossing van een mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in een molverhouding van nagenoeg 1:1 in een koolwaterstofolie 35 plaatsheeft, in vergelijking met soortgelijke oplossingen van broomoxynil octanoaat alleen, broomoxynil heptanoaat alleen of mengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in andere molverhoudingen, is in de volgende experimenten aangetoond.

Experiment 2 40 Een oplossing van broomoxynil octanoaat werd bereid door 71,2 g 8403807 C κ 6 broomoxynil octanoaat (dat 92% broomoxynil. octanoaat bevat) in 100 ml Solvesso 150 op te lossen. Een oplossing van broomoxynil heptanoaat werd bereid door 66,3 g broomoxynil heptanoaat (dat 93,8% broomoxynil heptanoaat bevat) in 100 ml Solvesso 150 op te lossen (Solvesso 150 is 5 een lichte aromatische minerale olie, die ongeveer 85% C]_o-alkyl-benzenen bevat, kookpunt 190-210°C, vlampunt 62 tót 63°C).

Gedeelten van deze oplossingen van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in de volgende verhoudingen werden vervolgens in glazen buizen gebracht en grondig gemengd.

10

Oplossing Broomoxynil Broomoxynil octanoaat heptanoaat oplossing (ml) oplossing (ml) A 10 0 15 B 9 1 C 8 2 D 7 3 E 6 4 F 5 5 20 G .4 6 H 3 7 I 2 8 J 1 9 K 0 10 25

De buizen· werden tot -20°C gekoeld en vervolgens onder visueel onderzoek verwarmd op een zodanige wijze, dat de temperatuur met een snelheid van 0,25°C per minuut steeg, met voorzicht roeren van elke buis* De temperatuur, waarbij het kristallijne materiaal in de buis 30 verdween, werd geregistreerd als de heroplossingstemperatuur.

De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel B gegeven.

8403807 -Γ ^ 7

Tabel Β

Oplossing Molverhouding broomoxynil Heroplossings- octanoaat : broomoxynil temperatuur 5 heptanoaat (°C)_ A_100:0_41_ B_ 90,1:9,9_ 39_ C_80,3:19,7_._30_ D_70,3:29,7_21_ 10 E_60,4:39,6_15_ F_50,4:49,6_4_ G_40,4:59,6 10_ H_ 30,3:69,7_26 I_20,3:79,7 29_ 15 J_ 10,1:89,9 _31_ K_ 0:100 _32

Experiment 3

Hoeveelheden van 10 g broomoxynil octanoaat alleen, broomoxynil 20 heptanoaat alleen en mengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil - ' heptanoaat in variërende gewichtsverhoudingen werden in glazen buizen gebrackt, waarbij de monsters in elke buis waren zoals hierna aangegeven in tabel C*

25 Tabel C

Monster Broomoxynil Broomoxynil octanoaat (g)_heptanoaat (g) A_ 10_0_ B_ 6^15_3,85 30 C _5^83_4,17 • D_5,45 4,55 E_5_5_ F_4,55 5,45 G_ 4,17_5,83 35 H_3^85_6,15 I_0_10_

Carless Standard White Spirit (Carless Standard White Spirit is een lichte alifatische minerale olie, die 15 vol.Z aromatische koolwa-40 terstoffen met een kookpunt van 150-200°C en een vlampunt van 35°G be- 8403807 ' * 8 vat) werd aan elke buis toegevoegd tot een- eindvolume van 10 ml onder vorming van overeenkomstige oplossingen A tot I. De buizen werden tot 0°C gekoeld en vervolgens onder visueel onderzoek verwarmd op een zodanige wijze, dat de temperatuur met een snelheid van 0,25°C per minuut 5 steeg onder voorzichtig roeren van elke buis. De temperatuur, waarbij kristallijn materiaal in een buis verdween, werd geregistreerd als de heroplossingstemperatuur. De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel D gegeven.

10 Tabel D

Oplossing Molverhouding broomoxynil Heroplossings- octanoaat : broomoxynil temperatuur ______heptanoaat (°C)_ A_100:0_29_ 15 B_61,3:38,7_;_24_ C_ 58,1:41,9 _23,5 D _ 54,3:45,7_22_ E 49,8:50,2_18_ F 45,4:54,6_21_ 20 G _41,6:58,4_ 22_ H_ 38,4:61,6_22,5 I_0:100,0_28_

Experiment 4 25 Hoeveelheden van 10 g broomoxynil octanoaat alleen, broomoxynil heptanoaat alleen en mengsels van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in variërende gewichtsverhoudingen werden in glazen buizen gebracht, waarbij de monsters in elke buis waren zoals hierna aangegeven in tabel E.

8403007 #- “5· 9

Tabel E

Monster Broomoxynil Broomoxynil __octanoaat (g)_heptanoaat (g) 5 A_;_10_0_ B_6^15_3,85 C__ 5,83_4,17 D_5,45__4,55 E_5_5_ 10 F_4jj_55_5,45 G_4jl7_5,83 H____3^85_ 6,15 I_0_10_ 15 Shellsol A (Shellsol A is een lichte aromatische minerale olie, die 98 vol.% aromatische koolwaterstoffen bevat met de benaderde samenstelling 1:2:4 trimethylbenzeen 31 gew.%, andere Cg-aromaten 48 gew.%, C^Q-aromaten 18 gew.%, Cg-aromaten 1 gew.%, kookpunt 166-185°C, vlampunt 43°C) werd aan elke buis toegevoegd tot een eindvo-20 lume van 10 ml onder vorming van overeenkomstig oplossingen A tot I. De buizen werden tot -15eC gekoeld en vervolgens onder visueel onderzoek verwarmd op een zodanige wijze, dat de temperatuur met een snelheid van 0,25eC per minuut steeg onder voorzichtig roeren van elke buis. De temperatuur, waarbij kristallijn materiaal in een buis verdween, werd ge-25 registreerd als de heroplossingstemperatuur. De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel F gegeven.

8 4 0 3 S 0 7 10 * r « “ λ,

Tabel F

Oplossing Molverhouding broomoxynil Heroplossings- octanoaat : broomoxynil temperatuur 5 '_heptanoaat (°C) A_100:0_34_ B_ 61,3:38,7_22_ C_ 58,1:41,9_16_ D_ 54,3:45,7_11_ 10 E_-_49,8:50,2_2_ F _ 45,4:54,6_11_ G 41,6:58,4_17 » H_ 38,4:61,6_23_ I _______0:100,0 _36_ 15

Dienovereenkomstig worden als een verder kenmerk van de onderhavige uitvinding oplossingen verschaft van een mengsel van broomoxynil oc-tanoaat en broomoxynil heptanoaat in een molverhouding van nagenoeg 1:1 in geschikte koolwaterstofoliën, bijvoorbeeld minerale oliën met een 20 hoog aromatengehalte en meer in het bijzonder minerale oliën met een vlampunt, dat hoger ligt dan 37eC en een aromatengehalte van tenminste 80%, en in het bijzonder een lichte aromatische minerale olie, die ongeveer 85% C^Q-alkylbenzenen met een kookpunt van 190-210°C bevat, die bij voorkeur 1 g per liter tot 500 g per liter broomoxynil fenol-25 equivalent bevat.

Volgens een verder kenmerk van de onderhavige uitvinding worden vloeibare herbicide concentraten verschaft, die geschikt zijn voor verdunning met water onder vorming van spuitvloeistoffen, die geschikt zijn voor toepassing op onkruiden, die oplossingen bevatten van een 30 mengsel van broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in een molverhouding van nagenoeg 1:1 en geschikte emulgeermiddelen, die van de ionogene of niet-ionogene typen kunnen zijn, bijvoorbeeld sulforicino-leaten, kwaternaire ammoniumderivaten, produkten op basis van condensaten van ethyleenoxide met alkyl-, bijv. nonyl- of octyl-, of polyaryl-35 fenolen, of carbonzuuresters van anhydrosorbitolen, die oplosbaar zijn gemaakt door.verethering van de vrije hydroxylgroepen door condensatie met ethyleenoxide, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van zwavel-zuuresters en sulfonzuren, zoals dinonyl- en dioctyl-natriumsulfonosuc-cinaten, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van grootmoleculige 40 sulfonzuurderivaten, zoals natrium- en calciumlignosulfonaten en na- 8403507 * * 11 trium- en calciumalkylbenzeensulfonaten, bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,1 tot 12,0 gew./vol.%, in geschikte koolwaterstofoliën, bijv. minerale oliën en meer in het bijzonder minerale oliën met een vlampunt, dat hoger ligt dan 34°C. Tot geschikte minerale oliën behoren 5 in het bijzonder minerale oliën met een hoog aromatengehalte, bij voorkeur van tenminste 80%, en een vlampunt,. dat hoger ligt dan 37°C, en meer in het bijzonder lichte aromatische minerale oliën, die ongeveer 85% Cg- of CiQ-alkylbenzenen met een kookpunt van 165 tot 210eC bevatten, maar tot geschikte minerale oliën behoren ook in hoofdzaak 10 alifatische minerale oliën, bijvoorbeeld alifatische minerale oliën met een aromatengehalte van ongeveer 15 vol.% en een vlampunt, dat hoger ligt dan 34eC. Bij voorkeur bevatten vloeibare herbicide preparaten volgens de onderhavige uitvinding van 1 g per liter tot 500 g per liter broomoxynil fenolequivalent. Vloeibare herbicide concentraten volgens 15 de onderhavige uitvinding kunnen desgewenst ook andere herbiciden bevatten, die een geschikte oplosbaarheid in de koolwaterstofolie bezitten onder vorming van een oplossing, bijvoorbeeld fenóxyalkaanzuures-ters en in het bijzonder esters, bijvoorbeeld isoöctylesters van 2,4-dichloorfenoxyazijnzuur, 4-chloor-2-methylfenoxyazijnzuur of (+)-2-(4-20 chloor-2-methylfenoxy)propionzuur. De hoeveelheden andere herbiciden, die in de vloeibare herbicideconcentraten volgens de onderhavige uitvinding kunnen worden opgenomen, hangen af van de oplosbaarheid van de hiervoor vermelde andere herbiciden en het gewenst herbicide effect.

Spuitvloeistoffen, die geschikt zijn voor toepassing op onkruiden 25 voor de regeling van hun groei, verkregen door de verdunning met water van vloeibare herbicide concentraten volgens de onderhavige uitvinding en een werkwijze voor het regelen van de groei van onkruiden, meer in het bijzonder eenjarige breedbladige onkruiden, die het aanbrengen van dergelijke spuitvloeistoffen op de onkruiden omvatten, vormen verdere 30 kenmerken van de onderhavige uitvinding. Spuitvloeistoffen bevatten op geschikte wijze 0,015 tot 2,0 gew./vol.% van een mengsel van broomoxy-nil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in een molverhouding van nagenoeg lsl en worden toegepast voor het regelen van de groei van breedbladige onkruiden bij toepassingshoeveelheden van 100 g tot 1,0 kg per 35 hectare broomoxynil fenolequivalent.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

Voorbeeld I

Een oplossing, die geschikt is voor toepassing als een herbicide concentraat, die 450 g per liter broomoxynil fenolequivalent bevatte, 40 werd bereid door broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in 84033^7 * >

Jr 12

Solvesso 150 lichte aromatische minerale olie op te lossen in zodanige verhoudingen, dat de molverhouding broomoxynil octanoaat tot broomoxy-nil heptanoaat 50,4:49,6 was. Een mengsel van emulgeermiddelen [een 1:1 mengsel van Arylan CA (70-procents oplossing van calciumdodecylbenzeen-5 sulfonaat in butanol) en Ethylan BCP (nonylfenol met 9 mol ethoxylaat)] werd vervolgens in een hoeveelheid van 100 g per liter toegevoegd. De aldus verkregen oplossing bleek niet te kristalliseren bij temperaturen tot -7°C.

Voorbeeld II

10 Een oplossing, die geschikt: is voor toepassing als een herbicide concentraat, die 375 g per liter broomoxynil fenolequivalent bevatte, werd bereid door broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in Shellsol A lichte aromatische minerale olie op te lossen in zodanige verhoudingen, dat de molverhouding broomoxynil octanoaat tot broomoxy-15 nil heptanoaat 50,4:49,6 was. Een mengsel van emulgeermiddelen [een 1:1 mengsel van Arylan CA (70-procents oplossing van calciumdodecylbenzeen-sulfonaat in butanol) en Ethylan BCP (nonylfenol met 9 mol ethoxylaat)] werd vervolgens in een hoeveelheid van 80 g per liter toegevoegd. De aldus verkregen oplossing bleek niet te kristalliseren bij temperaturen 20 tot -10°C.

Voorbeeld III

Een oplossing, die geschikt is voor toepassing als een herbicide concentraat, die 250 g per liter broomoxynil fenolequivalent bevatte, werd bereid door broomoxynil octanoaat en broomoxynil heptanoaat in 25 Carless Standard White Spirit op te lossen in zodanige verhoudingen, dat de molverhouding broomoxynil octanoaat tot broomoxynil heptanoaat 50,4:49,6 was. Een mengsel van emulgeermiddelen [een 1:1 mengsel van Arylan CA (70-procents oplossing van calciumdodecylbenzeensulfonaat in butanol) en Ethylan BCP (nonylfenol met 9 mol ethoxylaat)] werd vervol-3b gens in een hoeveelheid van 80 g per liter toegevoegd. De aldus verkregen oplossing bleek niet te kristalliseren bij temperaturen tot -7°C.

8403807

Claims

1. Mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot broom— oxynil n-heptanoaat van 1:1,5 tot 1,5:1 is.

2. Mengsel volgens conclusie 1, waarbij de molverhouding broomoxy nil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,02 tot 1,02:1 is.

3. Mengsel volgens conclusie 1, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat 1:1 is.

4. Werkwijze ter bereiding van een mengsel van broomoxynil n-octa- 10 noaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,5 tot 1,5:1 is, met het kenmerk, dat men broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-hepta— noaat mengt in de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,5 tot 1,5:1.

5. Werkwijze ter bereiding van een mengsel van broomoxynil n-octa noaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding van broom— oxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,02 tot 1,02:1 is, met het kenmerk, dat men broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat mengt in een molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot 20 broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,02 tot 1,02:1.

6. Werkwijze ter bereiding van een mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat 1:1 is, met het kenmerk, dat men broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat mengt 25 in de molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-hep-tanoaat van 1:1.

7. Werkwijze ter bereiding van een mengsel van broomoxynil n-octa-noaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,5 tot 1,5:1 is, met 30 het kenmerk, dat men broomoxynil omzet met een mengsel van geschikte reactieve derivaten van n-octaanzuur en n-heptaanzuur, waarbij de molverhouding van n-octaanzuurderivaat tot n-heptaanzuurderivaat van 1:1,5 tot 1,5:1 is.

8. Werkwijze ter bereiding van een mengsel van broomoxynil n-octa- 35 noaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,02 tot 1,02:1 is, met het kenmerk, dat men broomoxynil omzet met een mengsel van geschikte reactieve derivaten van n-octaanzuur en n-heptaanzuur, waarbij de molverhouding van n-octaanzuurderivaat tot n-heptaanzuurderivaat van 40 1:1,02 tot 1,02:1 is. 8403807 * r si*

9. Werkwijze ter bereiding van een mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat 1:1 is, met het kenmerk, dat men broomoxynil omzet met een mengsel van geschikte reactieve 5 derivaten van n-octaanzuur en n-heptaanzuur, waarbij de molverhouding n-octaanzuurderivaat tot n-heptaanzuurderivaat 1:1 is*

10. Werkwijze volgens een of meer van de conclusie 7, 8 of 9, met het kenmerk, dat het reactieve derivaat van n-octaanzuur n-octaanzuur-anhydride of n-octanoylchloride is respectievelijk' het reactieve deri- 10 vaat van n-heptaanzuur n-heptaanzuuranhydride of n-heptanoylchloride is.

11. Een oplossing van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat in een geschikte koolwaterstofolie, waarbij de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,5 tot 15 1,5:1 is.

12. Oplossing volgens conclusie 11, waarbij de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,02 tot 1,02:1 is.

13. Oplossing volgens conclusie 11, waarbij de molverhouding 20 broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat 1:1 is.

14. Oplossing volgens een of meer van de conclusies 11, 12 of 13, waarbij de geschikte koolwaterstofolie een minerale olie is.

15. Oplossing volgens een of meer van de conclusies 11, 12 of 13, waarbij de geschikte koolwaterstofolie een minerale olie is met een 25 ontvlammingspunt, dat hoger ligt dan 34°C.

16. Oplossing volgens een of meer van de conclusies 11 tot 15, waarbij de geschikte koolwaterstofolie een minerale olie met een hoog aromatengehalte is.

17. Oplossing volgens een of meer van de confclusies 11 tot 15, 30 waarbij de geschikte koolwaterstofolie een minerale olie is met een ontvlammingspunt, dat hoger ligt dan 37°C en een aromatengehalte van tenminste 80% heeft·

18. Oplossing volgens een of meer van de conclusies 11 tot 15, waarbij de geschikte koolwaterstofolie een lichte aromatische minerale 35 olie is, die ongeveer 85% Cg- of CiQ-alkylbenzenen met een kookpunt van 165-210°C bevat.

19. Oplossing volgens een of meer van de conclusies 11 tot 15, waarbij de geschikte koolwaterstofolie een alifatische minerale olie is.

20. Oplossing volgens een of meer van de conclusies 11 tot 15, 8403807 *5*. .*£· ψ waarbij de geschikte koolwaterstofolie een- alifatische minerale olie is met een aromatengehalte van 15 vol.% en een kookpunt van 150-200°C.

21. Oplossing volgens een of meer van de conclusies 11 tot 20, die 1 g per liter tot 500 g per liter broomoxynil fenolequivalent bevat.

22. Vloeibaar herbicide concentraat, geschikt voor verdunning met water onder vorming van spuitvlooistoffen, die geschikt zijn voor de toepassing op onkruiden voor het regelen van hun groei, dat een oplossing bevat van een mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat, waarbij de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot 10 broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,5 tot 1,5:1 is, en geschikte emulgeer-middelen in een geschikte koolwaterstofolie.

23. Vloeibaar herbicide concentraat volgens conclusie 22, waarbij de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,02 tot 1,02:1 is.

24. Vloeibaar herbicide concentraat volgens conclusie 22, waarbij de molverhouding broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat 1:1 is.

25. Vloeibaar herbicide concentraat volgens conclusie 22, 23 of 24, dat 0,1 tot 12,0 gew./vol.% emulgeermiddel bevat.

26. Vloeibaar herbicide concentraat volgens een of meer van de conclusies 22 tot 25, waarbij de geschikte koolwaterstofolie een minerale olie is zoals gedefinieerd in een of meer van de conclusies 15 tot 20.

27. Vloeibaar herbicide concentraat volgens een of meer van de 25 conclusies 22 tot 26, dat 1 g per liter tot 500 g per liter broomoxynil fenolequivalent bevat.

28. Vloeibaar herbicide concentraat volgens een of meer van de conclusies 22 tot 27, dat tenminste één ander herbicide bevat.

29. Vloeibaar herbicide concentraat volgens een of meer van de 30 conclusies 22 tot 27, dat een fenoxyalkaanzuurester als herbicide bevat.

30. Vloeibaar herbicide concentraat volgens conclusie 29, dat een ester van 2,4-dichloorfenoxyazijnzuur, 4-chloor-2-methylfenoxyazijnzuur of (+)-2-(4-chloor-2-methylfenoxy)propionzuur bevat.

31. Vloeibaar herbicide concentraat volgens conclusie 29, dat een isoöctylester van 2,4-dichloorfenoxyazijnzuur, 4-chloor-2-methylfenoxy-azijnzuur of (+)~2-(4-chloor-2-methylfenoxy)propionzuur bevat.

32. Oplossing volgens conclusie 11 of een vloeibaar herbicide concentraat volgens conclusie 22, in hoofdzaak zoals hiervoor beschreven 40 met bijzondere verwijzing naar een of meer van de voorbeelden I, II of 8403807 Ψ. V 9 III. ...

33. Spuitvloeistof geschikt voor toepassing op onkruiden voor het regelen van hun groei verkregen door de verdunning met water van een vloeibare herbicide samenstelling volgens een of meer van de .conclusies 5 22 tot 32.

34. Spuitvloeistof volgens conclusie 33, die 0,015 tot 2,0 gew./vol.% van een mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat bevat, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octa-noaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,5 tot 1,5:1 is.

35. Spuitvloeistof volgens conclusie 33, die 0,015 tot 2,0 gew»/vol.% van een mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat bevat, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octanoaat tot broomoxynil n-heptanoaat van 1:1,02 tot 1,02:1 is.

36. Spuitvloeistof volgens conclusie 33, die 0,015 tot 2,0 15 gew./vol.% van een mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-heptanoaat bevat, waarbij de molverhouding van broomoxynil n-octa-noaat tot broomoxynil n-heptanoaat 1:1 is.

37. Werkwijze voor het regelen van de groei van onkruiden, die het toepassen op de onkruiden van een spuitvloeistof volgens een of meer 20 van de conclusies 33 tot 36 in een voldoende hoeveelheid om een toepas-singshoeveelheid van 100 g tot 1,0 kg per hectare broomoxynil fenol-equivalent te verschaffen, omvat.

38. Mengsel van broomoxynil n-octanoaat en broomoxynil n-hepta-noaat volgens conclusie 1 in hoofdzaak zoals hiervoor beschreven.

39. Werkwijze volgens conclusies 4 of 7, in hoofdzaak zoals hier voor beschreven.

40. Spuitvloeistof volgens conclusie 33, in hoofdzaak zoals hiervoor beschreven.

41. Werkwijze voor het regelen van de groei van onkruiden volgens 30 conclusie 37, in hoofdzaak zoals hiervoor beschreven. +H-H 1 1 8403807