NL8303824A - Katalysator op al2o3 basis voor het isomeriseren van alkenen, werkwijze ter bereiding daarvan en werkwijze voor het isomeriseren van alkenen. - Google Patents
Katalysator op al2o3 basis voor het isomeriseren van alkenen, werkwijze ter bereiding daarvan en werkwijze voor het isomeriseren van alkenen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8303824A NL8303824A NL8303824A NL8303824A NL8303824A NL 8303824 A NL8303824 A NL 8303824A NL 8303824 A NL8303824 A NL 8303824A NL 8303824 A NL8303824 A NL 8303824A NL 8303824 A NL8303824 A NL 8303824A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- range
- temperature
- alumina
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 32
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 40
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 27
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 18
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 16
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 13
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- -1 Ή.Ή2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010053317 Hydrophobia Diseases 0.000 description 1
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037742 Rabies Diseases 0.000 description 1
- 229910003828 SiH3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- CMJCEVKJYRZMIA-UHFFFAOYSA-M thallium(i) iodide Chemical compound [Tl]I CMJCEVKJYRZMIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/2705—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metal oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
- C07C5/2213—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2772—Catalytic processes with metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
N.0. 32068
Katalysator op AI2O3 basis voor het isomeriseren van alfeenen, werkwijze ter bereiding daarvan en werkwijze voor het isomeriseren van alkenen»
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op katalysatoren voor de skeletisomerisatie van alkenen, bijvoorbeeld n-buteen tot isobuteen, en heeft in het bijzonder betrekking op gamma-aluminiumoxide en gamma-aluminiumoxide, dat gemodificeerd is door behandeling met een bijzonde-5 re groep silanen voor het verschaffen van met silicium gemodificeerd gamma AI2Q3, werkwijze ter bereiding van de gemodificeerde katalysatoren en werkwijze voor het isomeren van alkenen.
Het is bekend, dat zure vaste stoffen, zoals aluminiumoxide, sili-ciumoxide-aluminiumoxide, Ή.Ο2 en andere metaaloxiden en -fosfaten 10 verschillende reacties, zoals kraken, polymerisatie en isomerisatle kunnen katalyseren. De mate, waarin elke reactie gekatalyseerd zal worden, hangt af van de reactieomstandigheden en de eigenschappen van de katalysator, zoals de zuursterkte van het oppervlak, de concentratie van de zuurplaatsen en de plaatsverdeling, de hydrofobie, het poriënvo-15 lume en de deeltjesgrootteverdeling en het specifieke oppervlak. Derhalve is het belangrijk, dat de eigenschappen van de oppervlakte van de katalysator doelmatig en nauwkeurig geregeld worden.
In de literatuur is vermeld, dat de vergroting van de zuurgraad van het aluminiumoxide bereikt kan worden door volgens verschillende 20 methoden F en Q op te nemen.
In het Amerikaanse octrooischrift 4.038.337 is de skeletisomerisatie van alkenen vermeld onder toepassing van aluminiumoxide, dat is omgezet met een siliciumverbinding met de algemene formule 1, waarin X, Y, Z en W -R, -OR, -Cl, Br, -SiH3, -C00R, -SinClm kunnen zijn, 25 waarbij R waterstof of een koolwaterstofgroep met 1 tot 30 koolstofato-men voorstelt, m en η 1 tot 3 zijn, bij voorkeur een ester van kiezel-zuur, met 0,5 tot 12 gew.% siliciumdioxide afgezet op het aluminiumoxide·
De isomerisatie is wat het evenwicht ervan betreft beperkt. In het 30 geval van de isomerisatie van n-buteen tot isobuteen, is het rendement van een enkele passage beperkt door het therrnodynamische evenwicht tot ongeveer 40 gew.% (omzetting x selectiviteit). Volgens de onderhavige uitvinding zijn rendementen tot ongeveer 33 gew.% per passage verkregen.
35 Gevonden werd, dat gamma-aluminiumoxide gemodificeerd kan worden voor het verschaffen van een actieve, sterk selectieve katalysator voor 0 t ; *r 3 n /.
'j' V V ϋ L
2 * y # de isomerisatie van n-buteen tot isobuteen. In het bijzonder werd gevonden, dat een werkwijze, met inbegrip van chemisorptie van een specifieke groep van silanen op het gamma-aluminiumoxide, een dergelijke modificatie verschaft.
5 Isobuteen heeft een aanzienlijke waarde met verschillende toepas singen, zoals bijvoorbeeld een van de comonomeren voor butylrubber, voor toepassing bij alkyleringen en voor dimerisatie tot diisobuteen, dat een tussenprodukt is bij de bereiding van detergentia*
Het is een voordeel van de onderhavige uitvinding, dat de gemodi-10 flceerde katalysator actief en sterk selectief is voor de isomerisatie van n-buteen tot isobuteen. Het is een verder voordeel van de onderhavige uitvinding, dat de katalysatoren een lange levensduur hebben en gemakkelijk geregenereerd worden. Het is een voordeel, dat de werkwijze ter bereiding van de onderhavige, gemodificeerde katalysatoren een mid-15 del verschaft voor het regelen van de hoeveelheid op het gamma-aluminiumoxide geadsorbeerde silicium. Een bijzonder kenmerk van de onderhavige isomerisatie zijn de hoge omzettingen en selectiviteiten, verkregen met zowel het gemodificeerde als het niet gemodificeerde gamma-alu-mlniumoxide. Deze en andere voordelen en kenmerken zullen uit het vol-20 gende duidelijk worden.
Gevonden werd, dat aluminiumoxide met een zeer laag natriumgehal-te, d.w.z. minder dan 0,01 gew.% berekend als Na2Ö, een superieure katalysator is voor gebruik als katalysator voor de alkeenisomerisa-tie.
25 De katalysatoren van de onderhavige uitvinding zijn gamma-alumi- niumoxide, AI2O3 met een natriumgehalte van minder dan 0,01 gew.% als Na20 en hetzelfde gamma-aluminiumoxide gemodificeerd met 0,10 tot 1,50 gew.% silicium, bij voorkeur tot ongeveer 0,9 en meer bij voorkeur ongeveer 0,15 tot 0,75 gew.% silicium opgenomen op het oppervlak daar-30 van, betrokken op het totale gewicht van de katalysator.
Het silicium wordt bij voorkeur op het gamma-aluminiumoxide opgenomen volgens een chemisorptieproces, dat het plaatsen van het te modificeren aluminiumoxide in een reactor, het tot stand brengen van een vacuum in de reactor, het plotseling verdampen van een vloeibaar silaan 35 in de geëvacueerde reactor om daarbij het silaan op het aluminiumoxide als bekleding aan te brengen en het calcineren van het met silaan beklede aluminiumoxide om silicium in het aluminiumoxideoppervlak op te doen nemen, omvat. De ontdekking, dat het silaan door chemisorptie op het aluminiumoxide kan worden afgezet is een ander aspect van de onder-40 havige uitvinding.
8303324 3 f » ?
De beschreven katalysatoren worden bij een isomerisatieproces toegepast, dat het toevoeren van alkenen met tenminste 4 koolstofatomen en bij voorkeur 4 tot 12 koolstofatomen In de dampfase bij een temperatuur in het traject van 300°C tot 600°C, bij voorkeur 450®C tot 550°C door 5 een bed van het gamma-al uminiumoxide met laag natrlumgehalte of met silicium gemodificeerd gamma-aluminiumoxide bij een ruimtesnelheid (ruim-tesnelheid * volumedelen te isomeriseren alkeen per volumedeel isomeri-satiezone, die de katalysator bevat, per uur) in het traject van 0,5 tot 12, bij voorkeur 1 tot 8 onder vorming van het skeletisomeer van de 10 alkenen, omvat.
Eveneens werd gevonden, dat de aanwezigheid van water in de isome-risatietoevoer de werking van gamma-aluminiumoxide bij het isomerisatieproces verbetert, d.w.z. een hoeveelheid water van een met water verzadigd alkeen tot ongeveer 1 mol water per mol alkeen* De aanwezig-15 heid van water in de alkeentoevoer naar de isomerisatie resulteert eveneens in een verbeterde isomerisatiewerkwijze onder toepassing van niet gemodificeerd gamma-aluminiumoxide.
De silanen, die geschikt zijn gebleken voor de onderhavige uitvinding, hebben de algemene formule 2, waarin X, Y en Z -R of -0R zijn, 20 waarbij R alkyl met 1 tot 20 koolstofatomen is, Q de groep met formule 3 of formule 4 voorstelt, waarin Rf waterstof of alkyl met 1 tot 20 koolstofatomen voorstelt. Tot alkylgroepen behoren methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl en dergelijke. De disilanen, die een bijzonder geschikte groep vormen, 25 kunnen worden gekenmerkt door de algemene formule 5, waarin X, Y en Z de hiervoor vermelde betekenissen bezitten.
Enkele specifieke samenstellingen, die uitstekende katalysatoren hebben voortgebracht, zijn verbindingen met de structuur met formule 6, di(trimethylsilaan)oxide en met formule 7, l-trimethoxysilaan-2,3-30 epoxypropaan.
Gamma-aluminiumoxide wordt toegepast vanwege het gewenste hoge specifieke oppervlak ervan, in het algemeen in het traject van 100-350 m^/gram, bij voorkeur heeft het gamma-aluminiumoxide een specifiek oppervlak groter dan 150 m^/gram tot ongeveer 300 m^/gram.
35 Het grootste deel van de ontwikkelde gemodificeerde katalysatoren zijn bereid door een chemisorptie van het silaan op het gamma-alumi-, niumoxide. Gebleken is, dat het gehalte van de verontreiniging natrium in het gamma-aluminiumoxide een belangrijke overweging is. Natrium, gemeten als Na2Ü dient minder dan 0,01 gew.% te zijn om geschikte kata-40 lysatoren voor de isomerisatie van alkenen te verschaffen.
33e3324 * * 4
Het aluminiumoxide is normaliter in granulaire vorm met een grootte van 0,84 tot 1,68 mm. Andere vormen en grootten kunnen gebruikt worden, afhankelijk van het toe te passen proces.
Chemisorptie is een methode, die het in contact brengen van een 5 substraat met het daarop te adsorberen materiaal in een geëvacueerde omgeving onder omstandigheden, waarbij het sorptiemateriaal wordt verdampt en de open ruimte, die het substraat omgeeft, inneemt, omvat. Verrassenderwijze werd gevonden, dat deze benadering gebruikt kan worden om silanen aangebracht op aluminiumoxide te verkrijgen in de zeer 10 kleine hoeveelheden, die gebleken zijn het aluminiumoxide te modificeren onder vorming van verbeterde isomerisatiekatalysatoren.
In het algemeen bestaat de chemisorptiemethode, die gebruikt wordt om de onderhavige, gemodificeerde katalysatoren voort te brengen, uit de volgende trappen: 15 1. Het aluminiumoxide wordt gedehydrateerd om water te verwijde ren. Dit kan worden bereikt door een stroom droog gas, bijvoorbeeld lucht, gedurende 8 uren bij 300°C over het aluminiumoxide te pompen. Andere gassen, zoals stikstof, kunnen gebruikt worden met de temperatuur en de duur van het pompen ingesteld om het water uit het alumi-20 niumoxide te desorberen.
2. Het aluminiumoxide wordt gekoeld tot de temperatuur, die gebruikt wordt voor de chemisorptie, bijv. kamertemperatuur (20°-25°C) in vacuum.
3. De genoemde silaanvloeistof, die voor de chemisorptie wordt ge-25 bruikt, wordt door vriezen en ontdooien ontgast om de opgeloste gassen uit te drijven.
4. Het ontgaste silaan wordt in een houder geplaatst, die via een controleklep verbonden is met de vacuumruimte, die het gedroogde gamma-aluminiumoxide bevat.
30 5. Door de klep te openen wordt het vloeibare silaan in de vacuum ruimte verdampt (kamertemperatuur was voldoende voor de beoordeelde silanen, echter kan het voor sommige silanen vereist zijn bij een enigszins hogere temperatuur te zijn om in de vacuumruimte te vervluchtigen, hetgeen een zaak is, die voor elk silaan dient te worden bepaald). Het 35 verdampte silaan wordt op het aluminiumoxide (in het algemeen bij kamertemperatuur) geadsorbeerd. De adsorptie is zeer snel, aangezien het silaan de gehele ruimte vult en niet verdund wordt door de aanwezigheid van andere gassen. Het verdampte silaan kan gedurende 5 seconden tot 15 minuten met het aluminiumoxide in contact zijn, bij voorkeur is onge-40 veer 5 seconden tot 1 minuut voor de silaandamp om met het aluminium- 'Ί ·" A l v ^ , O ~ L Φ * 4 5 oxide in contact te treden, voldoende. Gebleken is, dat het gebruik van hoge temperaturen, niet vereist voor het vervluchtigen van het silaan, bijv. 25eC tot 500°C, zeer actieve katalysatoren voortbrengt.
6. De vacuumruimte wordt vervolgens met stikstof gas (of elk ander 5 inert gas) doorgespoeld, in het algemeen bij kamertemperatuur, om eventueel fysisch geadsorbeerd silaan te desorberen. Verondersteld wordt, dat het mechanisme, waardoor het onderhavige nieuwe en geschikte met silicium gemodificeerde gamma-aluminiumoxide verkregen wordt, de chemische reactie inhoudt van het silaan met specifiek actieve plaatsen op 10 het aluminiumoxide, echter is het voorgestelde mechanisme niet bestemd als een beperking van de uitvinding.
7. Na het doorspoelen wordt het gamma-aluminiumoxide, dat silaan daarop geadsorbeerd bevat, in lucht of in een inerte atmosfeer bij temperaturen van 300°C tot 700°C, bij voorkeur tot ongeveer 600°C, gedu- 15 rende 1 tot 16 uren gecalcineerd om het silaan te ontleden. De duur van de calcinering lijkt de resultaten niet te beïnvloeden. De calcinering kan in een statische of bewegende atmosfeer worden uitgevoerd.
De mate van chemisorptie van silaan wordt geregeld door de klep-opening tussen de silaanvloeistof en de vacuumruimte en door de duur 20 van het contact van het verdampte silaan met het gamma-aluminiumoxide.
De specifiek· gebruikte apparatuur dient geijkt te worden voor een specifiek silaan om reproduceerbare resultaten te verkrijgen.
Hoewel kamertemperatuur voor het uitvoeringsgemak van de chemisorptie de voorkeur verdient, kunnen andere temperaturen worden ge-25 bruikt, die in samenhang met de klepopening en de contacttijd gebruikt kunnen worden om de dispersie van het silaan op het aluminiumoxideop-pervlak te regelen. Uitstekende resultaten zijn bereid bij chemisorp-tietemperaturen tot 500°C, echter hebben methoden bij kamertemperatuur in hoofdzaak equivalente katalysatoren voortgebracht.
30 De onderhavige katalysatoren kunnen ook bereid worden door het si laan op de gamma-aluminiumoxidekatalysator te impregneren. Bij deze methode wordt het vaste gedroogde aluminiumoxide in een suspensie met het silaan in contact gebracht. Opnieuw is kamertemperatuur (20e-25eC) geschikt, waarbij de geadsorbeerde hoeveelheid silaan geregeld wordt door 35 de contacttijd en de temperatuur. Na het contact wordt het aluminiumoxide zoals hiervoor beschreven doorgespoeld en gecalcineerd.
De katalysatoren, bereid zoals beschreven, zijn verrassend stabiel en hebben, naar wordt verondersteld, silicium in een of andere vorm opgenomen in het oppervlak ervan. Bij het gebruik hebben de katalysatoren 40 de neiging, zoals met alle katalysatoren, een vermindering in activi- 8." ; 3 2 4
V
6 » ψ telt te vertonen, mogelijkerwijze tengevolge van de opbouw van cokes.
De modificatie van gamma-aluminiumoxide, zoals hier beschreven, lijkt de specifieke oppervlakte-activiteit van het aluminiumoxide te vergroten en ook de katalysatoreigenschappen te stabiliseren. Dit is bijzon-5 der voordelig bij de noodzaak de katalysator te regenereren door de cokes af te branden. In het algemeen is regeneratie elke 24 uren gewenst. Verschillende katalysatoren, bereid en toegepast volgens de onderhavige uitvinding, zijn bij de isomerisatie/regeneratiecydus meer dan twee maanden in gebruik geweest zonder teken van deactivering van 10 katalysator.
Pogingen werden gedaan het voordeel van de verbeterde stabiliteit op aluminiumoxide-siliciumoxidekatalysatoren uit te breiden. Een slli-ciumdioxide (25% SiÜ2) -aluminiumoxide met een zeer actieve kraking, werd volgens de onderhavige uitvinding behandeld om de isomerisatie-15 eigenschappen ervan te verbeteren, echter werd in dit opzicht geen verbetering bereikt. Op soortgelijke wijze verbeterde aluminiumoxide met een laag Si02 gehalte, behandeld volgens de onderhavige uitvinding, niet de katalysatoractiviteit voor isomerisatie.
Analyse van katalysatoren, bereid volgens de onderhavige uitvin-20 ding, op siliciumgehalten (geanalyseerd als Si02) stelden geen duidelijk verband vast tussen het siliciumgehalte en de isomerisatie-activi-teit, hoewel er een neiging tot vergrote activiteit is met lagere siliciumgehalten binnen de bovenvermelde trajecten.
De onderhavige met silicium gemodificeerde katalysatoren lijken 25 tamelijk specifiek voor skeletisomerisaties van alkenen en de aanwezigheid van diënen, zoals butadieen, in een C^toevoer resulteert in snelle vercokesing van de katalysator en verlies van activiteit. Dienovereenkomstig dient de toevoer naar de isomerisatie zo weinig mogelijk dieen, bij voorkeur minder dan 0,05 mol.%, te bevatten. Eveneens werd 30 gevonden, dat de volledige afwezigheid van water uit de toevoer naar de isomerisatie resulteert in een snellere deactivering van de katalysator. Derhalve is bij de voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige werkwijze water aanwezig. Dit wordt verkregen door de gasvormige reagentia door een waterbad te leiden onder vorming van een dampstroom,
35 die met water verzadigd is (ongeveer 0,03 mol water per mol n-buteen) onder de omstandigheden van de aanwezige temperatuur en druk. Water kan ook worden toegevoegd, bijv. als stoom, in hoeveelheden tot 1 mol water per mol alkeen. Derhalve is van ongeveer 0,01 tot 1,0 mol, bij voorkeur ongeveer 0,02 mol tot 0,5 mol water per alkeen, bijv. n-buteen, tijdens 40 de isomerisatie aanwezig. De aanwezigheid van deze hoeveelheden water 3 ~ A
* -V ··,»’ ·>* «s™ * Λ 7 k Jf verbeteren eveneens aanzienlijk de functionering van het niet gemodificeerde aluminiumoxide van het beschreven type en het met silicium gemodificeerde aluminiumoxide volgens de onderhavige uitvinding door zowel de omzetting als de selectiviteit tot het gelsomeriseerde produkt te 5 vergroten.
Waargenomen werd echter, dat wanneer de katalysator gedeactiveerd wordt met een verlies in totale activiteit, de daling in activiteit alleen is toe te schrijven aan een daling in omzetting, terwijl de selectiviteit toeneemt.
10 De toevoer naar de isomerisatie kan in hoofdzaak zuivere alkeen zijn, echter is het meer geschikt, dat de toevoer een raffinaderijfrac-tie zal zijn, die in het algemeen zowel alkenen als alkanen van dezelfde ketenlengte en enkele produkten, die zowel hoger als lager koken, bevat. De alkanen zijn in hoofdzaak inert bij de isomerisatie en dienen 15 als verdunningsmiddelen. De werkwijze wordt in de dampfase uitgevoerd en naast de aanwezige koolwaterstoffen, kunnen verdunningsgassen, zoals stikstof, aanwezig zijn.
De isomerisatie wordt uitgevoerd door de alkeen bevattende stroom (bij voorkeur is de stroom vrij van organische verbindingen anders dan 20 koolwaterstoffen) in de dampfase aan een reactor toe te voeren, welke reactor het niet gemodificeerde gamma-aluminiumoxide of met silicium gemodificeerde katalysatoren van de onderhavige uitvinding bevat, bij temperaturen in het traject van 300®C tot 600°C en een ruimtesnelheid van 0,5 tot 12, bij voorkeur ongeveer 450eC tot 550°C en een ruimte-25 snelheid van 1 tot 8, waarbij hogere temperaturen voor een hogere ruim-tesnelheid de voorkeur verdienen.
De toevoer naar de isomerisatie zal bij voorkeur slechts een ske-letisomeer bevatten, d.w.z. een normaal alkeen of isoalkeen. Hoewel het skeletisomeer van het alkeen (of isoalkeen) aanwezig kan zijn, zal het 30 in minder dan een evenwichtshoeveelheid aanwezig zijn, anderszins zal, hoewel de isomerisatie plaatsheeft, het produkt in hoofdzaak hetzelfde als de toevoer zijn.
In het algemeen daalde gedurende het gebruik van de onderhavige katalysator, de omzetting van 43% tot 30%, terwijl de selectiviteit 35 verbeterde van 83% tot 89% met meer dan 30 uren continu bedrijf, het gevolg van koolstofafzetting. De onderzochte regeneratieparameters van de katalysator waren temperatuur, tijdsduur, samenstelling van de rege-neratietoevoer, vocht en vochtgehalte. In het kort gezegd werd gevonden, dat een regeneratie voldoende voor 24 uren continu bedrijf van de 40 isomeratie werd verkregen door een stroom zuurstof bevattend gas (bijv.
‘λ - . ~ ‘ 4
* P
δ lucht) bij een temperatuur van 550°C tot 600°C gedurende 1 tot 3 uren, bijv. 1 uur bij 575°C, afhankelijk van de mate van vercokesing, toe te voeren. Een hoger zuurstofgehalte en hogere stroomsnelheden verkorten de regeneratieperiode. Het gebruik van kleine hoeveelheden water bij de 5 regeneratie is gebleken gunstig te zijn. Het water is geneigd de temperatuurtoename in het katalysatorbed tijdens de regeneratie te verminderen. De verdunning van de regeneratieve lucht met een inert gas, bijv. stikstof, vermindert de temperatuurstijging in het bed. Enkele regene-ratiemethoden werden gewaardeerd en de beste, geschikt voor een bijzon- 10 der bedrijf, dient gekozen te worden.
De volgende voorbeelden zijn bestemd om de uitvinding en verschillende uitvoeringen daarvan toe te lichten en niet om de omvang daarvan te beperken.
Voorbeelden I-XXVII
15 Het te bekleden aluminiumoxide wordt in een bom van 100 cm^ ge plaatst, die door een leiding met een klep met een vacuumpomp verbonden is. Het silaan werd in een bom van 50 ml eveneens door een leiding met een klep met de vacuumpomp verbonden en de silaanbom werd door een leiding met een klep met de aluminiumoxidebom verbonden. De bommen waren 20 van elektrische mantels voor verhitting voorzien.
Deze katalysatoren werden alle door chemisorptie bereid. De algemene methode hield de volgende trappen in: 1. Een stroom droog gas wordt gedurende 8 uren bij 300° C over het aluminiumoxide gepompt om het water te desorberen.
25 2. Er wordt tot kamertemperatuur onder vacuum gekoeld.
3. Een vloeibaar silaanmonster wordt ontgast door vriezen en ontdooien om het opgeloste gas uit de in de bom geplaatste vloeistof te verdrijven en wordt op de gewenste temperatuur gebracht .
30 4. De klep voor het vloeibare monster wordt geopend en silaan ver dampt in de aluminiumoxidebom en adsorbeert bij kamertemperatuur (of zoals anderszins aangegeven) op het aluminiumoxide-oppervlak.
5. Het monster van trap 4 wordt met stikstof doorgespoeld of gedu- 35 rende 1 tot 30 minuten met stikstof doorgepompt om de fysisch geadsorbeerde silaanmoleculen te desorberen.
6. Het met silaan beklede gamma-aluminiumoxide wordt bij hoge temperatuur (zoals aangegeven) gecalcineerd om het door chemisorptie aangebrachte silaan te ontleden.
40 In tabel A zijn de bijzonderheden van elk katalysatorpreparaat ' 3 3 0 3 "24 ft» 9 « J- binnen de algemene uiteenzetting gegeven. Het Na-gehalte In tabel A wordt vermeld als Na20.
Isomerlsatle
De Isomerlsaties werden In een vaste reactor, vervaardigd uit 5 roestvrij stalen buizen nr. 316 met een buitendiameter van 1,27 mm en een binnendiameter van 0,95 mm, uitgevoerd. Een thermokoppel van 0,32 mm is in het midden van de reactor geplaatst. De reactortemperatuur wordt geregeld door een oven met twee zones. De eerste zone van 10 cm is een voorverhitter. De tweede zone van 20 cm is de reactorsectie. Het 10 katalysatorvolume voor elke proef was 10 ml met een deeltjesgrootte van 0,84-1,68 mm. De lengte van het katalysatorbed was 12,5 cm (zonder inerte delen) om een verhouding van lengte tot diameter van het bed van meer dan 8,0 te verschaffen. De katalysatoren werden onderzocht onder stromingsomstandigheden van 500°C, een ruimtesnelheid van 1,35, een 15 stroomsnelheid van 60/60 ml/min. en atmosferische druk. De toevoer bezat de volgende samenstelling: bestanddeel mol.% n-butaan 15 20 n-buteen-1 Ί trans n-buteen-2 85 cis n-buteen-2
De resultaten van elke proef zijn vermeld bij een bedrijfsgemid-25 delde van 24 uren, behalve voor de slechtere resultaten, die niet gewoon konden worden vervolgd. Het gemiddelde van 24 uur is na verscheidene regeneraties. De produktanalyse werd door gaschromatografie uitgevoerd· Kleine hoeveelheden, minder dan 25 mol.% C3 en C5 werden in het produkt vastgesteld. Enkele kraakprodukten, CH4 0,3 mol.% en H£ 30 0,3 tot 0,6 mol.% werden vastgesteld. De omzetting, selectiviteit (n- buteen tot isobuteen) en rendement (0 x S) zijn voor elke proef in tabel B vermeld.
De katalysator van voorbeeld XXVI is een actieve kraakkatalysator en behoudt deze eigenschap na de behandeling volgens de onderhavige 35 uitvinding.
Voorbeeld XXVIII
Een katalysator volgens de onderhavige uitvinding werd bereid door het aluminiumoxide van voorbeeld I in contact te brengen met di(trime-thylsilaan)oxide in een suspensie in de vloeibare fase door de trappen 40 van verhitting van aluminiumoxide op 500°C gedurende 1 uur, vervolgens " v - *, . -γ
V
10 * ► koelen tot kamertemperatuur, langzaam toevoegen van silaan aan het alu-mlniumoxlde onder roeren tot verzadiging en drogen in een oven (110°C gedurende 4 uren).
De gewonnen voor-katalysator werd bij 500°C gedurende 16 uren ge-5 calcineerd. Het siliciumgehalte was 1,31 gew.%. Deze katalysator werd in de beschreven reactor geplaatst en zoals die in de voorbeelden I-XXVII gewaardeerd. De omzetting van n-buteen was 38 mol.% met een selectiviteit van isobuteen van 82 mol.%.
Voorbeeld XXIX
10 Enkele methoden voor het regenereren van de onderhavige katalysa tor ter verwijdering van cokes werden ontwikkeld.
Methode A
(1) 30 minuten doorspoelen met stikstof bij 500°C.
(2) Lucht/N2 (3% O2 in de toevoer) bij 575°C gedurende 1 uur.
15 (3) Doorspoelen met N2 bij 500°C (borrelen door H2O) gedurende 45 minuten.
Na meer dan tien cycli onder toepassing van deze methode, werd de katalysator van voorbeeld III nog volledig geregenereerd en vertoonde geen tekenen van deactivering.
20 Methode B
(1) Doorspoelen met N2 bij 500°C gedurende 30 minuten.
(2) Lucht bij 575°C gedurende 1 uur.
(3) Doorspoelen met N2 bij 500°C (borrelen door H2O) gedurende 45 minuten.
25 Methode C
(1) Doorspoelen met N2 bij 500°C gedurende 30 minuten.
(2) Lucht/stoom (1:1) bij 575°C gedurende 1 uur.
(3) Doorspoelen met N2 bij 500°C (borrelen door H2O) gedurende 45 minuten.
30 Methode D
(1) Doorspoelen met H2O bij 500°C gedurende 30 minuten.
(2) Lucht/stoom (1:1) bij 575eC gedurende 1 uur.
(3) Doorspoelen met H2O bij 500°C gedurende 30 minuten.
Een vergelijking van elk van deze methoden is in tabel C uiteenge-35 zet. De gemodificeerde katalysator van voorbeeld III werd voor elke waardering gebruikt.
Voorbeeld XXX
De katalysator van voorbeeld VI werd bij de isomerisatie onder verschillende omstandigheden, met inbegrip van de toevoer van water in 40 de toevoer naar de reactor, toegepast. De aanwezigheid van water blijkt $5C~ 124 f* 11 gunstig te zijn. De bedrijfsomstandigheden en de resultaten zijn in tabel D uiteengezet.
Voorbeeld XXXI
Dit voorbeeld laat de verbetering bij de skeletisomerisatie van 5 alkenen voor niet gemodificeerd aluminiumoxide zien, wanneer water aan de toevoer wordt toegevoegd. Het toegepaste aluminiumoxide was Harshaw Al-3438 in de voorafgaande voorbeelden. Het aluminiumoxide was niet gemodificeerd. Een toevoer van het type, zoals toegepast bij de voorafgaande voorbeelden, werd gebruikt en water werd aan de toevoer als 10 stoom toegevoegd bij twee gehalten in een hoeveelheid van 0,1 ml en 0,2 ml per minuut. De omstandigheden en resultaten zijn in tabel E voorgesteld. Dezelfde apparatuur, zoals hiervoor beschreven, werd gebruikt.
De temperatuur was 500°C en de ruimtesnelheid was 2,94. De molverhou-ding van water/n-C^ bij proef B was 0,08/1 en bij proef C 0,17/1.
15 Voorbeeld XXXII
Dit voorbeeld licht de uitstekende resultaten toe, die bereikt worden bij een isomerisatie onder toepassing van niet gemodificeerd aluminiumoxide met een natriumgehalte van minder dan 0,01% (gemeten als Na20), wanneer water als een deel van de toevoer naar de isomerisatie 20 aanwezig is. De ruimtesnelheid was hoog (4,2). Omzettingen waren hoog met een uitstekende selectiviteit. De gegevens zijn in tabel I vermeld .
Voorbeeld XXXIII
Dit voorbeeld licht het effect toe van het natriumgehalte van de 25 katalysator op de isomerisatie. De gegevens zijn in tabel G vermeld.
8 3 0: "'4 12 § <u •η +j σ\ cm σ* σ\ Ο Η Η Ο'ΌΛΛΙΟ •Η « · Ο ^ λ fO C^l * ΓΗ < Cl Ο Η ί 3 OO'w'WrH Ο ' w •Η 0) 0) CO 60 00 /λ
CM
00J3 I Η Μ Ν Ν Η CM CM VO CM
Ρ I *Η •Η Η Q) Ο •Η °· ο λ ι οοοοο ο ο m ο τΗ0 I ΟΟΟ ΟΟ Ο Ο Γ>- Ο Λα) η ιη ιη in m ιλ in m η
Ο +J
Η Ρ 0 t! w ι &, cu ft ft a ft ft ft ft oaiöo I a a _ a a aaaa
«op I OOBOOOOOOO
0 ft-H ft ft ft &o ft ft ft ft
Pi W H w u ρ ι o «•HI 0) « ιΛ ιΛ
« a θ Ό Η * · ΙΛ λ ΙΟ iH tO iH iH "CM
iH 9 9 *H Ρ P I rH O rH pH O
•Η Η ·Η * Ο Ή CO « P O Ü a •Η I · aft ft
<U H <0 a ι toioioom LOOiOO
<3 fC O *H 4) U I CM CM CM O CM CM O CM O
O CQ 4-) 4-) o CO lOCO
H
<0
,Ο <D « Ό ^ *rH
* Xi I 00 00 00 CO 00 00 00 00 00
0 I
1-2
•ri 4J.U
P ft o •H i-1 ·
a O ft I ΟΟΟΟΟ OOOO
2 CO a I ΟΟΟΟΟ OOOO
Ηβ)Φ cncocncoco ncncncn <3 «J 4-> § CÖ H<h <J <J<J03<J<13 <3<!<J<! •H w cn
SvS t-H ι—! τ—1 ι—I r**< r-^ r-ί r·^ t—I i—l
(Ö · Ο ΟΟΟΟΟ OOOO
^ A A A A A A 0k M A 4k
«0)0)0) Ο ΟΟΟΟΟ OOOO
Z604J60 y/ VVVVV v v v V
t) · 60
<U ft '•h CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
ft ftCM Ο ΟΟΟΟΟ OOOO
CO O a CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
•η a oo p « cn •HQ) P Sf a -« » : : : : : ::::
9 Ή HI
<! o a <1 I Ί3
Η Η H
Ο 0) Μ Μ H
OO) HH> HHHX
> -Q H HWH>> >>HXJ
83 0 ? 324 sc, -B1 13
S
3 a
•h 4J vo vo vo σ» 2P
(I Η N I—< r-1 ί—I Ι-N .N ΓΝ ✓"N /-Ί •'"N O
g] « « λ «COCOPI O
Η Λ s OOOwwO'-''-''-’ A
rl <0 CJ
cn oo öo /> cm 'oójs csi-icMcMCNC'jmmf'J cm ff *ri u V o 3 °.
u ft OOOOOOOinO o J b OOOOOOOINO o ¢5 inminmminininin m o u u 2 i a o. ft , g· 2* 3os Soozazioo z dl O.TI Pi ft Pi 0*0* aan 4J # · · « · · dl ü oüüüü _ ü ιΛ d ή i ui 4 a a a a a mam a « g a>e u · a a a a oa m “ a « ^ MHSd-rtdd o o ^ rH rl rl Ή K Ο Ή Γν Γν Ο >Λ ΙΛ o cn a d o a 0 τΐ cm t-ι i-i cn u
a I
> Tl I · ν § f «I a inmminin<fininin in <5 £ ο ή S U cmcmcmcmcmocmcmcm cm
Ο a u 4-> o i—I
a A a a ό
OOOOCOOOCOCOQOCOCO CO
o fa
•H
•H *J O
ff cue SOD. ooooooooo o pas ooooooooo o h o ui cncncncncncncncncn cn
<i fl P
§ *rt ^
CO
_L vp h i—1 I—I i—l i—l I—1 ι-i N D
a . ooooooooo o p. 5 ΛΛΑΛΛΛ*** Λ a a a a ooooooooo o
K UP to VVVVVVVV
• U * 00 _
a ----- ΝΝΝΝΝΝΝΜΌ OJ
o, Scm oooooooosr cn
cn O 0 CMCMCMCMCMCMCMCMCM CM
N
vo a ö ’a a « *h
3 s 00 s CM X
3 a cm a ο o 5 a ps ο ί ΟΉ II ··-···· st s*rt 3 T] a h a η n ® <! K <d cn I Ό 1-1
U 5 Μ Η H
oa μ h > t—1 1—1 tr* Ö i^i
o a hhmh>>>>h X
> a XJt><SXSX!XXXXX X
81 n : M /, ύ vS ~ */ I» 14 3 3 Ή 4J 60 ÜriN ^ Ο-'-Ν'-' c C1 C1 i-ice· on o co cn οι co cn ΗΛ& w ,3 vh v_/ ^ ^ w •H 3 3 CO 00 60
CM
'öÓjJ CM CM rH CM CM rH CM
C
•H
JH
0) O •Η °.
a fi< oooo o o o h d oooo o o o cdS cn m cn m m cn in
O 4J
)-1 o •u I , ο o oo i i _ !
hoc * bib B · B
3 A Ή
Pd to r-t
+J
3 I o to ·Η » (U to ^ H fl d Ό μ · u~i m m tn m m m
00 H 3 3 *H ti C rH rH T-l rH rH rH rH
Η Ή rH Ή X O *H
O CO CO (3 O CJ a > n
<D I
> *H I · V P] £L| οι u <u a in m m m m m *n
<J jfi ο Ή D U CM CM CM CM CM CM CM
Ü CO +J +J O
rH
o ,Ο 01 3 Ό
Eh fj XX CO 00 00 CO 00 CO 00 0 a (u
3 Ή •H +J O
3 Ao a o a o ooo ο ο ο 3toa o ooo ο ο o r-iajoj cn cn cn cn cn cn cn
<j T3 4J
S
H £h <j <J <) <J <J «3 < •H w
CO
I m m
H S>5 ΟΊ cn m rH rH rH
CtJ.OOOO O O ^ xjs «««»*>«< ·» *» cn Η H ¢) 0) O OOO O O 'r'
B 00 +J 60 A A A
• 0*00
φ p4^ Os On fO LO Ο Ο O
A acm cn o m cm ο O tn
CO o 0 CM rH CM CO 01 Cl rH
1 vO 3 m 1¾¾ 14) 1 S-S 3 1^3 a ifl I a *»¾ |ko a & x>
3 « tH Ö Ht 3 (3\ 3 CM Ή 3 *5)· ΤΗ 0 CM H 3 *H
•H 3 CM X O Cl O'-Ο Ο *H XO*H Μ Ο ·Η M ”^"93
3 3 0 0 3 rH (0 H 03*0 03*0 03 * 0 Ö Cl O
•rig) 3 Ό Η Τ3Ά fl vO i—I "H 3 *H Η Η ® Η i—I *rt 3 ·Η Ο ·Η 3 3 ·Η ΘΌ CQrHO*HI *rl I 30¾¾ 30¾¾ 30¾¾ 03¾¾¾ 3·Η )H I I >1* ?>Γ^Η3·Η« H3*HI H 3H I Η “ Τί *.
HX 3 Η H 3 S 3 S 3 Η * -Η 3 Η * -Η 3 rj * -Η « -Η X P
<40 S <j CO Q CO Q CO X 3 O CO X 3 O CO 6tl 3 Ο M S β Oi CO
I -a H W
H HH> Η H
03 HHHH > > >
03 x x X X X X X
> ,Q X X X X X X
-1 τ Λ -r Λ Λ /, ·*>-'; » f <*’» , *.j *,y ^ »· * <1 Ji 15 § es
CU
o
CU
>1 x 0
CU
<0 <U
t3 * •π tn X »
O CM
c c eg eg eg eg
rH tH
•H iH
en eo i-l >»
>» X
Λ o
•u ,C
eu u S o) •rt 0 Μ H _ 4J U *0 —' +J V·
H I <D
Ό «-t <U
* * tί 03 eu ·· -IJ Cl C X <u gj O 60 c 3
eg rH JJ
rH 4)
•rt C *H
en *h p /—V Λ
r—i CM CO
S/ v-/ w 8303224 ______1 4.
16
Tabel B
Voorbeeld Omzetting Selectiviteit Rendement I 35 87 30,45 II 33 87 28,71 III 37 89 32,93 IV 40 80 32,00 V 40 80 32,00 VI 32 87 27,84 VII 37 88 32,56 VIII 42 80 36,60 IX 37 87 32,19 X 36 85 30,60 XI 38 82 31,16 XII 38 82 31,16 XIII 39 81 31,59 XIV 38 83 31,54 XV 35 85 29,75 XVI 35 88 30,80 XVII 37 85 31,45 XVIII 38 85 32,30 XIX 20 80 16,00 XX 18 65 11,70 XXI 27 76 20,52 XXII geen activiteit geen activiteit XXIII 25 80 20,00 XXIV geen activiteit geen activiteit XXV zeer geringe zeer geringe activiteit activiteit XXVI* zeer actief geringe selectiviteit XXVII* geen activiteit geen activiteit * Afzonderlijke proeven werden uitgevoerd onder toepassing van katalysatoren zonder de behandeling van de onderhavige uitvinding. De onbehandelde katalysatoren gaven dezelfde resultaten als de behandelde katalysatoren.
3 z Γ .X * 9 4 s W *** » mt 17 u u 0) 3 so so 3 (0
1—1 P
ca ca so Ρ 3 3
3 3 P P
o CO O N N
r-1 60 co CO
60 60 P P
13 3
(U V
3 af
i—I
ca 60 Ό 60 3 co CU O Ή
O CO O O N
r-l 60 JS CO
60 P 13 3
U
3 9 1—1 ca 60 P 60 3 o 3 o p pq O o o n J3 60 Xi co
60 P
s 3 o
’S P
,η a) 3 go H 60 «
P iH
P
co co 0 ό ω c
P 3 O P
<J 3 O O N
p 60 Λ 3 p 60 P Ή g s
(U
<* p o * p 3
M co P
o ca w 3 P ?*> cd
•H O H P
P p ca co a) 3 co >> p 3 3 P P 3 3 p 3 CO Ai 00 CO 3 P 3
p 3 CO 3 P
3 60 M ^3 Λ 3 3
S p 3 3 M
O -¾ 3 1—1 U 3 > 3 P Ό 3 3 at P 3 # g > * ö 3 3 3 > P P 3 iri PP -i-i p 3 & 00 C P p P 3
3 3 P P rO
JB 3· O
60 P 3 P
3 P p P 3
3 P O 3 JZ
§333 3 g 3 s ·«->
3 p P P P
3 3 60 60 « 0 0 3 3 H Q ¢3 PQ * <3 " f ’ ? 9 4 ^*p 5 ' V» * *“* v * * 18 4-1 •Η a 4-1 •Η > •η οο r» ο 4J co οο σι σ'
ϋ &-S
<u rH Η 0) Ο w 0 00 13 •Η 4-1 44 S'? (Μ Ν |>* Γ«*
9) · CO CO rH CM
Ν Η I g a <4-4 •n cm r·- •rl * *
U H3 43 I CM CO CO
·Π I CM CM CM
<D Ή a M W rl p
cH
0) rQ *4 CS CD EH 44 ® HI n
S Ό (U Ö C
•Η O <U <U
H 9) p. <0 a tt) «J
Ο H 0) fS h-j ¢3 m O <U O P 00 44 •t) •rt a
43 CM
H B Λ Λ
<U O O
β a o O CM CM
CO 0) · VO Ό rH rH
0 <D C \ \ 'v \ O 4J *H o o o o
0 a 0 Ό Ό CM CM
J4 P ''r rH i-H
44 l rH
Μ β Θ •a 1 Ή v a 44 p m m ο o 0 rH co co n·
•HO A « A A
a a ι-h rH cm cm
PS CO
M
O
a <c p o C0 »4 >·, a H H h w rH 44 > > > > a co · · · · a O 43 P 43 40 w s > > > > 8303324 i.’ 19
Tabel E
Proef Stroomsnelheid, ml/min. In bedrijf Omz. Select.
_n-buteen water-vlst. in h_mol.%_mol.% A 1600 0,0 42,7 15 86 B 1600 0,1 44,5 24 88 C 1600 0,2 41,1 25 89
Tabel F
Katalysator: Al-3428 van Harshaw (aluminiumoxide, laag natrium-gehalte, < 0,012)
Omstandigheden: ruimtesnelheid = 4,2 temp., °C =» 515 water (ml/min) ** 0,4
Toevoersamenstelling: 84% n-butenen, 16% n-butaan Proefresultaten: Tijd in bedrijf Omz. Select.
in h_mol.% mol.% 0,2 39 86 2,3 35 87 18.6 30 88 21.6 28 88
Tabel G
Katalysator: Al-4028 van Harshaw (aluminiumoxide, natriumgehalte, 0,02%)
Omstandigheden: ruimtesnelheid * 1,35 temp., eC 500 door water geborreld n-buteen/stikstof = 1,0 Toevoersamenstelling: 84% n-butenen, 16% n-butaan Proefresultaten: Tijd in bedrijf Omz. Select.
in h mol.% mol.% 0,1 10 89 2,5 5,8 92 20,1 5,3 93 $ 3 C 7 - 2 4
Claims (26)
1. Katalysator voor de isomerisatie van alkenen, met het kenmerk, dat de katalysator gamma-aluminiumoxide met een natriumgehalte van minder dan 0,01 gew.% berekend als Na20 en gemodificeerd met 0,10 tot 5 1,5 gew.% silicium, opgenomen op het oppervlak van het gamma-aluminium oxide, bevat.
2. Katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 0,1 tot 1,5 gew.% silicium op het oppervlak van het gamma-aluminiumoxide is opgenomen.
3. Katalysator volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat 0,15 tot 0,75 gew.% silicium op het oppervlak van het gamma-aluminiumoxide is opgenomen.
4. Werkwijze ter bereiding van een katalysator voor de isomerisatie van alkenen, met het kenmerk, dat men 15 (a) een deeltjesvormig gamma-aluminiumoxide dehydrateert, (b) het gedehydrateerde gamma-aluminiumoxide onder vacuum in contact brengt met een verdampt silaan met de algemene formule 2, waarin X, Y en Z -R of -OR voorstellen, waarbij R alkyl met 1 tot 20 koolstof atomen voorstelt, Q een groep met formule 3 of formule 4 voorstelt, 20 waarin R’ waterstof of alkyl met 1 tot 20 koolstofatomen voorstelt, onder adsorbering van een deel van het silaan op het gamma-aluminiumoxide, (c) het gamma-aluminiumoxide met daarop het geadsorbeerde silaan calcineert bij een temperatuur binnen het traject van 300°C tot 700°C.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men het in contact brengen uitvoert bij een temperatuur in het traject van 25°C tot 500°C.
6. Werkwijze volgens conclusies 4 en 5, met het kenmerk, dat men het in contact brengen uitvoert gedurende een periode van 5 seconden 30 tot 15 minuten.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men het in contact brengen uitvoert gedurende een periode van 5 seconden tot 1 minuut.
8. Werkwijze volgens conclusies 4 tot 7, met het kenmerk, dat men 35 het calcineren uitvoert bij een temperatuur binnen het traject van 300°C tot 600°C gedurende 1 tot 16 uren.
9. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men een verbinding toepast, waarin Q de groep met formule 3 voorstelt.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat men als 40 silaan di(trimethylsilaan)oxide toepast. 8303324 , J* .. _ A*
11. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men een verbinding toepast waarin Q een groep met formule 4 voorstelt.
12. Werkwijze volgens conclusie 11» met het kenmerk, dat men als silaan l-trimethoxysilaan-2,3-epoxypropaan toepast.
13. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat men het in contact brengen uitvoert bij een temperatuur van 25°C tot 500°C.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat men de calcinering uitvoert bij een temperatuur binnen het traject van 300°C tot 600°C.
15. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men het in contact brengen uitvoert bij een temperatuur binnen het traject van 25°C tot 500°C.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat men de calcinering uitvoert bij een temperatuur binnen het traject van 300°C 15 tot 600°C.
17. Werkwijze voor de skeletisomerisatie van alkenen, met het kenmerk, dat men een stroom, die alkenen met tenminste 4 koolstofatomen bevat, in de dampfase bij een temperatuur binnen het traject van 300°C tot 600°C bij een ruimtesnelheid binnen het traject van 0,15 tot 12 20 door een vast bed van deeltjesvormig gamma-aluminiumoxide met een na-triumgehalte van minder dan 0,01 gew.%, berekend als Na2Ü, voert*
18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat men een alkeen met 4 tot 12 koolstofatomen toepast.
19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat men een 25 alkeen met 4 koolstofatomen toepast.
20. Werkwijze volgens conclusies 17 tot 19, met het kenmerk, dat men een temperatuur binnen het traject van 450°C tot 550°C en een ruimtesnelheid binnen het traject van 1 tot 8 toepast.
21. Werkwijze volgens conclusies 17 tot 20, met het kenmerk, dat 30 men een toevoer toepast, waarin 0,01 tot 1,0 mol water per mol alkeen aanwezig is.
22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat men een alkeen toepast, dat 4 koolstofatomen bevat en n-buteen in de toevoer aanwezig is in een hoeveelheid groter dan het evenwichtsmengsel ervan 35 met isobuteen, waarbij de temperatuur binnen het traject van 450°C tot 500°C is en de ruimtesnelheid in het traject van 1 tot 8 is en een pro-duktstroom wordt gewonnen, die een grotere hoeveelheid isobuteen bevat dan de toevoerstroom.
23. Werkwijze volgens conclusies 17 tot 22, met het kenmerk, dat 40 men een toevoer toepast, die minder dan 0,05 mol.% dieen bevat. £ ~ f1 T ^ Λ v v -· ·* ¥ V 1» V
24. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat men een toevoer toepast, waarin ongeveer 0,02 tot 0,5 mol water per mol alkeen aanwezig is.
25. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat men een 5 gamma-aluminiumoxide toepast, dat gemodificeerd is met 0,10 tot 1,5 gew.Z silicium opgenomen op het oppervlak daarvan.
26. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat men als vast bed gamma-aluminiumoxide toepast met een natriumgehalte van minder dan 0,01 gew.Z natrium, berekend als Na20 en gemodificeerd met 0,10 10 tot 1,50 gew.Z silicium opgenomen op het oppervlak daarvan. H-l-H-H· 83 0 3 ?24
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US44086282A | 1982-11-12 | 1982-11-12 | |
US44086282 | 1982-11-12 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8303824A true NL8303824A (nl) | 1984-06-01 |
NL191582B NL191582B (nl) | 1995-06-01 |
NL191582C NL191582C (nl) | 1995-10-03 |
Family
ID=23750484
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8303824A NL191582C (nl) | 1982-11-12 | 1983-11-07 | Werkwijze voor de skelet-isomerisatie van alkenen. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59102437A (nl) |
CA (1) | CA1215963A (nl) |
DE (1) | DE3340958A1 (nl) |
FR (1) | FR2536066B1 (nl) |
GB (1) | GB2129701B (nl) |
IT (1) | IT1170559B (nl) |
NL (1) | NL191582C (nl) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4677095A (en) * | 1985-01-31 | 1987-06-30 | Engelhard Corporation | Stabilized alumina catalyst support coatings |
AT400951B (de) * | 1991-11-05 | 1996-05-28 | Oemv Ag | Verfahren zur katalytischen umwandlung von vier bis fünf kohlenstoffatomen aufweisenden verbindungen sowie verfahren zur herstellung eines katalysators zur durchführung des verfahrens |
US6407302B1 (en) * | 1999-11-04 | 2002-06-18 | Bp Corporation North America Inc. | Isomerization process of a mixture containing vinyl and vinylidene olefins |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB670992A (en) * | 1949-05-30 | 1952-04-30 | Morag Lauchlan Allan | Improvements in and relating to the isomerisation of unsaturated hydrocarbons |
GB1023647A (en) * | 1962-10-02 | 1966-03-23 | Air Prod & Chem | Catalyst preparation |
US3558733A (en) * | 1969-07-30 | 1971-01-26 | Phillips Petroleum Co | Olefin isomerization process with alumina of controlled water content |
IT1001614B (it) * | 1973-10-31 | 1976-04-30 | Snam Progetti | Procedimento per preparare materia li aventi proprieta meccaniche e termiche migliorate e materiali ottenuti |
IT1017878B (it) * | 1974-08-02 | 1977-08-10 | Snam Progetti | Processo per la isomerizzazione di alcheni |
AR204423A1 (es) * | 1974-09-19 | 1976-02-06 | Snam Progetti | Procedimiento para preparar alumina con propiedades mecanicas mejoradas y alumina asi obtenida |
IT1025882B (it) * | 1974-11-21 | 1978-08-30 | Snam Progetti | Processo per la preparazione dieteri |
US4225419A (en) * | 1979-04-18 | 1980-09-30 | Phillips Petroleum Company | Alumina isomerization process |
FR2484400A1 (fr) * | 1980-05-13 | 1981-12-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation d'olefines |
-
1983
- 1983-09-22 CA CA000437322A patent/CA1215963A/en not_active Expired
- 1983-09-30 GB GB08326271A patent/GB2129701B/en not_active Expired
- 1983-11-02 IT IT49261/83A patent/IT1170559B/it active
- 1983-11-07 NL NL8303824A patent/NL191582C/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-11-08 FR FR8317751A patent/FR2536066B1/fr not_active Expired
- 1983-11-11 DE DE19833340958 patent/DE3340958A1/de active Granted
- 1983-11-11 JP JP58212287A patent/JPS59102437A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59102437A (ja) | 1984-06-13 |
DE3340958A1 (de) | 1984-05-17 |
GB2129701B (en) | 1986-10-08 |
IT8349261A0 (it) | 1983-11-02 |
NL191582B (nl) | 1995-06-01 |
DE3340958C2 (nl) | 1992-11-19 |
IT1170559B (it) | 1987-06-03 |
JPH0472809B2 (nl) | 1992-11-19 |
FR2536066B1 (fr) | 1986-10-24 |
GB2129701A (en) | 1984-05-23 |
GB8326271D0 (en) | 1983-11-02 |
NL191582C (nl) | 1995-10-03 |
CA1215963A (en) | 1986-12-30 |
FR2536066A1 (fr) | 1984-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Corma et al. | A comparative study of O42−/ZrO2 and zeolite beta as catalysts for the isomerization of n-butane and the alkylation of isobutane with 2-butene | |
US9260355B2 (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
US4071471A (en) | Catalysts for conversion of olefins | |
MX2011007098A (es) | Regeneracion catalizadora. | |
TW200628441A (en) | Catalyst and process for the metathesis of ethylene and butene to produce propylene | |
EA025806B1 (ru) | Одновременная дегидратация и скелетная изомеризация изобутанола на кислотных катализаторах | |
CN101827804A (zh) | 异构化烯烃的方法 | |
US20110257452A1 (en) | Regenerable Composite Catalysts for Hydrocarbon Aromatization | |
Gorriz et al. | Propane dehydrogenation and coke formation on chromia-alumina catalysts: effect of reductive pretreatments | |
US5905179A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith | |
EP2374780A1 (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
US4644089A (en) | Catalytic reforming of hydrocarbons | |
NO147875B (no) | Fremgangsmaate for skjelettisomerisering av alkener. | |
EP1761333A1 (en) | Zeolite catalysts | |
NO171249B (no) | Katalysatorblanding og fremgangsmaate til omdannelse av hydrokarboner under anvendelse av blandingen | |
NL8303824A (nl) | Katalysator op al2o3 basis voor het isomeriseren van alkenen, werkwijze ter bereiding daarvan en werkwijze voor het isomeriseren van alkenen. | |
US6437209B1 (en) | Process for metathesis of olefins in the presence of a stabilizing agent of the catalyst | |
US3996166A (en) | Catalysts for conversion of olefins | |
NL1013158C2 (nl) | Werkwijze voor de omzetting van C5 alkeenfracties door methathese met behulp van een katalysator op basis van rhenium en cesium. | |
US5043523A (en) | Al2 O3 alkene isomerization process and catalyst | |
RU2797214C1 (ru) | Способ получения смеси ароматических и алифатических углеводородов путем каталитической переработки пропана | |
US5789642A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith | |
Jens | Methane conversion via methylchloride: condensation of methylchloride to light hydrocarbons | |
Hsing et al. | Al 2 O 3 alkene isomerization process and catalyst | |
RU2388739C1 (ru) | Способ дегидрирования изопентана и изопентан-изоамиленовых фракций |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: PETRO-TEX CHEMICAL CORPORATION |
|
CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: TEXAS PETROCHEMICALS CORPORATION |
|
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20010601 |