FR2556933A1

FR2556933A1 - Melange d'esters herbicides du dibromo-3,5-hydroxy-4 benzonitrilee

Info

Publication number: FR2556933A1
Application number: FR8419489A
Authority: FR
Inventors: Colin Charles Foan; Anthony Reginald Woodford
Original assignee: May and Baker Ltd
Current assignee: May and Baker Ltd
Priority date: 1983-12-21
Filing date: 1984-12-17
Publication date: 1985-06-28
Also published as: BE901335A; DD233066A5; DE3446351C2; CH660729A5; CA1233041A; AU3690584A; AU580573B2; IE843258L; IE57912B1; GB2152376A; CS246094B2; ATA407184A; GB8334005D0; AT397452B; FR2556933B1; US6255252B1; GB8432203D0; NL8403807A; ZA849904B; DE3446351A1

Abstract

MELANGE SENSIBLEMENT 11 MOLAIRE D'HERBICIDES CONNUS N-OCTANOATE ET N-HEPTANOATE DE BROMOXYNIL, QUI POSSEDE UN POINT DE FUSION ETONNAMMENT BAS ET DE HAUTE SOLUBILITE DANS LES HUILES HYDROCARBURES. COMPOSITIONS HERBICIDES CONTENANT CES MELANGES ET PROCEDE DE DESHERBAGE DES ADVENTICES A L'AIDE DE CES COMPOSITIONS.

Description

L'invention concerne un mélange d'esters du

dibromo-3,5-hydroxy-4 benzonitrile herbicides et des compo-

sitions le contenant.

Le dibromo-3,5-hydroxy-4-benzonitrile (ci-après désigné par "bromoxynil") et le n-octanoate de bromoxynil, ou dibromo-3,5-n-octanoyloxybenzonitrile (ci-après désigné par "octanoate de bromoxynil") sont des herbicides bien connus qui sont largement utilisés pour la destruction des

adventices dicotylédones annuelles. L'octanoate de bromo-

xynil est largement utilisé comme herbicide de contact pour la destruction des pousses d'adventices dicotylédones dans les cultures de céréales ainsi que pour la destruction des adventices perennes en conditions de désherbage industriel

ou sur des surfaces non cultivées.

L'octanoate de bromoxynil est un solide cireux

couleur crème, qui, quand il est pur, fond à 45-46 C. L'oc-

tanoate de bromoxynil utilisé commercialement comme herbi-

cide est habituellement un peu moins pur et fond à 40-44 C.

L'octanoate de bromoxynil est pratiquement insoluble dans l'eau à 25 C et, quand il est utilisé comme herbicide, d'habitude formulé sous forme d'un concentré liquide comprenant une solution dans un hydrocarbure convenable, avec des adjuvants usuels, comme des émulsifs, ce concentré étant dilué à l'eau pour donner des fluides pulvérisables convenables pour l'application sur les adventices. Les

concentres liquides disponibles dans le commerce contien-

nent jusqu'à 240 g par litre d'équivalent phénol de bromo-

xynil. (Par "équivalent phénol" on entend la teneur de la

formulation en dibromo-3,5-hydroxy-4 benzonitrile).

L'ester n-heptanoique du bromoxynil ou dibromo-3,5

n-heptanoyloxy-4 benzonitrile (ci-après désigné par "hepta-

noate de bromoxynil"), solide cireux couleur crème, fondant à 39,0 C, possède des propriétés herbicides similaires à celles de l'octanoate de bromoxynil et peut être formulé et

utilisé de manière similaire, mais l'heptanoate de bromo-

xynil n'a pas, jusqu'à présent, été largement utilisé comme herbicide. L'octanoate et l'heptanoate de bromoxynil peuvent être préparés selon des orocédés connus, comme ceux décrits dans la demande de brevet anglais 1 067 033, par estérification du dibromo-3,5-hydroxy-4 benzonitrile avec l'anhydride respectivement d'acide n-octanoïque et d'acide n-heptanoïque. Etant un solide cireux à température ambiante

normale, l'octanoate de bromoxynil est moins facile à mani-

puler et à transporter que s'il était liquide dans les mêmes conditions. De plus, pour préparer des concentrés herbicides liquides, il est nécessaire de faire fondre l'octanoate de bromoxynil pour faciliter son mélange avec

l'hydrocarbure et, si on le souhaite, des adjuvants usuels.

Cela nécessite l'utilisation d'une quantité notable

d'énergie qui autrement pourrait être évitée.

Il a maintenant été trouvé qu'un mélange sensi-

blement 1/1 molaire d'octanoate et d'heptanoate de bromo-

xynil, c'est à dire un mélange comprenant sensiblement 50 % en mole d'octanoate de bromoxynil et sensiblement 50 % en

mole d'heptanoate de bromoxynil, ou dans d'autres propor-

tions, présente de manière surprenante un point de fusion inférieur à celui de l'octanoate de bromoxynil seul ou l'heptanoate de bromoxynil seul. Ce bas point de fusion est

particulièrement avantageux pour la formulation de concen-

trés herbicides liquides, leur manipulation et leur trans-

port ainsi que la réduction d'énergie nécessaire à leur préparation.

Le mélange ci-dessus sensiblement 1/1 molaire d'oc-

tanoate et d'heptanoate de bromoxynil possède des proprié-

tés herbicides très similaires à celles de l'octanoate de bromoxynil et des formulations de ce mélange peuvent être

utilisées de la même manière et aux mêmes doses que l'octa-

noate de bromoxynil pour la destruction des adventices.

Le mélange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil selon l'invention peut être préparé par mélange des quantités appropriées d'octanoate

et d'heptanoate de bromoxynil, ou par réaction de bromo-

xynil avec un mélange sensiblement 1/1 molaire des dérivés

réactifs convenables des acides n-octanoIque et n-heptanoï-

que, par exemple de leur anhydride ou de leur chlorure d'acide. Par "mélanges sensiblement 1/1 molaires", relatifs, dans la présente demande, à des mélanges d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil et des mélanges de dérivés réactifs de ces acides, on entend des mélanges dans lesquels le rapport molaire d'octanoate de bromoxynil sur l'heptanoate de bromoxynil ou de dérivé réactif de ces acides, est de 1/1,5 à 1,5/1, de préférence 1/1,02 à 1,02/1

et plus spécialement de 1/1.

Le point de fusion étonnamment bas du mélange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil en comparaison avec l'octanoate ou l'heptanoate de bromoxynil seul ou des mélanges de ces composés dans d'autres proportions, est démontré par l'expérience suivante:

Des mélanges d'octanoate et d'heptanoate de bromo-

xynil, en rapports molaires indiqués au tableau 1 suivant, sont préparés par mélange des quantités appropriées des deux esters. Chaque mélange est ensuite fondu et la masse fondue est agitée pour le rendre homogène. Elle est ensuite

rapidement refroidie à-10 C par refroidissement extérieur.

Un échantillon de cristaux de la masse solide gelée ainsi obtenue est placé dans un tube capillaire, qui est ensuite

placée dans un bain-marie sous agitation. On élève la tempe-

rature du bain-marie à la vitesse de 0,50C par minute et on enregistre la température, à laquelle un ménisque apparaît pour la première fois, comme le point de fusion du mélange considéré. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 1 suivant: Ta bleau_^ I % molaire I % molaire I d'octanoate de I d'heptanoate de Point e I I bromoxynil dans I bromnoxynil dans I fusion I

100 0 44,5

I 8U,1 11,9 41,5 I

I 78,1 21,9 38,5

I 69,7 30,3 35,0

I 57,4 42,6 30,0

48,8 51,2 22,0

0 38,1 61,9 28,0

I 26,9 7 73,1 33,0 1

I 17,7 1 82,3 34,0 1

I 9,4 9 90,6 37,0 I

0 100 i 39,0

_i_-________ L.......... _J,,_......

Comme déjà mentionné, l'octanoate de bromoxynil est disponible dans le commerce sous forme de concentré liquide comprenant une solution contenant jusqu'à 240 g par litre

d'équivalent phénol-bromoxynil dans un hydrocarbure conve-

nable, avec des adjuvants usuels, comme des émulsifs. -

Pour des raisons de commodité et d'économie, les

concentrés liquides contenant une quantité maximale d'octa-

noate de bromoxynil sont préférés. Ces concentres liquides sont souvent distribués et commercialisés pendant les mois

d'hiver, ce qui implique le transport et le stockage à tem-

pérature relativement basse. Pour des formulations commer-

ciales à 240 g/litre d'octanoate de bromoxynil dans un

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nydrocarbure approprié, la cristallisation peut apparaître dès -7 C. Ce pnhénomène de cristallisation dans de telles formulations liquides est un problème sérieux, puisqu'il rend ces formulations moins efficaces ou meme complètement inutilisables, les cristaux étant en pratique très difficiles à redissoudre. C'est pourquoi, il est habituellement nécessaire de prendre des précautions spéciales dans le stockage et le transport, pour éviter que la température des formulations liquides tombe à un niveau pour lequel la

cristallisation se produit.

Le mnlange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'neptanoate de bromoxynil selon l'invention présente l'autre avantage inattendu de posséder une solubilité sensiblement accrue dans les hydrocarbures, par rapport l'octanoate et l'heptanoate de bromoxynil seuls ou en mélanges dans des rapports molaires autres. Cela permet la préparation de formulation liquides comprenant d'un mélange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil dans un hydrocarbure approprié, par exemple une huile minérale et plus spécialement des huiles minérales

ayant un point éclair supérieur à 34 C. Les huiles miné-

rales appropriées comprennent, en particulier, des huiles

minérales ayant une haute teneur en aromatiques, de préfé-

rence au moins 80 %, et un point éclair supérieur à 37 C, et plus spécialement des huiles minérales aromatiques legères contenant environ 85 % d'alcoyl (C9 ou C10) benzènes de point d'ébullition de 165 à 210 C, les huiles minérales convenables contenant cependant également des huiles minérales essentiellement aliphatiques par exemple

des huiles minérales aliphatiques avec une teneur en aroma-

tiques d'environ 15 % volume/volume et un point éclair

supérieur à 34 C, contenant une quantité donnée d'équiva-

lent phénol, qui cristallise à une température nettement plus basse que des solutions d'octanoate ou d'heptanoate de bromoxynil seuls ou en mélanges dans d'autres rapports

molaires, dans le même hydrocarbure, à même dose d'équiva-

lent phénol de bromoxynil. Cela permet également la prepa-

ration de formulations liquides comprenant une solution d'un mélange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'hep- tanoate de bromoxynil dans un hydrocarbure approprié à concentration en équivalent phénol de bromoxynil nettement

supérieure à celle des solutions d'octanoate et d'nepta-

noate de bromoxynil, seuls ou en mélanges dans d'autres

rapports molaires, dans le même hydrocarbure, et qui cris-

tallisent à la même température.

La température nettement plus basse de cristallisa-

tion d'une solution d'un mélange sensiblement 1/1 molaire

d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil dans un hydrocar-

bure, en comparaison avec des solutions similaires d'octa-

noate et d'heptanoate de bromoxynil seuls ou en mélanges dans d'autres rapports molaires est démontrée par les expériences suivantes: On prépare

- une solution d'octanoate de bromoxynil par disso-

lution de 71,2 g d'octanoate de bromoxynil (à 92 % d'octanoate) dans 100 ml de SOLVESSO 150,

- une solution d'heptanoate de bromoxynil par dis-

solution de 66,3 g d'heptanoate de bromoxynil (à

93,8 % d'heptanoate) dans 100 ml de SOLVESSO 150.

SOLVESSO 150 est une huile minérale aromatique legère contenant environ 85 % d'alcoyl en C10 benzène, de

point d'ébullition 190-210 C et de point éclair 62 à 63 C.

Des parties de ces solutions dans les proportions suivantes sont alors placées et soigneusement mélangées

dans des tubes de verre.

IISolution I Solution solution [ d'octanoate de I d'heptanoate de I t..... .b.omoxn.l..bromoxnil ml

51 A 1 10 1 0

it B I 9 i 1 ltc t a8 t 2

I O 1 7 3

I E t1 6 4 I F t 5 5

I G 1 4 6

I H 1 3 7

I I t 2 i I J I 1 t 9 1 t ---. t Les tubes sont refroidis à -20 C puis chauffes sous contr8le visuel de sorte que la température s'élève à la

vitesse de 0,250C par minute, chaque tube étant sous agita-

tion douce. On enregistre la température de disparition des

cristaux dans le tube comme la température de mise en dis-

solution. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau II suivant: la blau-I

à_à__ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _-

I Rapport molaire Temperature de I I Echantillons I _c 1 _ _ RSox mise en dissol

5... _.2.l.....à i.

I A I 100: 0 41

I a I 90,1: 9,9 39

I C I 80,3: 19,7 30

I D I 70,3: 29,7 21

I E I 60,4: 39,6 15

I F I 50,4: 49,6 4

I G I 40,4: 59,6 10

I H I 30,3: 69,7 26

I I I 20,3: 79,7 29

J I 10,1: 89,9 31

I...K K ______/3_........

Des quantités de 10 grammes d'octanoate de bromo-

xynil seul, d'heptanoate de bromoxynil seul, et de mélanges d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil dans diverses proportions en poids, sont placées dans des tubes de verre, les 8chantillons dans chaque tube étant comme indiqué dans le tableau III ci-dessous: Bromoxynil I Bromoxynil I Echantillons I octanoate I heptanoate (g)

-- - - - - - - - -- - - - - - - - - I - - - - - - - -

i A 10 1 0 1

I B 6,15 3,85

I C I 5,83 4,17

I D I 5,45 4,55

I E I 5 I S 5

I F I 4,55 5,45

I G I 4,17 5,83

I H I 3,85 6,15

I I I 0 10

l _____________ àààà ___I_______ Du white spirit standard CARLESS (huile minérale aliphatique lgère contenant 15 % en volume d'hydrocarbures aromatiques, point d'ébullition 150-200 C, point éclair 35 C) est ajouté dans chaque tube de verre pour completer à ml en donnant les solutions A à I correspondantes. Les tubes sont refroidis à 0 C puis chauffés, sous contrôle visuel de sorte que la température s'élève à la vitesse de

0,25 C par minute, chaque tube étant sous agitation douce.

Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau IV suivant:

TABLEAU IV

I Rapport molaire I Température de i Solution IRctcao etebj oRo l rmise en dissol ------- tnote-de -boXo oliCl _l

I A I 100: 0 29

B 61,3: 38,7 24

I C 58,1: 41,9 23,5

I D I 54,3: 45,7 22

I E I 49,8: 50,2 18

I F I 45,4: 54,6 21

I G 41,6: 58,4 22

I H 38,4: 61,6 22,5

I I I 0: 100,0 28

15.._ - à- -- I

Des quantités de 10 grammes d'octanoate de bromo-

xynil seul, d'heptanoate de bromoxynil seul, et de mélanges d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil dans diverses proportions en poids, sont placées dans des tubes de verre, les échantillons dans chaque tube étant comme indiqué dans le tableau V ci-dessous: /

-------------- ---------------------

I I Octanoate deire I Heptanoate dee I I Echantillon bromoxynil I broinoxynil I --------------_____ -------- -_ __--- -- -- -_________l--- -

I A I 10 0

I B I 6,15 I 3,85

C 5,83 4,17

I D I 5,45 4,55

I E I 5 5

I F 4,55 5,45

I S I 4,17 5I,83

I H 3,85 6,15 I

I I 1 I 0 10 I

-_ --------__________ -__ --____----_-_1-

Du Shellsol A (huile minérale aromatique légère contenant 98 % en volume d'hydrocarbures aromatiques de

composition pondérale approximative à triméthyl-l,2,4-ben-

zGne = 31 %; autres aromatiques en C9 = 48 %; aromati-

ques en CO = 18 %; aromatiques en C8 = 1 %; point d'ébullition: 166-185 C; point éclair 43 C) est ajouté

à chaque tube pour compléter à 10 ml en donnant les solu-

tions A a I correspondantes. Les tubes sont refroidis à -15 C puis chauffés, sous contr8le visuel de sorte que la température s'élève à la vitesse de 0,25 C par minute, chaque tube étant sous agitation douce. Les résultats obtenus sont donnas dans le tableau VI suivant: I I Rapport molaire t Température de! Solution I úAabr RoRSfliI mise en dissol ---- ----- - tue iJaaI I

A I 100: 0 34

I I 61,3: 38,7 22

C 58,1 41,9 16

D 54,3 45,7 il

E 49,8:50,2 2

F 45,4 54,6 il

IG I 41,6 58,4 17

IH I 38,4 61,6 23

II I 0 100,0 36

I

En conséquence l'invention a également pour objet des solutions d'un mélange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil dans des hydrocarbures convenables, par exemple des huiles

minérales & haute teneur en aromatiques et plus spêcia-

lement des huiles minérales ayant un point éclair supé-

rieur i 37 C et une teneur en aromatiques d'au moins 80 %, et en particulier une huile minérale aromatique légère contenant environ 85 % d'alcoyl (C10) benzene, de point d'ébullition 190-210 C, qui contiennent de préférence de 1 à 500 g par litre d'équivalent de phénol bromoxynil. L'invention a encore pour objet des concentrés herbicides liquides diluables i l'eau pour donner des fluides de pulvirisation convenables pour l'application sur les plantes, qui comprennent des solutions d'un mélange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil et des émulsifs convenables, ioniques ou non ioniques, par exemple des sulforicinoliates, des dérivés d'ammonium quaternaire, des produits à base de condensats d'oxyde d'éthylène avec des alcoyl-, par exemple nonylou octyl-, ou polyaryl-phénols, ou des esters carboxyliques d'anhydrosorbitols rendus solubles par 4thérification par l'oxyde d'éthylène des groupes hydroxyles libres, des sels alcalins et alcalinoterreux d'esters sulfuriques et sulfo- niques tels que les dinonylet dioctyl-sulfonosuccinates de sodium, les sels alcalins et alcalinoterreux de dérivés

sulfoniques à haut poids moléculaires tels que les ligno-

sulfonates de sodium et de calcium et les alcoylbenzenesul-

fonates de sodium et de calcium, de préférence, a raison de

0,1 à 12 % en poids/volume, dans des hydrocarbures convena-

bles, par exemple une huile minérale et plus spécialement des huiles minérales ayant un point éclair supérieur a

340C. Les huiles minérales appropriées comprennent, en par-

ticulier, des huiles minérales ayant une haute teneur en aromatiques, de préférence au moins 80 %, et un point éclair supérieur à 37 C, et plus spécialement des huiles minérales aromatiques légères contenant environ 85 % d'alcoyl (C9 ou C10) benzènes de point d'ébullition de 165 à 2100C, les huiles minérales convenables contenant cependant également des huiles minérales essentiellement aliphatiques par exemple des huiles minérales aliphatiques avec une teneur en aromatiques d'environ 15 % volume/volume

et un point éclair supérieur à 34 C. De préférence les com-

positions herbicides liquides selon l'invention contiennent

de 1 à 500 g par litre d'équivalent phénol de bromoxynil.

Les concentres herbicides liquides selon l'invention peut, si on le souhaite, contenir également d'autres herbicides ayant une solubilité adequate dans les hydrocarbures pour

faire une solution, par exemple les esters d'acides phéno-

xyalcanoïques, en particulier les esters d'isooctyle de l'acide dichloro2,4, phénoxy acétique, de l'acide méthyl-2 chloro-4 phénoxy-ac9tique ou l'acide () (methyl-2 chloro-4)-2 propionique. La quantité des autres herbicides dans ces concentres herbicides liquides dépend de leur

solubilité et de leur efficacité herbicide.

Les fluides de pulvérisation pour la destruction

des adventices, obtenus par dilution dans l'eau des concen-

trés herbicides liquides selon l'invention ainsi qu'un procèdé de destruction de ces adventices à l'aide de ces fluides de pulvérisation font également partie de l'inven- tion. Les fluides de pulvérisation contiennent de 0,015 à 2 % en poids/volume d'un mélange sensiblement 1/1 molaire d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil et sont utilisés à des doses d'application herbicides de 100 g à 1,0 kg par

hectare d'équivalent phénol de bromoxynil.

Les exemples suivants illustrent l'invention:

Une solution utilisable comme concentré émulsionna-

ble contenant 450 g/1 d'équivalent phénol de bromoxynil est préparée par dissolution d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil dans une huile minérale aromatique légère SOLVESSO 150 en proportions telles que le rapport molaire octanoate de bromoxynil/heptanoate de bromoxynil est de 50,4/49,6. On ajoute un mélange d'émulsifs [mélange 1/1 d'Arylan CA (solution à 70 % de dodécylbenzènesulfonate de calcium dans le butanol) et d'Ethylan BCP (condensat de nonylphénol et de 9 moles d'oxyde d'éthylène)] à raison de

g/l. On observe que la solution ainsi obtenue ne cris-

tallise pas jusqu'à -7 C.

â2MQ.q2:

Une solution utilisable comme concentré émulsionna-

ble contenant 375 g/l d'équivalent phénol de bromoxynil est préparée par dissolution d'octanoate et d'heptanoate de bromoxynil dans une huile minérale aromatique légère SHELLSOL A en proportions telles que le rapport molaire octanoate de bromoxynil/heptanoate de bromoxynil est de , 4/49,6. On ajoute un mélange d'émulsifs [mélange 1/1 d'Arylan CA (solution à 70 % de dodécylbenzAnesulfonate de clacium dans le butanol) et d'Ethylan BCP (condensat de nonylphénol et de 9 moles d'oxyde d'éthylène)] à raison de

g/1. On observe que la solution ainsi obtenue ne cris-

tallise pas jusqu'à -10 C.

Exe mo__3:

Une solution utilisable comme concentré émulsionna-

ble contenant 250 g/l d'équivalent phénol de bromoxynil est préparée par dissolution d'octanoate et d'heptanoate de

bromoxynil dans du white spirit standard CARLESS en propor-

tions telles que le rapport molaire octanoate de Dromoxy-

nil/heptanoate de bromoxynil est de 50,4/49,6. On ajoute un milange d'émulsifs [mélange 1/1 d'Arylan CA (solution à 70 % de dodécylbenzenesulfonate de calcium dans le butanol) et d'Ethylan BCP (condensat de nonylph4nol et de 9 moles d'oxyde d'éthylène)] à raison de 80 g/l. On observe que la

solution ainsi obtenue ne cristallise pas jusqu'à - 7 C.

l6

Claims

REVENDICATIONS

1).4Alange à base de n-octanoate de bromoxynil caractérisé

en ce qu'il comprend également le n-heptanoate de Dromo-

xynil avec un rapport molaire de n-octanoate de Oromno-

xynil au n-heptanoate de bromoxynil de 1/1,5 à 1,5/1.

2) Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire de n-octanoate de bromoxynil et de

n-heptanoate de bromoxynil est de 1/1,02 à 1,02/1.

3) Mdlange selon la revendication 1, caracterisé en ce que le rapport molaire de n-octanoate de bromoxynil et de

n-heptanoate de bromoxynil est de 1/1.

4) Proc4dé de préparation d'un mélange selon l'une des

revendications 1 à 3 caractérisée en ce qu'on mélange le

n-octanoate de bromoxynil et le n-heptanoate de bromo-

xynil dans les proportions correspondantes.

) Procédé de préparation d'un mélange selon l'une des

revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'on fait réagir

le bromoxynil avec un mélange de dérivés réactifs des acides n-octanoXque et n-heptanoïque dans un rapport de

1/1,5 à 1,5/1.

6) Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le dérivé réactif est un anhydride ou un chlorure

d'acide des acides n-octanoique ou n-heptanoïque.

7) Concentre herbicide liquide diluable à l'eau pour donner un liquide pulvérisable pour le contr8le des adventices, caractérisé en ce qu'il comprend une solution d'un

mélange selon l'une des revendications 1 à 3.

8) Concentre selon la revendication 7, caractérisé en ce

qu'il contient de 0,1 A 12 % en poids/volume d'émulsi-

fiant.

9) Concentré selon l'une des revendications 7 et 8, carac-

térisé en ce qu'il contient de 1 g à 500 g par litre

d'équivalent phénol de bromoxynil.

)Concentré selon l'une des revendications 7 à 9,

caractérisé en ce qu'il contient au moins un autre her-

bicide. 11)Concentrê selon la revendication 10, caractérisé en

ce que l'autre herbicide est un ester d'acide phénoxyal-

canoïque. 12)Procédé de destruction des adventices, caractérisé en ce qu'on applique un concentré liquide selon l'une des

revendications 7 à 11 à une dose de 100 g à 1 kg/ha

d'équivalent phénol de bromoxynil.