CS246094B2 - Herbicide - Google Patents
Herbicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS246094B2 CS246094B2 CS849999A CS999984A CS246094B2 CS 246094 B2 CS246094 B2 CS 246094B2 CS 849999 A CS849999 A CS 849999A CS 999984 A CS999984 A CS 999984A CS 246094 B2 CS246094 B2 CS 246094B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bromoxynil
- octanoate
- heptanoate
- mixture
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- DQKWXTIYGWPGOO-UHFFFAOYSA-N (2,6-dibromo-4-cyanophenyl) octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br DQKWXTIYGWPGOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- BHZWBQPHPLFZSV-UHFFFAOYSA-N (2,6-dibromo-4-cyanophenyl) heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br BHZWBQPHPLFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 abstract description 20
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 11
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical class CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 8
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- -1 bromoxynil ester Chemical class 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical class CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- DAPZDAPTZFJZTO-UHFFFAOYSA-N heptanoyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCC DAPZDAPTZFJZTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HVEDSLSAMRVHBR-UHFFFAOYSA-N (2-cyanophenyl) heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1C#N HVEDSLSAMRVHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- YWFBBSXJAWFZBC-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC(=C(OC(C(=O)O)C)C=C1)OC Chemical compound ClC1=CC(=C(OC(C(=O)O)C)C=C1)OC YWFBBSXJAWFZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-M bromoacetate Chemical compound [O-]C(=O)CBr KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- UCVODTZQZHMTPN-UHFFFAOYSA-N heptanoyl chloride Chemical compound CCCCCCC(Cl)=O UCVODTZQZHMTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAFYDKXYXRZODZ-UHFFFAOYSA-N octanoyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCC RAFYDKXYXRZODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
- A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález popisuje směs herbicidně účinných esterů 3,5-dlbrom-4-hydroxybenzonitrilu a prostředky obsahující tyto estery jako účinné látky.
3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril (dále označovaný jako „bromoxynil“ j a bromoxynil-n-oktanoát či 3,5-dibrom-4-n-oktanoyloxybenzonitril (dále označovaný jako „bromoxynil-oktanoát“) jsou dobře známými herbicidy používané к potlačování růstu jednoletých širokolistých plevelů. Bromoxynll-oktanoát se rozsáhle používá jako kontaktní herbicid pro hubení klíčních rostlin širokolistých plevelů v kulturách obilovin а к hubení vytrvalých plevelů na průmyslových a jiných nezemědělských plochách a zařízeních.
Bromoxynil-oktanoát je krémově zbarvená voskovitá pevná látka, která v čistém stavu taje při 45 až 46 °C. Čistota bromoxynil-oktanoátu komerčně používaného jako herbicidu je obvykle poněkud nižší; tento produkt taje při 40 až 44 °C. Bromoxynil-oktanoát je při teplotě 25 °C prakticky nerozpustný ve vodě a pro herbicidní použití se obvykle zpracovává na kapalný koncentrát tvořený roztokem účinné látky ve vhodném uhlovodíkovém oleji, obsahujícím běžné přísady, jako například emulgátory. Tento koncentrát se ředí vodou na postřikové kapaliny vhodné к aplikaci na plevely. Komerčně dostupné kapalné koncentráty obsahují do 240 g bromoxynilu na 1 litr, počítáno na fenolický ekvivalent. Výrazem „fenolický ekvivalent“ se míní obsah 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitrilového zbytku v prostředku.
Ester bromoxynilu s n-heptanoyloxybenzonitril (dále označovaný jako „bromoxynil-heptanoát“), představující krémově zbarvenou voskovitou pevnou látku, má obdobné herbicidní vlastnosti jako bromoxynil-oktanoát a lze jej zpracovávat na příslušné prostředky a používat analogickým způsobem. Bromoxynil-heptanoát však nebyl dosud v širším měřítku používán jako herbicid. Bromoxynil-oktanoát a bromoxynil-heptanoát je možno připravovat známými postupy, například jako je popsáno v britském patentovém spisu č. 1 067 033, esterifikací 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitrilu anhydridem n-oktanové kyseliny, resp. anhydridem n-heptanové kyseliny.
Bromoxynil-oktanoát, který při normální teplotě místnosti existuje ve formě voskovité pevné látky, je méně vhodný к manipulaci a transportu než jak by tomu bylo v případě, kdyby byl při téže teplotě kapalný. Dále pak, při výrobě herbicidních kapalných koncentrátů, je nutno bromoxynil-oktanoát roztavit, aby se usnadnilo jeho míchání s uhlovodíkovým olejem a popřípadě s běžnými přísadami. К tomuto tavení bromoxynil-oktanoátu je nutno používat cennou energii, kterou by jinak bylo možno ušetřit.
Jako výsledek výzkumů a experimentů bylo nyní zjištěno, že směs bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1:1, tj. směs sestávající prakticky z 50 % molárních bromoxynil-oktanoátu a 50 °/o molárních bromoxynil-heptanoátu, neočekávaně vykazuje nižší teplotu tání než samotný bromoxynil-oktanoát, samotný bromoxynil-heptanoát nebo jejich směsi v jiných poměrech. Vzhledem к této nižší teplotě tání je shora uvedená směs bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1:1, zvlášť výhodná pokud jde o snadný transport, manipulaci a zpracování na herbicidní kapalné koncentráty, a pokud jde o snížení spotřeby energie potřebné к výrobě herbicidních kapalných koncentrátů.
Shora zmíněná zmes bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1:1 má velmi odbobné herbicidní vlastnosti jako bromoxynil-oktanoát a prostředky obsahující tuto směs je možno používat stejným způsobem a ve stejných aplikačních dávkách jako bromoxynil-oktanoát к potlačování růstu plevelů.
Výrazem „směs v molárním poměru v podstatě 1: 1“, používaným v tomto textu pokud jde o směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu a směsi vhodných reaktivních derivátů n-oktanové kyseliny a n-heptanové kyseliny, se míní směsi, v nichž molími poměr bromoxynil-oktanoátu к bromoxynil-heptanoátu, resp. molární poměr reaktivního derivátu n-oktanové kyseliny к reaktivnímu derivátu n-heptanové kyseliny se pohybuje od 1:1,5 do 1,5 :1, s výhodou od 1:1,02 do 1,02 :1, a zejména činí 1:1.
Předmětem vynálezu je tedy herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje směs bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárním poměru od 1:1,5 do 1,5 :1, s výhodou od 1:1,02 do 1,02 :1 a zejména 1:1.
Směs bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu podle vynálezu je možno připravit smísením příslušných množství bromoxynil-oktanoátu nebo reakcí bromoxynilu se směsí vhodných reaktivních derivátů n-oktanové kyseliny a n-heptanové kyseliny ve shora uvedeném molárním poměru, jako například se směsí anhydridu n-oktapové kyseliny a anhydridu n-heptanové kyseliny ve shora uvedeném molárním poměru, nebo se směsí n-oktanoylchloridu a n-heptanoylchloridu ve shora uvedeném molárním poměru.
Neočekávaně nízkou teplotu tání směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu podle vynálezu, ve shora uvedeném molárním poměru, ve srovnání se samotným bromoxynil-oktanoátem či bromoxynil-heptanoátem, nebo s jejich směsmi v jiných poměrech, dokládá následující pokus.
Pokus 1
Smísením vždy příslušných množství esterů se připraví směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárních poměrech uvedených v následující tabulce I. Každá směs · se pak roztaví a roztavená hmota se · mícháním zhomogenizuje, načež se za pomoci zevního chlazení rychle ochladí na — 10 °C. Vzorek krystalů z takto získané ochlazené hmoty se vnese do kapiláry, kte rá se vloží do míchané vodní lázně. Teplota této vodní lázně se zvyšuje rychlostí 0,5 °C/ /min a teplota, při níž se poprvé objeví menlskus kapaliny v kapiláře, se zaznamená jako teplota tání příslušné směsi.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce I.
Tabulka I
| molární % bromoxynil-okta- | molární % bromoxyníl-hepta- | teplota tání |
| noátu ve směsi | noátu ve směsi | (°C) |
| 100 | 0 | 44,5 |
| 88,1 | 11,9 | 41,5 |
| 78,1 | 21,9 | 38,5 |
| 69,7 | 30,3 | 35,0 |
| 57,4 | 42,6 | 30,0 |
| 48,8 | 51,2 | 22,0 |
| 38,1 | 61,9 | 28,0 |
| 26,9 | 73,1 | 33,0 |
| 17,7 | 82,3 | 34,0 |
| 9,4 | 90,6 | 37,0 |
| 0 | 100 | 39,0 |
Jak již bylo uvedeno výše, nachází se bromoxynil-oktanoát na trhu ve formě kapalného koncentrátu obsahujícího 240 g fenolického ekvivalentu bromoxynilu na litr preparátu ve vhodném uhlovodíkovém oleji, a běžné přísady, například emulgátory. Z hlediska účelnosti a ekonomie jsou výhodné kapalné koncentráty obsahující maximální množství bromoxynil-oktanoátu. Tyto kapalné koncentráty se často distrukuují v prodávají v zimních měsících, přičemž dochází k jejich přepravě a skladování při poměrně nízké teplotě. V případě komerčních prostředků obsahujících 240 g bromoxynil-oktanovátu v 1 litru prostředku ve vhodném uhlovodíkovém oleji, může ke krystalizací docházet již při tak poměrně vysoké teplotě, jako je —7 °C. Výskyt krystalizace v takovýchto kapalných prostředcích s obsahem [bromoxynil-oktanoátu představuje vážný problém, protože prostředky jsou v tomto stavu méně účinné nebo dokonce úplně nepoužitelné a krystaly lze v praxi rozpustit jen s mimořádnými obtížemi. Při přepravě a skladování je tedy obvykle třeba provádět zvláštní opatření, aby se předešlo poklesu teploty kapalných prostředků na hodnotu, při níž dochází ke krystalizací.
Směs bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1 : 1 podle vynálezu vykazuje další neočekávanou výhodu v tom, že má značně vyšší rozpustnost v uhlovodíkových olejích než samotný bromoxynil-oktanoát, samotný bromox^^i^i^i^-^l^í^j^tanoát nebo směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v jiných molárních poměrech, což umožňuje přípravu kapalných prostředků tvořených roztokem směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1:1 ve vhodném uhlovodíkovém oleji, například v minerálních olejích a zejména pak v minerálních olejích s teplotou vzplanutí nad 34 °C. Mezi vhodné minerální oleje náležejí zejména minerální oleje s vysokým aromatickým podílem, s výhodou nejméně 80 %, as teplotou vzplanutí vyšší než 37 °C, zvláště pak lehké aromatické minerální oleje obsahující zhruba 85 % alkylbenzenů s 9 nebo 10 atomy uhlíku o teplotě varu 165 až 210 °C, mezi vhodné minerální oleje však rovněž náležejí v podstatě alifatické minerální oleje, například alifatické minerální oleje s aromatickým podílem cca 15 % (objem/objemj a s teplotou vzplanutí vyšší než 34 °C, které mohou obsahovat dané množství fenolického ekvivalentu bromoxynilu krystalujícího při výrazně nižší teplotě než roztok samotného bromoxynil-oktanoátu, samotného bromoxynil-heptanoátu nebo směsí bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v jiných molárních poměrech v tomtéž uhlovodíkovém oleji, obsahující totéž dané množství fenolického ekvivalentu bromoxynilu, nebo které umožňují přípravu kapalných prostředků, tvořených roztokem směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1 : 1 ve vhodném uhlovodíkovém oleji, obsahujícím fenolický ekvivalent bromoxynilu v podstatě vyšší koncentraci než roztoky samotného bromoxynil-oktanoátu, samotného bromoxyrni-heptanoátu nebo směsí bromoxynil-oktanoátu a bromoxymilheptanoátu v jiných molárních poměrech v tomtéž uhlovodíkovém oleji, krystalující při stejné teplotě.
Následující pokusy dokládají výrazně nižší teplotu, při níž dochází ke krystalizací roztoku směsi bromoxynil-oktanoátu a bromo;uyÍÚi-^lu^;^ítanoátu v molárním poměru v podstatě 1 : 1 v uhlovodíkovém oleji, v po rovnání s obdobnými roztoky samotného bromoxynil-oktanoátu, samotného bromoxynil heptanoátu nebo směsí bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v jiných molárních poměrech.
Pokus 2
71,2 g bromoxynil-oktanoátu (obsah bromoxynil-oktanoátu 92 %) se rozpustí ve 100 mililitrech rozpouštědla Soivesso 150. Dále se připraví roztok bromoxynil-heptanoátu rozpuštěním 66,3 g bromoxynil-heptanoátu (obsah bromoxynil-heptanoátu 93,8 °/o) ve 100 ml rozpouštědla Solvesso 150 (Solvesso 150 je lehký aromatický minerální olej obsahující cca 85 % alkylbenzenů s 10 atomy uhlíku, o teplotě varu 190 až 210 °C a teplotě vzplanutí 62 až 63 °C).
Do skleněných zkumavek se pak v níže uvedených poměrech vnesou příslušné podíly těchto roztoků bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu a důkladně se promísí.
| roztok | roztok bromoxynil-oktanoátu (ml) | roztok bromoxynil-heptanoátu (ml) |
| A | 10 | 0 |
| B | 9 | 1 |
| C | 8 | 2 |
| D | 7 | 3 |
| E | 6 | 4 |
| F | 5 | 5 |
| G | 4 | 6 |
| H | 3 | 7 |
| I | 2 | 8 |
| J | 1 | 9 |
| K | 0 | 10 |
Zkumavky se ochladí na —20°C a pak se za neustálého pozorování zahřívají za mírného míchání tak, aby teplota vzrůstala rychlostí 0,25 °C/min. Jako teplota nového roz puštění se zaznamená teplota, při níž ze zkumavky zmizí krystalický materiál.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následující tabulky II.
Tabulka II roztok molární poměr bromoxynil- teplota nového rozpuštění -oktanooá: bromoxynil-hepta- (°C) noát
A B C D E F G H I J K
| 100 | 0 | 41 |
| 90,1 | 9,9 | 39 |
| 80,3 | 19,7 | 30 |
| 70,3 | 29,7 | 21 |
| 60,4 | 39,6 | 15 |
| 50,4 | 49,6 | 4 |
| 40,4 | 59,6 | 10 |
| 30,3 | 69,7 | 26 |
| 20,3 | 79,7 | 29 |
| 10,1 | 89,9 | 31 |
| 0 : | 100 | 32 |
Pokus 3
Do skleněných zkumavek se naváží vždy 10 g samotného bromoxynil-oktanoátu, samotného bromoxynil-heptanoátu a směsí bro moxynil-oktanoátu a bromoxynii-heptanoátu v různých hmotnostních poměrech. Jednotlivé zkumavky obsahují vzorky uvedené v následující tabulce III.
4 δ β 9 4
Tabulka III
| vzorek | bromoxynil-oktanoát (g) | bromoxynil-heptanoát (g) |
| A | 10 | 0 |
| B | 6,15 | 3,85 |
| C | 5,83 | 4,17 |
| D | 5,45 | 4,55 |
| E | 5 | 5 |
| F | 4,55 | 5,45 |
| G | 4,17 | 5,83 |
| H | 3,85 | 6,15 |
| I | 0 | 10 |
K obsahu každé zkumavky se až do finálního objemu 10 ml přidá lehký alifatický minerální olej obsahující 15 % (objem/objem) aromatických uhlovodíků, teplota varu 150 až 200 °C, teplota vzplanutí 35 °C (Carless Standard White Spirit), čímž se získají roztoky A až I. Zkumavky se ochladí na
0°C a pak se za neustálého pozorování zahřívají za mírného míchání tak, aby teplota stoupala rychlostí 0,25 °C/min. Jako teplota nového rozpuštění se zaznamená teplota, při níž zmizí krystalický materiál přítomný ve zkumavce. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce IV.
Tabulka IV
| roztok | molární poměr bromoxynil-oktanoot: bromox-yini“^-u^},pj3anoát | teplota nového rozpuštění (°C) |
| A | 100 : 0 | 29 |
| B | 31,3 : 38.7 | 24 |
| C | 58,1 : 41,9 | 23,5 |
| D | 54,3 : 45,7 | 22 |
| E | 49,8 : 50,2 | 18 |
| F | 45,4 : 54,6 | 21 |
| G | 41,6 : 58.4 | 22 |
| H | 38,4 : 61,6 | 22,5 |
| I | 0 : 100,0 | 28 |
Pokus 4 bromoxynil-oktanoátu a bromoxynil-heptanoátu v různých hmotnostních poměrech. Do skleněných zkumavek se naváží vždy Složení vzorků v jednotlivých zkumavkách g samotného bromoxynil-oktanoátu, sa- je uvedeno v následující tabulce V.
motného bromoxyníl-heptanoátu a směsí
| Tabulka V | ||
| vzorek | bromoxynil-oktanoát (g) | bromoxyrnl-heptanoát (g) |
| A | 10 | 0 |
| B | 6.15 | 3,85 |
| C | 5,83 | 4,17 |
| D | 5,45 | 4,55 |
| E | 5 | 3 |
| F | 4,55 | 5,45 |
| G | 4,17 | 5,83 |
| H | 3,85 | 6,15 |
| I | 0 | 10 |
Každá zkumavka se pak doplní do finálního objemu 10 ml lehkým aromatickým minerálním olejem obsahujícím 98 % (objem/ /objem) aromatických uhlovodíků sestávajících zhruba z 31 % (hmotnost/hmotnost)
1,2,4-trimetnylbenzenu, 48 % jiných aromatických složek s 9 atomy uhlíku, 18 % (hmotnost/hmotnost) aromatických složek s 10 atomy uhlíku a 1 % (hmotnost/hmotnost) aromatických složek s 18 atomy uhlíku, vroucím při 166 až 185 °C, o teplotě vzplanutí
Tabulka VI
43°C (Shellsol A), čímž se získají odpovídající roztoky A až I. Zkumavky se ochladí na —15 °C a pak se za neustálého pozorování a za mírného míchání zahřívají tak, aby teplota stoupala rychlostí 0,25 °C/mm. Jako teplota nového rozpuštěni se zaznamenává teplota, při níž zmizí krystalický materiál, přítomný ve zkumavce.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce VI.
roztok molární poměr bromoxynil- teplota nového rozpuštění
-okkanoáá: bromoxynil-hepta- (°C) noát
| A | 100 | 0 | 34 |
| B | 61,3 | 38,7 | 22 |
| C | 58,1 | 41,9 | 16 |
| D | 54,3 | 45,7 | 11 |
| E | 49,8 | 50,2 | 2 |
| F | 45,4 | 54,6 | 11 |
| G | 41,6 | 58,4 | 17 |
| H | 38,4 | 61,6 | 23 |
| I | 0 | 100,0 | 36 |
V souladu s tím tedy vynález zahrnuje rovněž roztoky směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynii-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1 : 1 ve vhodných uhlovodíkových olejích, například v minerálních olejích s vysokým podílem aromatických složek a zejména v minerálních olejích s teplotou vzplanutí vyšší než 37 °C a s aromatickým podílem nejméně 80 %, zvláště pak v lehkém aromatickém minerálním oleji obsahujícím zhruba 85 % alkylbenzenů s 10 atomy uhlíku a vroucím při 190 až 210 °C, které s výhodou obsahují fenolický ekvivalent bromoxynilu v množství od 1 g/litr do 500 g/litr.
Dále vynález zahrnuje kapalné herbicidní koncentráty vhodné k ředění vodou na postřikové kapaliny k aplikaci na plevele, tvořené roztoky směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynii-heptanoátu v molárním poměru. v podstatě 1:1a vhodných emulgátorů ionogenního nebo neionogenuího typu, například sulforicmoleátů, kvartérních amoniových derivátů, produktů na bázi kondenzátů ethylenoxidu s alkylfenoly, například nonyl- či oktylfenoly, nebo polyarylfenoly, nebo esterů anhydrosorbitolů s karboxylovýml kyselinami, které se uvedou do rozpustného stavu etherifikací volných hydroxidových skupin kondenzací s ethylenoxidem, solí esterů kyseliny sírové nebo sulfonových kyselin s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin, jako dinonvl- a dioktyl-natrium-selfonosekcibátů, solí derivátů sulfonové kyseliny s vysokou molekulovou hmotností s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, jako natrium- a kalcium-lignoseltobátů, a natrium- a kalcium-alkylbenzensulfonátů, s výhodou v množství od 0,1 % do 12,0 °/o (hmotnost/objem), ve vhodných uhlovodíkových olejích, například v minerálních olejích a zejména v minerálních olejích s bodem vzplanutí vyšším než 34 °C. Mezi vhodné minerální oleje náležejí zejména minerální oleje s vysokým obsahem aromátů, s výhodou nejméně 80 %, a s bodem vzplanutí nad 37 °C, a zvláště pak lehké aromatické minerální oleje obsahující zhruba 85 % alkylbenzenů s 9 nebo 10 atomy uhlíku, o teplotě varu 165 až 210 CC, ale vhodnými minerálními oleji jsou rovněž v podstatě alifatické minerální oleje, například alifatické minerální oleje s obsahem aromátů cca 15 % (objem/objem) a teplotou vzplanutí nad 34 °C. Kapalné herbicidní prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují 1 g až 500 g/litr fenolického ekvivalentu bromoxylinu. Kapalné herbicidní koncentráty podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat i další herbicidy mající takovou rozpustnost v minerálním oleji, aby vytvořily roztok, například estery fenoKydlkanových kyselin, a zejména estery, například isooktylestery, (2,4-dichlorf enoxy) octové kyseliny, (4-chlor-2-methylfenoxyloctové kyseliny nebo ( + )-2- (4-c hlo r-2-me Шу 1 f e noxy) propionové kyseliny. Tyto případné další herbicidy mohou být v kapalných herbicidních koncentrátech podle vynálezu obsaženy v množstvích závisejících na rozpustnosti těchto herbicidů a na žádaném herbicidním účinku.
Vynález dále zahrnuje postřikové kapaliny k aplikaci na plevely k potlačení jejich růstu, získávané ředěním kapalných herbicidních koncentrátů podle vynálezu vodou, jakož i způsob potlačování růstu plevelů, zejména jednoletých širokolistých plevelů, který spočívá v aplikaci shora zmíněných kapalných postřiků na tyto plevely. Postřiko vé kapaliny účelně obsahují od 0,015 do 2,0 procenta (hmotnost/objem) směsi bromoxynil-oktanoátu a bromoxynii-heptanoátu v molárním poměru v podstatě 1: 1 a k . potlačování růstu širokolistých plevelů se používají v aplikačních dávkách od 100 g do 1,0 kg fenolického ekvivalentu bromoxynilu na hektar.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se vsak rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Roztok vhodný k použití jako herbicidní koncentrát obsahující v každém litru 450 g fenolického ekvivalentu bromoxynilu se připraví tak, že se bromoxynil-oktanoát a bromox,^iull^-^(^]^t^ianoiůt rozpustí v lehkém aromatickém minerálním oleji (Solvesso 150) v takových množstvích, aby molární poměr bromoxynil-oktanoátu k bromoxynil-heptanoátu činil 50,4 : 49,6. K roztoku se pak v množství 100 g/litr přidá směs stejných dílů emulgačních činidel Arylan CA (70% butanolový roztok kalcium-dodecylbenzensulfonátu) a Ethylan BCP (ethoxylovaný nonylfenol obsahující 9 mol ethoxylovaných jednotek). Bylo zjištěno, že výsledný roztok nekrystaluje při teplotách do —7 °C.
Příklad 2
Roztok vhodný k použití jako herbicidní koncentrát obsahující v každém litru 375 g fenolického ekvivalentu bromoxynilu se připraví tak, že se v lehkém aromatické minerálním oleji (Shellsol A] rozpustí bromoxynil-oktanoát a bromoxynil-heptayoát v takových množstvích, že molární poměr bromoxynil-oktayoátu k bromoxynil-heptanoátu činí 50,4 : 49,6. V množství 80 g/litr se pak při- ‘ dá směs stejných dílů emulgátoru Arylan CA (70% butanolový roztok kalcium-dodecylOxnbensulfonátu) a emulgátoru Ethylan BCP (ethoxylovaný nonylfenol obsahující 9 mol ethylenoxidu). Bylo zjištěno, že výsledný roztok nekrystaluje při teplotě do —10 stupňů Celsia.
Příklad 3
Roztok vhodný k použití jako herbicidní koncentrát obsahující v každém litru 250 g fenolického ekvivalentu bromoxynilu se připraví tak, že se v lehkém alifatickém minerálním oleji (Carless Standard White Spirit) rozpustí bromoxynil-oktanoát a Oromoxynil-heptanoat v takových množstvích, že molární poměr bromoxynil-oktanoátu k bromoxynil-heptanoátu činí 50,4 : 49,6. V množství 80 g/litr se pak přidá směs stejných dílů emulgátoru Arylan CA (70% butanolový roztok kalcium-dodxcylbeIibensulfoyátu) a xmulgátoru Ethylan BCP (ethoxylovaný nonylfenol obsahující 9 mol ethylenoxidu). Bylo zjištěno, že výsledný roztok nekrystaluje při teplotě do —7°C.
Claims (3)
1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje směs 3,!5-c^im^i^n^--^-k-ak^tyl:^(^y^loxyben2^on^lu a 3,5-dibrom-4-n-heptanoyloxybenzonitrilu v molárním poměru od 1: 1,5 du 1,5 : 1.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje směs 3,5-dibrom’4-n-okkanoyloxybenzonitrilu
VYNÁLEZU a 3,5-dibrom-4-n-heptanoyloxybenzonitrilu v molárním poměru od 1 : 1,02 do 1,02 : 1.
3. Prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje směs 3,5-dibrom-4-n-oktanoyloxybenzonitrilu a 3,5-dibrom-4-n-heptanoyloxybenzonitrilu v molárním poměru 1 : 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838334005A GB8334005D0 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Compositions of matter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS246094B2 true CS246094B2 (en) | 1986-10-16 |
Family
ID=10553620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS849999A CS246094B2 (en) | 1983-12-21 | 1984-12-19 | Herbicide |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6255252B1 (cs) |
| AT (1) | AT397452B (cs) |
| AU (1) | AU580573B2 (cs) |
| BE (1) | BE901335A (cs) |
| CA (1) | CA1233041A (cs) |
| CH (1) | CH660729A5 (cs) |
| CS (1) | CS246094B2 (cs) |
| DD (1) | DD233066A5 (cs) |
| DE (1) | DE3446351C2 (cs) |
| FR (1) | FR2556933B1 (cs) |
| GB (2) | GB8334005D0 (cs) |
| HU (1) | HUT36661A (cs) |
| IE (1) | IE57912B1 (cs) |
| NL (1) | NL8403807A (cs) |
| ZA (1) | ZA849904B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2591069B1 (fr) * | 1985-12-09 | 1988-03-18 | Produits Ind Cie Fse | Produits herbicides a base d'esters de bromoxynil et/ou d'ioxynil |
| FR2591068B1 (fr) * | 1985-12-09 | 1988-03-18 | Produits Ind Cie Fse | Produits herbicides a base d'esters d'oxynil |
| FR2685996B1 (fr) * | 1992-01-13 | 2002-03-22 | Francais Prod Ind Cfpi | Compositions phytosanitaires comprenant en combinaison un oxynil et au moins une substance liquide a temperature ambiante et procede pour leur mise en óoeuvre. |
| WO2017153221A1 (en) | 2016-03-08 | 2017-09-14 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Herbicidal compositions comprising carfentrazone-ethyl and bromoxynil |
| AU2021221815A1 (en) * | 2021-08-25 | 2023-03-16 | Adama Australia Pty Limited | Highly Loaded Bromoxynil Formulations |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1067033A (en) * | 1962-09-24 | 1967-04-26 | May & Baker Ltd | 4-hydroxybenzonitrile derivatives |
| EP0008061B1 (de) * | 1978-08-08 | 1981-07-29 | Ciba-Geigy Ag | Neue halogenierte Phenolester, diese enthaltende antimikrobielle Mittel und deren Verwendung |
| US4332613A (en) * | 1979-12-26 | 1982-06-01 | Union Carbide Corporation | Solutions of bromoxynil and ioxynil |
| EP0064478B1 (de) * | 1981-04-24 | 1985-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Herbizide Mittel |
-
1983
- 1983-12-21 GB GB838334005A patent/GB8334005D0/en active Pending
-
1984
- 1984-12-14 NL NL8403807A patent/NL8403807A/nl active Search and Examination
- 1984-12-17 FR FR8419489A patent/FR2556933B1/fr not_active Expired
- 1984-12-19 CA CA000470541A patent/CA1233041A/en not_active Expired
- 1984-12-19 CH CH6040/84A patent/CH660729A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-12-19 AU AU36905/84A patent/AU580573B2/en not_active Expired
- 1984-12-19 DE DE3446351A patent/DE3446351C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-19 ZA ZA849904A patent/ZA849904B/xx unknown
- 1984-12-19 IE IE3258/84A patent/IE57912B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-19 CS CS849999A patent/CS246094B2/cs unknown
- 1984-12-20 GB GB08432203A patent/GB2152376B/en not_active Expired
- 1984-12-20 HU HU844759A patent/HUT36661A/hu unknown
- 1984-12-20 BE BE0/214207A patent/BE901335A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 DD DD84233066A patent/DD233066A5/de unknown
- 1984-12-21 AT AT0407184A patent/AT397452B/de not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-04-18 US US08/229,118 patent/US6255252B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH660729A5 (fr) | 1987-06-15 |
| US6255252B1 (en) | 2001-07-03 |
| BE901335A (fr) | 1985-06-20 |
| AT397452B (de) | 1994-04-25 |
| DD233066A5 (de) | 1986-02-19 |
| AU3690584A (en) | 1985-07-04 |
| FR2556933A1 (fr) | 1985-06-28 |
| IE57912B1 (en) | 1993-05-19 |
| AU580573B2 (en) | 1989-01-19 |
| DE3446351A1 (de) | 1985-07-11 |
| GB8432203D0 (en) | 1985-01-30 |
| IE843258L (en) | 1985-06-21 |
| GB2152376B (en) | 1987-08-19 |
| NL8403807A (nl) | 1985-07-16 |
| GB8334005D0 (en) | 1984-02-01 |
| ATA407184A (de) | 1993-09-15 |
| CA1233041A (en) | 1988-02-23 |
| DE3446351C2 (de) | 1994-07-07 |
| HUT36661A (en) | 1985-10-28 |
| FR2556933B1 (fr) | 1987-09-11 |
| ZA849904B (en) | 1985-08-28 |
| GB2152376A (en) | 1985-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2009329825B2 (en) | Auxin herbicide composition | |
| US4637830A (en) | Herbicidal concentrates | |
| AU660705B2 (en) | Selective herbicidal compositions in the form of concentrated microemulsions | |
| US3276856A (en) | Herbicidal compositions | |
| CS246094B2 (en) | Herbicide | |
| AU2010202620B2 (en) | Dicamba herbicide composition | |
| EP0031684B1 (en) | Solutions of bromoxynil and ioxynil esters | |
| JPH07504404A (ja) | 液状農薬配合物 | |
| US2767071A (en) | Herbicidal compositions | |
| AU2014200518B2 (en) | Auxin herbicide composition | |
| US2741116A (en) | Concentrated herbicide compositions | |
| EP0142485A1 (en) | Emulsion flowable formulation containing a mixture of alachlor/atrazine as the active agent | |
| CN85101131A (zh) | 新的酚酯类混合物 | |
| BG64883B1 (bg) | Хлорацетамидни смеси с потиснато утаяване |