JPS6299309A - 殺菌・殺黴剤溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は殺菌・殺黴剤溶液に関する。さらに詳しくは、
２−ベンゾイミダゾールカルバミンステルを含有する溶
液に関する。

（従来の技術） ２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル、ことに
２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルが農園芸用
・工業用等の殺菌・殺黴剤として利用できることは公知
である。

一般に、殺菌・殺徹剤を農園芸用に利用するに際し、植
物等に適用する方法には次のようなものが例示される。

（ａ）　　溶液として植物に噴霧する。

ｒｂ＞　　樹木内部へ溶液を加圧注入する。

（Ｃ）　　溶液中に植物の根・種、子等を８！漬する。

曲　植物を植える土壌に薬剤を混合しておく。

また殺菌・殺黴剤を工業用に利用する場合には、例えば （ｅ）　　溶液として対象物に噴霧する。

（「）　　溶液中に対象物を浸漬する。

（９）　　溶液を用いて対象物を容器圧含浸する。

＋Ｉｎ　　溶液を対象物に塗布する。

山　対象物が液状の場合、薬剤を対象物に添加混合する
。

等の方法を用いることができる。

従って、殺菌・殺黴剤を利用する際には、溶液ことに水
溶液の形で利用できることが好ましく、とりわけ、溶液
中の有効成分の濃度が高い方が有利である。例えば上記
＋ｂ＞の方法では高濃度溶液の方が注入液ｍが少くてす
むため処理操作が容易になる。また低濁度溶液として用
いる場合にも、高濃度溶液を使用直前に水で希釈した方
が、薬剤の貯蔵スペースや運搬経費が節減できるという
利点がある。

しかしながら２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルは常温で固体であり、水や一般の有償溶剤に対する溶
解度は極めて低く、溶液にできる方法は限られている。

特公昭４５−１１３１９号公報には、ｐＨを３．０以下
にすることのできる酸を用いると、２−ベンゾイミダゾ
ールカルバミン酸メチルの濃度が２０００ｐｐｍ以下で
あるような溶液を調製できること、並びに氷酢酸及び７
０％グリコール酸水溶液が２−ベンゾイミダゾールカル
バミン酸メチルを約１０重皐％溶解することが開示され
ている。

特開昭４９−９３５３７号公報には、２−ベンゾイミダ
ゾールカルバミン酸メチルに当モル以上のプロパンスル
トンを共存させることにより、２−ベンゾイミダゾール
カルバミン酸メチルの濃度が１０％のエヂレングリコー
ル溶液或は水溶液が得られることが開示されている。

また特開昭５８−６７６０８号公報には、２−ベンゾイ
ミダゾールカルバミン酸メチルの塩を弱酸と共に水に含
有せしめることにより、２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸メチルの濃度が０．０１〜５重量％の溶液を調製
できること、及びここに用いる弱酸として例えばフルオ
ル硼水素酸、ヘキサフルオルＩｉ酸、燐酸とアルコール
とのモノエステルまたはジエステル、スルファミン酸、
脂肪族もしくは芳香族スルホン酸（例えば４−フェノー
ルスルホン酸）が挙げられることが開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） このように従来の技術によるならば、−を３．０以下に
することのできる無機強酸を使用するときには２−ベン
ゾイミダゾールカルバミンの濃度が２０００ｐｐｌ以下
の溶液が得られ、無機弱酸を使用するときには２−ベン
ゾイミダゾールカルバミン酸メチルの濃度が５重階％以
下の溶液が得られ、氷酢酸、７０％グリコール酸水溶液
或はプロパンスルトンを用いると２−ベンゾイミダゾー
ルカルバミン酸メチルの濃度が約１０重ム％以下の溶液
が得られる。

しかしながら、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メ
チルの濃度が更に高い溶液が得られるならば、更に好都
合である。従って２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
メチルを更に高濃度の溶液にすることができるような溶
媒を見出すことが望まれていた。

本発明者らは２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルの溶媒について鋭意研究の結果、次亜リン酸を含む水
性媒体が２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルを
著しく高い濃度で溶解することのできる溶媒であること
、すなわち次亜リン酸が優れた溶解補助剤として働くこ
とを見出し、本発明に到達した。

（口）発明の構成 （問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、水性媒体中に、２−ベンゾイ
ミダゾールカルバミン 亜リン酸を用いて、溶解してなることを特徴とする殺菌
・殺黴剤溶液が提供される。

本発明の対象となる２−ペンゾイミダゾールノノルバミ
ン酸エステルとは′、２−ベンゾイミダゾールカルバミ
ン酸低級アルキル−Ｌステルを示し、ことに下式： で表わされる２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルが最も好ましい。この化合物は純度約９９％のものの
が市販されており、融点的３ｏｏ℃の灰白色の粉末であ
る。市販品としてはＭＥＲＧＡＬ　　ＢＣＭ”、”　ｐ
　ｒｅｖｅｎｔｏｌ　　Ｔｒｉａｌ　　Ｐ　ｒｏ　−ｄ
ｕｃｔ　　ＯＣ３０１５”等の商品名のものが知られて
いる。

本発明に用いる２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エ
ステルは必ずしも純品である必要はなく、上記のような
市販品や、製造工程に由来覆る不純物を含有していても
よい。

本発明では２−ペンジイミダゾール力ルミバミン酸エス
テルを溶解するのに次亜リン酸の水性媒体溶液が用いら
れる。ここで水性媒体とは水又は水を主体とする溶媒を
示しこの中には、例えば、メタノール、エタノール等の
アルコール類、エチレングリコール、分子ｌ　４００ま
でのポリエチレングリコール、プロピレングリコール等
のグリコール類、グリセリン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルフォキサイドなどの有機溶媒が含まれてい
てもよく、これらの有１溶媒は、浸透性や湿潤性を向上
させる点で好ましい場合がある。

次亜リン酸は化学式Ｈ３ＰＯ２で表わされ、無機の強酸
の１つであり、純粋なものの融点は約２６．５℃である
が、潮解性で、通常は水溶液の形で利用されている。本
発明で用いる次亜リン酸は、０℃よりも高い温度で液状
を保ち得る程度に水が混入していればよい。従って、次
亜リン酸は通常は３０〜５０％（Ｉ聞）水溶液として利
用されることが多いが、本発明の溶媒となる次亜リン酸
水性媒体溶液はこのような濃度のもののみには限られず
、より低温度のものでも、より高濃度のものでもよい。

本発明の溶液において、２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステル（遊離状のものに換算）に対する次亜リ
ン酸（純分）の比率が余り少なすぎると、その溶液を貯
蔵中に何かのきっかけで２＝ベンゾイミダゾールカルバ
ミン その塩が析出したり、水で希釈した時に２−ベンゾイミ
ダゾールカルバミン が析出したりする恐れがあるので、２−ベンゾイミダゾ
ールカルバミン酸エステル（遊離状のものに換算）１千
措部当り、次亜リン酸（純分換算）分１．６重最部以上
含有せしめることが好ましい。

ここにいう次亜リン酸分とは、溶液中に含有されている
ｙｆ１離次亜リン酸と塩を形成している状態の次亜リン
酸との合計を意味する。

本発明の溶液では、２−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸エステルの含有率（即ち濃度）を３０重間％またはそ
れより高くすることができる。本発明にａ３いては、強
酸を用いて従来得ることができなかった２−ベンゾイミ
ダゾールカルバミン酸メチル含有率０．３小開％以上の
溶液が右利であり、無機酸を用いて従来得ることができ
なかった２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル含
有率６重呈％以上の溶液が更に有利であり、従来全＜　
１することができなかった２−ベンゾイミダゾール−カ
ルバミン酸メチル含有率１１重ａ％以上の溶液が最も有
利である。

本発明の溶液を調製するには、例えば高濃度（例えば５
０％）の次亜リン酸水溶液に２−ベンゾイミダゾールカ
ルバミン酸メチルを添加混合して均一な溶液にし、必要
あれば更に水を加える方法を採用すればよい。２−ベン
ゾイミダゾールカルバミン酸メチルを混合溶解する際に
加熱すると速やかに溶解させることができる。

本発明において、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
エステルが従来に比して高濃度で安定に溶解する理由は
不明であるが、このカルバミン酸エステルが水性媒体中
で次亜リン酸と塩を形成しこの塩がカルバミン酸エステ
ルの高濃度の溶解性に寄与しているものと考えられる。

このようにして得られた２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステルの溶液は、前記したごとく殺菌及び／殺
黴剤として直接又は希釈して用いることができ貯蔵上、
輸送上の点で有用である。

なお、本発明の溶液中には、本発明の効果を阻害しない
程度のＩｉ酸、酢酸等の有機カルボン酸が含有されてい
ても良い。その他必要に応じて、腐食防止剤、染料、付
加的に殺菌作用を有する有効物質が含有されていても良
い。

（実施例） ２−ベンゾイミダゾールカルバミン 次亜リン酸及び水を表１に示す配合比になる様に、２−
ベンゾイミダゾールカルバミン 亜リン酸水溶液とを、必要に応じて加熱しながら混合撹
拌し、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メヂル溶液
を１９だ。

（以下余白、次頁へ続く。） 表１にお（プる舶は！Ｊ２ｆｆｉ比であり、それら各組
成液は、いずれも完全に２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸メチルを溶解していることが判明した。

（比較例） ２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル３、Ｏｉ１
ｉ！？ｔ％、’）　ンＦ１　４８．５ｍ　１１　％及ヒ
水４８．５以上％の配合比になる様に、２−ベンゾイミ
ダゾールカルバミン酸メチルとリン酸水溶液とを加熱し
ながら混合撹拌した。その結果２−ベンゾイミダゾール
カルバミン酸メチルは完全に溶解せず溶液は白濁し、２
−ベンゾイミダゾールカルバミンルの多量の沈澱が残っ
た。

（ハ）発明の効果 本発明の溶液によれば、２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステルを従来に比して高濃度に溶液状態で安定
に含有することができる。

従って、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル
を殺菌・殺徴剤として用いる際の製剤や原料液として、
貯蔵上、輸送上の点から極めて有用なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性媒体中に、２−ベンゾイミダゾールカルバミン
   酸エステルを、次亜リン酸を用いて、溶解してなること
   を特徴とする殺菌・殺黴剤溶液。 ２、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル１重
   量部当り次亜リン酸が１．６重量部以上用いられる特許
   請求の範囲第１項記載の溶液。 ３、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステルの濃
   度が、０．３重量％以上である特許請求の範囲第１項記
   載の溶液。 ４、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステルが２
   −ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルである特許請
   求の範囲第１項記載の溶液。