NL8301268A - Katalysatoren en katalysatordragers. - Google Patents
Katalysatoren en katalysatordragers. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8301268A NL8301268A NL8301268A NL8301268A NL8301268A NL 8301268 A NL8301268 A NL 8301268A NL 8301268 A NL8301268 A NL 8301268A NL 8301268 A NL8301268 A NL 8301268A NL 8301268 A NL8301268 A NL 8301268A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acid
- kaolin
- reacted
- metakaolin
- alumina
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 51
- 239000000969 carrier Substances 0.000 title description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 30
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 24
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 10
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 4
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 4
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000008131 herbal destillate Substances 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 26
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001101077 Crex Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L zirconyl chloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)=O IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
« Η *
Katalysatoren en katalysatordragers.
De uitvinding heeft betrekking op de bereiding van katalysatoren en dragers ervoor» in het bijzonder op de 5 bereiding van lichte harde deeltjesvormige koolwaterstof- omzettingskatalysatoren, die bestaan uit katalytisch aktieve componenten, zoals kristallijne zeolieten, gedispergeerd in een anorganische oxydegrondmassa.
Koolwaterstofomzettingskatalysatoren, zoals 10 fluide katalytische kraakkatalysatoren (FCC) worden typisch bereid door sproeidrogen van waterige brijen, katalytisch aktieve zeolieten en grondmassavormende componenten, zoals anorganische oxydegelen en/of kleien. De verkregen katalysatoren bestaan uit kleine deeltjes (microbolletjes) waarin 15 de zeolietkristallen zijn gedispergeerd door een grondmassa heen van betrekkelijk katalytisch inaktief gel of sol bindmiddel en klei. Terwijl de anorganische oxydegrondmassa weinig katalytische aktiviteit heeft, voorziet de grondmassa in de fysische sterkte, afmetings- en porositeitseigenschappen, 20 die vereist zijn om een in de handel aanvaardbaar katalysa- torsamenstelling te verkrijgen. Daar FCC katalysatoren worden geproduceerd en verbruikt in grote hoeveelheden, moeten de grondmassacomponenten verder betrekkelijk goedkoop zijn.
Gevonden werd, dat klei, in het bijzonder 25 kaolien, vanwege de redelijke prijs en beschikbaarheid ervan, een bijzonder geschikte FCC katalysatorcomponent vormt.
De bekende stand van de techniek beschrijft de bereiding van koolwaterstofomzettingskatalysatoren op basis van klei, die zowel thermisch als chemisch behandeld zijn om de 30 gewenste eigenschappen te verkrijgen.
Het Amerikaanse octrooischrift 2.485.626 beschrijft de bereiding van kraakkatalysatoren op basis van klei, waarbij men kaolienklei warmtebehandelt en laat reageren met zuur om een deel van de aluminiumoxydecomponent 8301268 2 ¥ ν van de kleistruktuur te verwijderen. Vervolgens wast men de met zuur behandelde klei vrij van oplosbare componenten, en vormt tenslotte tot katalysatordeeltjes.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.406.124 5 beschrijft een werkwijze ter bereiding van. katalysatoren, die kristallijne aluminosilicaatzeolieten bevatten, gedis-pergeerd in een anorganische oxydegrondmassa. De grondmassa bevat een klei component, die wordt uitgeloogd om een deel van het aluminiumoxyde van de kleistruktuur te verwijderen 10 als oplosbare aluminiumzouten. Vervolgens slaat men de alumi- niumzouten neer als aluminiumhydroxyde op de klei.
Terwijl de tot nog toe bekende stand van de techniek de bereiding beschrijft van koolwaterstofomzettings-° katalysatoren, die kunnen bestaan uit thermisch/chemisch 15 behandelde kleisoorten, of deze bevatten, zoals gecalcineerde, met zuur uitgeloogde kaolien, vereist de raffineringsindustrie constant goedkope katalysatoren, die voorzien in een hoge graad van aktiviteit en selektiviteit in combinatie met aanzienlijke fysische sterkte en vergruizingsweerstand.
20 . Het is daarom een doel van de uitvinding te voorzien in verbeterde katalysatoren, katalysatordragers en anorganische bindmiddelen ervoor.
Het is een ander doel te voorzien in koolwaterstof omzettingskatalysatoren, die hard, dicht en betrek-25 kelijk goedkoop te vervaardigen zijn.
Het is nog een ander doel te voorzien in een zeolietbevattende FCC katalysator,, die aanzienlijke hoeveelheden klei bevat en/of van klei afgeleide grondmassacomponen-ten.
30 Deze en nog verdere doeleinden van de uitvin ding zullen duidelijk worden aan deskundigen uit de volgende gedetailleerde beschrijving en specifieke voorbeelden.
Globaal overweegt de uitvinding verbeterde katalytische samenstellingen (waaronder katalysatoren, kata-35 lysatordragers en anorganische bindmiddelen) die een met 8301268 p- 3 zuur behandeld metakaolien bevatten dat verkregen wordt door verhitting (calcinering) van kaolien en het laten reageren van het verkregen metakaolien met voldoende zuur om te reageren met maximaal ongeveer 25 mol % van het aluminiumoxyde 5 (Al^Og) aanwezig in het kaolien.
Heer specifiek werd gevonden, dat dichte harde vergruizingsbestendige katalytische samenstellingen kunnen worden bereid door deeltjesvormige katalysatorcomponenten te combineren met een met zuur behandeld metakaoliehbind-10 middel, dat verkregen wordt door verhitten (calcineren) van kaolien tot een temperatuur van 700-910° C, en het laten reageren van het verkregen metakaolien met voldoende zuur om te reageren met minder dan ongeveer 25 mol % (en bij voorkeur 5-15 molZ) van het structurele aluminiumoxyde aanwezig 15 in het metakaolien. Men vormt de samenstellingen tot deeltjes, die dan worden warmtebehandeld (gecalcineerd) bij een temperatuur van 300-800° C om harde vergruizingsbestendige katalysatoren of katalysatordragers te verkrijgen.
Terwijl de werkwijze bijzonder nuttig is 20 voor de vervaardiging van zeolietbevattende FCC katalysatoren, overweegt de uitvinding ook de bereiding van katalysatordragers. Deze katalysatoren en dragers bestaan uit anorganische oxydegelen en hydrogelen, zoals klei, aluminiumoxyde, silicium-oxyde en siliciumoxyde-aluminiumoxyde gedispergeerd in of 25 gecombineerd met een bindmiddel, dat bestaat uit het met zuur behandelde bovenbeschreven metakaolien.
Het met zuur behandelde metakaolienbindmiddel wordt verkregen door eerst kaolien thermisch te behandelen bij een temperatuur van 700-910° C bij voorkeur 800-900° C 30 gedurende ongeveer een kwartier tot 8 uur, bij voorkeur een kwartier tot 2 uur „ De thermische behandelings- of calcine-ringstrap, die kan worden uitgevoerd in aanwezigheid van lucht, zet het ruwe kaolien om in een reaktieve vorm, die wordt gekarakteriseerd als metakaolien.
35 Men laat het metakaolien dan reageren met een 8301268 % 4 hoeveelheid zuur, zoals zoutzuur of salpeterzuur of een zuur-zoutoplossing ervan zoals aluminiumchloride, aluminiumnitraat, zirkonylchloride enz.
De hoeveelheid zuur, die men laat reageren 5 met het metakaolien, is voldoende om te reageren met 2-25, bij voorkeur 5-15 % van het aluminiumoxyde (Alaanwezig in het metakaolien. De reaktie schrijdt in het geval van zoutzuur.voort volgens de volgende globale reaktie, waarin metakaolien de formule 2 SiO^.Al^O^ heeft: 10 2 Si02.Al203 + 1 HC1 &[2 Si02· (Al^^ gHQ JJ + 0,2 A1C13 + 0,4 HC1 15 Om de gewenste mate van zuurbehandeling te verkrijgen, is de hoeveelheid gebruikt zuur gelijk aan of minder dan ongeveer 1,5 molen zuur per mol aluminiumoxyde aanwezig in de klei. Gevonden werd, dat minimaal wel 0,25 mol zuur per mol aluminiumoxyde voldoende is om te voorzien 20 in bet gewenste met zuur in reaktie gebracht metakaolien- produkt in minder dan ongeveer 24 uur. Het meest bevoorkeurde zuurniveau is ongeveer 0,50-1,0 mol zuur per mol aluminiumoxyde in het metakaolien. De gewenste hoeveelheid zuur wordt gecombineerd met voldoende water om te voorzien in 2,0-20 25 gew.delen zuuroplossing per gew.deel metakaolien. De reaktie met zuur wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 60-100° C gedurende 1-24 uur. Het verkregen zuur/metakaolienreaktie-produkt bevat 5-50 gew.% klei vaste stoffen gemengd met een vloeistoffase, die bestaat uit een waterige oplossing van 30 een complex zuur/aluminiumreaktieprodukt, die een pH heeft van, 2,0-4,0. Deze zure aluminiumreaktieproduktoplossing vormt samen met de zuur uitgeloogde metakaolien vaste stoffen het bindmiddel of tussenprodukt, dat gebruikt wordt bij de bereiding van katalysatoren en katalysatordragers, die hier 35 in overweging worden genomen. De verhouding van de zuur uitge- 8301268 « 5 r loogde klei vaste stof tot complexe zure aluminiumoplossing is van 8/1 tot 9,8/1, tij voorkeur 9/1 tot 9,5/1 gew.delen.
Om een kraakkatalysator te verkrijgen, die het bovenbeschreven zuur-metakaolienreaktieprodukt bevat, 5 mengt men het zuur-metakaolienreaktiemengsel met de gewenste hoeveelheid katalytische componenten en/of geleert met een base en vormt tot katalysatordeeltjes. De toegevoerde componenten bestaan typisch uit kristallijne zeolieten, zoals type X, type Y (synthetisch fauja—siet), ZSM zeoliet en/of 10 andere gewenste katalysatorcomponenten, zoals klei, aluminiumr oxyde en siliciumoxyde-aluminiumoxydehydrogelen. Na het mengen van de zuur gereageerde metakaolien bindmiddelbrij met de katalysatorcomponenten kan men de oplosbare aluminiumcompo-nenten van het bindmiddel neerslaan als aluminiumoxyde door 15 toevoeging van een base, zoals ammoniumhydroxyde of natriura- hydroxyde. Ook wordt overwogen het met zuur gereageerde metakaolien reaktieprodukt te geleren zonder toegevoegde katalysator ingrediënten. Bij de aluminiumoxydeprecipitatietrap wordt voldoende base toegevoegd om de pH van het reaktie-20 mengsel te doen stijgen tot een niveau van ongeveer 5,0-9,0.
Zeolietcomponenten kunnen aanvankelijk worden gemengd met de zuur-metakaolienbindmiddelbrij in de natrium-vorm, of de zeolieten kunnen tevoren worden uitgewisseld met waterstof en/of stabiliseringsionen, zoals zeldzame aard-25 ionen. Typische uitgewisselde/thermisch behandelde zeolieten bestaan uit de gecalcineerde zeldzame aarde uitgewisselde type X en Y zeolieten (CREX en CREY) beschreven in het Amerikaanse octrooischrift Re 28629. Bovendien kan de zeoliet-component bestaan uit een ultrastabiel type zeoliet, zoals 30 beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.293.192 en 3.449.070. Er wordt ook overwogen andere katalytisch aktieve zeolieten, zoals ZSM 5, 11 en mordeniet te gebruiken alleen of gemengd met de eerder genoemde zeolieten.
In het algemeen werd gevonden, dat de fluide 35 kraakkatalysatoren (FCC) die hier worden bereid, ongeveer 8301268 a 6 5,0-20 gew.delen zuur metakaolien bindmiddel zullen bevatten en 95-80 gew.delen vaste componenten, zoals zeoliet, aluminium-oxyde en kleisoorten (waaronder de met base gegeleerde zuur uitgeloogde bier beschreven metakaolien). Het bindmiddel 5 wordt grondig gemengd met de vaste componenten om een sproei- drogervoedingsbrij te verkrijgen, die 20-60 gew.% vaste . stoffen bevat. De brij wordt dan gesproeidroogd onder toepassing van conventionele methodes om microbolletjes van FCC katalysatordeeltjes te verkrijgen, die dan gecalcineerd 10 worden bij een temperatuur van 300-800° C. Deze gecalcineerde deeltjes kunnen dan ionuitgewisseld worden en/of gewassen om ongewenste oplosbare zouten te verwijderen. Typisch brengt men het gesproeidroogde produkt in contact met oplossingen van ammoniumsulfaat en/of zeldzame aardchlorideionen.
15 In het geval de met zuur behandelde meta- kaolienbindmiddelen, die hier in het spel zijn, worden gebruikt om dragers te vervaardigen, zoals gebruikt bij de bereiding van hydroprocessingskatalysatoren, wordt het bovenbeschreven zure metakaolien reaktiemengsel gegeleerd en/of 20 - gemengd met de gewenste vaste componenten, die typisch bestaan uit zeolieten, klei en anorganische oxydegelen, zoals alumi-niumoxyde, siliciumoxyde en siliciumoxyde-aluminiumoxyde (waaronder het hier beschreven met base gegeleerde zuur gereageerde metakaolien). De mengsels die bestaan uit onge-25 veer 5-40 delen met zuur behandeld kaolien bindmiddel en 95-60 delen anorganische vaste stoffen kan men eventueel laten reageren met een base om aluminiumoxyde neer te slaan.
De mengsels worden dan gevormd tot katalysatordeeltjes met een gewenste vorm en afmeting. Typische vormingstechnieken 30 zoals pilvorming, extrudering en granulering kunnen worden gebruikt. De verkregen gevormde deeltjes worden dan onderworpen aan calcinering en een temperatuur van 300-800° C om harde schuurbestendige deeltjes te verkrijgen. De verkregen gecalcineerde deeltjes kunnen dan worden gecombineerd 35 met katalytisch aktieve metalen, zoals die gekozen uit groep 8301268 * 7 VI en groep VIII van het periodieke systeem, om katalysatoren te verkrijgen, die nuttig zijn voor hydrokraking en hydro-desulfurisering, demetallisering enz. In het bijzonder werd gevonden, dat ongeveer 1-20 gew.% niet-edele metalen, zoals 5 kobalt, molybdeen, chroom en nikkel kunnen worden geïmpreg neerd of gebracht op de katalysatordragers, die hier worden beschouwd, onder toepassing van conventionele technieken. Bovendien werd gevonden, dat 0,1-2 gew.% edele metalen, zoals platina, palladium en rhodium kunnen worden gecombineerd met 10 de dragers om nuttige katalytisch aktieve produkten te ver krijgen.
Nu de basisaspekten van de uitvinding beschreven zijn, worden de volgende voorbeelden gegeven ter illustratie van de specifieke uitvoeringsvormen ervan.
15
Voorbeeld I
Men calcineert een monster van kaolienklei met een deeltjesafmeting van minder dan 2,0 micron, die de aanvankelijke chemische samenstelling 51,8 gew.% Si02, 42,2 20 gew.% ΑΙ^Ο^ bezit, gedurende een half uur bij 900° C. Men voegt een monster van 300 g van de gecalcineerde klei dan toe aan 3 1 van een oplossing, die 102 ml 37 % zoutzuur bevat. Men laat de verkregen brij koken aan een terugvloei-koeler bij 100° C gedurende 4 uur. Men combineert het reaktie-25 mengsel dan met 500 g gecalcineerde zeldzame aarde uitgewis selde type Y zeoliet (CREY), die 0,79 % Na^O en 2323 g (droge basis) ruwe kaolien bevat. Men homogeniseert de brij en sproeidroogt vervolgens. De fysische eigenschappen van het verkregen katalysatorprodukt zijn weergegeven in de tabel.
30
Voorbeeld II
Men mengt een 9000 g monster metakaolien, verkregen door calcinering van ruwe kaolien gedurende een half uur bij 900° C, met 60 1 van een zure oplossing, die 35 3042 ml 37 % zoutzuur bevat. Men kookt dit mengsel dan aan 8301268 % 8 een terugvloeikoeler gedurende 7,5 uur. Men stelt de pïï van de brij in op ongeveer 6,0 door toevoeging van 30 % ammoniumhydroxyde. Men filtreert het gegeleerde reaktie-mengsel dan, wast tweemaal met 10 gallons heet gedeioniseerd 5 water, en vormt weer een brij in ongeveer 25 gallons heet gedeioniseerd water en wint door filtratie. 450 g D.B. (2074 g als zodanig) van deze filterkoek wordt gedispergeerd in een menger samen met een brij, die bestaat uit 500 g van het CREY beschreven in voorbeeld I en 2175 g (op droge basis) 10 (2529 g als zodanig) ruwe kaolien, en ongeveer 8000 g water.
Men homogeniseert het mengsel door recirkulatie via een centrifugaalpomp en sproeidroogt vervolgens. De fysische eigenschappen van de katalyator verkregen in dit voorbeeld zijn weergegeven in de tabel.
15
Voorbeeld III
Men combineert een monster van 1400 g van het metakaolien, beschreven in voorbeeld II, met 4,2 1 van een oplossing, die 472,6 ml 37 % zoutzuur bevat. Men 20 kookt dit mengsel aan een terugvloeikoeler gedurende 2 uur.
Men combineert het reaktiemengsel dan in de menger met 559,4 g CREY en 2120 g (op droge basis) kaolien. Men mengt de brij dan grondig en sproeidroogt ter verkrijging van microbolletjes. Men caleineert de katalysatordeeltjes dan gedurende 2 uur 25 bij 540° C. Dit monster heeft de fysische eigenschappen be schreven in de tabel.
Voorbeeld IV
Men voegt een monster van 6750 g van het 30 metakaolien, beschreven in voorbeeld II, toe aan 80 1 van . de oplossing, die 2286 ml 37 % zoutzuur hevat. Men kookt dit mengsel dan aan een terugvloeikoeler gedurende 7 uur. Men combineert 6 1 van de verkregen brij met een 2175 g (droge basis) monster van ruwe kaolien en 434 g (droge basis) CREY.
35 Men mengt de brij dan grondig, sproeidroogt en caleineert 8301268 9 <a gedurende 2 uur bij 540° C. De fysische eigenschappen van de katalysator verkregen in dit voorbeeld zijn samengevat in de tabel.
5 Voorbeeld V
Dit voorbeeld toont dat een gedeelte van de zuur uitgeloogde kleibrij gebruikt kan worden om een met ammoniumhydroxyde gegeleerde zuur uitgeloogde klei van het type beschreven in voorbeeld II te binden. Men calcineert 10 600 g kaolien gedurende een half uur bij 900° C en voegt toe aan 6,0 1 oplossing, die 204 ml 37,0 Z zoutzuur bevat en kookt aan een terugvloeikoeler gedurende ongeveer 4 uur.
Men voegt een gemengde brij toe van 180 g CREY (als zodanig, 0,79 % Na^O) en 2215 g op droge basis (10889 g als zodanig) 15 gewassen met ammoniumhydroxyde gegeleerde zuur uitgeloogde klei, verkregen volgens de procedure uiteengezet in voorbeeld II. De brij wordt grondig gemengd en gesproeidroogd. De eigenschappen van dit katalysatormonster zijn weergegeven in de tabel.
20
Voorbeeld VI
Men vormt een brij van een 5200 g droge basis monster van het gewassen met ammoniumhydroxyde gegeleerde zuur uitgeloogde metakaolien van voorbeeld II in 25 een totaal van ongeveer 30.000 g water en sproeidroogt. De eigenschappen zijn weergegeven in de tabel.
Voorbeeld VII
Men voegt 450 g van de gecalcineerde klei 30 beschreven in voorbeeld I toe aan 4,5 1 oplossing, die 153,0 ml geconcentreerd zoutzuur bevat en kookt 4 uur aan een terugvloeikoeler. Aan deze brij voegt men dan 500 g CREY toe en 2529 g ruwe kaolienklei, homogeniseert de brij kort en sproeidroogt. Dit monster met samenstelling 15 % met zuur 35 behandelde klei, 12,5 Z CREY, 72,5 % kaolienklei heeft de 8301268 10 ft eigenschappen weergegeven in de tabel. 5 8301268 Η 11 ft 0
(U
Ό > 0 0 5-(-1-1
C* 0 *0 *H
- S* S *“ •tt ^ ja 3 3 “ o 3 •μ <f O 0 ^ 00 ^ * * Λ O Φ •μ I en l I 00 sT O N O « μ m <r r» n -o
U A M
-¾ pa <w <U
O 0 μ 8 O o 0 μ o μ 'ö o o* at Λ o *o s „ ai • 'Ü Ö0 •>n o s
•i4 CS Ö *H
n 0 μ > 0 0 5 M ·% Ή * 3 N. *5 3 § S) M * s 2 5 g <u μ 'S 3
Ss 'O 'W 00 ·° $5 0 μ μ ö SM μ Λ o 0 m S S o o <u 6 -O -o w Ό ΰ ö 0 -μ 0
rl h vo en o — en vo es on O -dS
M f"\ Λ Λ η Λ Λ Λ “ W
•μ 0- oocse^o^^-es Μ £ ¢-5.
μ Γχ ί η η ^ Ν » ·ί ‘*1 9 S*ü 'u μ *> -ϋ --.- 0 en 5 'l 5oS .3 S «β « μ-. oo cu >ρ·μ ü§rH> o w •2 r-l ce al CO ü (2 0 Ai ° £ >: 5 =* Ü -Η N 3 00 5 4J μ w 2 *z oj öo vo μ
$ - I -5 ~ | I
§ C w pe. ·μ g
00 C *H <u S M
w (U N O 0 0 w μ 0 SO 00 Μ •r-i « ^ en >— ^ en o)0 oo
•μ Q co co co co co r- co 6 > m0'. .i=, O
SS 5,5.5.5.5.5.5. “0 0^0 3 « μ *5 cm σ\ ca o m cm r- ’ö op § rQ o 0 Λ o Q ι^ιη'ώΐ^Όνονο 9¾ 5.m μ -μ OCÖ Λ λ *1 ft Λ Λ Λ ioQ) r-4«W3 Μ Γ| W “ 0000000 W0 o ® N g g K μ ü w oo
0 0 μ O
0 t3 ·μ 0 o μ .M
s o 0 o — 0 "n to P μ ca Λ -μ öo μ ·μ μ μ & τ{ C 0 >00 0 ® •μ g -μ -d S •'η « > μ 0 "d λ •τη 0 Αί 0 ίμ Λ ο •μ fl 0 DS ο Ο Μ SJ ο ο Μ 01 3 s μ μ μ ο dj μ ο ο ο tn 1 1 0 η Η .2? .2 £ 3 ” ο Ζ ΗΗ> Η Η > Τ3 g-d~ Ρ μ μμμη>>> Q 8 1 3 δ « β 8301268 ii 12 h
De bovenstaande voorbeelden geven duidelijk aan, dat waardevolle katalysatorsamenstellingen kunnen worden verkregen onder toepassing van de leringen van deze uitvinding.
5 8301268
Claims (21)
1. Deeltjesvormige katalysatorsamenstelling, met het kenmerk, dat deze bestaat uit a) een vast anorganisch oxyde en b) een met zuur gereageerd metakaolien bind- 5 middel, waarin tot maximaal 25 mol % van het aluminiumoxyde ervan gereageerd heeft met een anorganisch zuur.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het vaste anorganische oxyde bestaat uit kristallijne zeolieten, siliciumoxyde, aluminiumoxyde, 10 silieiumoxyde-aluminiumoyxde, hydrogelen en hydrosolen, kleisoorten en mengsels daarvan.
3. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemd bindmiddel bestaat uit kaolien, dat gecalcineerd is bij een temperatuur van 700-910° C 15 gedurende ongeveer een kwartier tot 2 uur en daarna in reak- tie gebracht met een zuur, bestaande uit zoutzuur, salpeterzuur, zouten en mengsels daarvan.
4. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemd bindmiddel heeft gereageerd 20 met voldoende base om oplosbare aluminiumcomponenten neer te slaan.
5. Samenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat genoemde samenstelling bestaat uit een fluide kraakkatalysatorsamenstelling, die tot maximaal 50 25 gew.% van een kristallijn zeoliet bevat.
6. Samenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat genoemd zeoliet een met zeldzame aarde uitgewisseld type Y zeoliet is.
7. Samenstelling volgens conclusie 6, 30 met het kenmerk, dat genoemde samenstelling tot maximaal 80 gew.% ruwe kaolien omvat.
8. Samenstelling volgens conclusie 3, 8301268 ώ 14 met het kenmerk, dat ongeveer 5-15 mol % van het aluminium- · oxyde in het gecalcineerde kaolien gereageerd heeft met het zuur.
9. Samenstelling die een met zuur gereageerd 5 metakaolien bevat, met het kenmerk, dat genoemd metakaolien verkregen is door calcinering van kaolien hij een temperatuur van 700-910° C gedurende een kwartier tot 2 uur, waarna men genoemd metakaolien heeft laten reageren met voldoende zuur om ongeveer 5-10 mol % van het in genoemd kaolien aanwezige 10 aluminiumoxyde om te zetten.
10. Samenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk,dat deze 2-20 gew.delen water per gew.deel metakaolien bevat.
11. Samenstelling volgens conclusie 9, 15 met het kenmerk,dat deze met voldoende base heeft gereageerd om oplosbaar aluminiumoxyde neer te slaan.
12. Samenstelling volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat deze gewassen is en gesproeidroogd.
13. Werkwijze ter bereiding van een kataly- 20 tische samenstelling, met het kenmerk, dat men (a) kaolien calcineert bij een temperatuur van 700-910° C gedurende een kwartier tot 2 uur, (b) genoemd gecalcineerd kaolien laat reageren met voldoende zuur om maximaal 25 mol % van het aanwe- 25 zige aluminiumoxyde om te zetten, (c) genoemd met zuur behandeld gecalcineerd kaolien mengt met een deeltjesvormige anorganische vaste stof, (d) het mengsel tot deeltjes vormt, en 30 (e) genoemde deeltjes calcineert bij een tem peratuur van 300-800° C.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat men als deeltjesvormige anorganische vaste stof kristallijne zeolieten, ailiciumoxyde, aluminium-35 oxyde, siliciumoxyde-aluminiumoxyde hydrogelen, kleisoorten 8301268 __ J» 15 & en. mengsels daarvan gebruikt.
15. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat men bet mengsel verkregen in trap (c) laat reageren met een base om oplosbare aluminiumoyxdecompo-5 nenten neer te slaan voor trap (d).
16. Werkwijze volgens conclusie 13, met bet kenmerk, dat men als genoemd zuur zoutzuur, salpeterzuur en/of zouten ervan gebruikt.
17. Werkwijze volgens conclusie 13, 10 met het kenmerk, dat men tot maximaal ongeveer 20 gew. delen vast anorganisch oxyde mengt per gew. deel van het met zuur gereageerd hebbende kaolien reaktieprodukt, verkregen in trap (a).
18. Werkwijze volgens conclusie 13, 15 met het kenmerk, dat men genoemd mengsel vormt door sproei- drogen, extruderen, pilvorming of granulering.
19. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de deeltjesvormige anorganische vaste stof bestaat uit een met zuur uitgeloogd metakaolien, dat 20 men heeft laten reageren met een base om oplosbaar aluminium- oxyde neer te slaan.
20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat men het kaolien calcineert bij een temperatuur van 700-910° C gedurende een kwartier tot 2 uur. 25
21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat men het gecalcineerde kaolien laat reageren met voldoende zuur om 5-15 mol % van het in genoemd kaolien aanwezige alurainiumoxyde te verwijderen. 30 8301268
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36764882A | 1982-04-12 | 1982-04-12 | |
| US36764882 | 1982-04-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8301268A true NL8301268A (nl) | 1983-11-01 |
Family
ID=23448035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8301268A NL8301268A (nl) | 1982-04-12 | 1983-04-11 | Katalysatoren en katalysatordragers. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58193732A (nl) |
| AU (1) | AU566582B2 (nl) |
| CA (1) | CA1211425A (nl) |
| DE (1) | DE3312639A1 (nl) |
| FR (1) | FR2524817A1 (nl) |
| GB (1) | GB2118063A (nl) |
| IT (1) | IT1164166B (nl) |
| NL (1) | NL8301268A (nl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0358261B1 (en) * | 1988-09-06 | 1994-04-13 | Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Kaolin containing fluid cracking catalyst |
| FR2670687A1 (fr) * | 1990-12-21 | 1992-06-26 | Shell Int Research | Procede pour l'extrusion d'aluminosilicates cristallins. |
| DE69300756T2 (de) * | 1992-04-27 | 1996-05-09 | Grace W R & Co | Krackkatalysatoren und -zusätze. |
| EP1421044B1 (en) | 2001-07-02 | 2007-03-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inhibiting catalyst coke formation in the manufacture of an olefin |
| US6872680B2 (en) | 2002-03-20 | 2005-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| US7271123B2 (en) | 2002-03-20 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion process |
| EP1765492A1 (de) | 2004-07-09 | 2007-03-28 | Fuesting, Bernd | Formkörper aus pulvern oder granalien, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| BRPI0714518B8 (pt) * | 2006-08-03 | 2017-05-16 | Shell Int Research | método para produzir um catalisador altamente estável para hidrodessulfurização de hidrocarbonetos pesados e processo para dessulfurizar um suprimento de hidrocarbonetos pesados |
| CN101516500A (zh) | 2006-08-03 | 2009-08-26 | 国际壳牌研究有限公司 | 含有钼和第ⅷ族金属的催化剂及其用于加氢脱硫氢馏分油的用途 |
| US10603656B2 (en) | 2013-10-17 | 2020-03-31 | Shell Oil Company | Ultra-stable heavy hydrocarbon hydroprocessing catalyst and methods of making and use thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2485626A (en) * | 1947-06-24 | 1949-10-25 | Houdry Process Corp | Catalytic conversion of hydrocarbons |
| BE648328A (nl) * | 1963-05-23 | 1900-01-01 | ||
| US3406124A (en) * | 1965-11-17 | 1968-10-15 | Mobil Oil Corp | Preparation of crystalline aluminosilicate containing composite catalyst |
| GB1359213A (en) * | 1970-10-21 | 1974-07-10 | Grace W R & Co | Method of preparing an attrition-resistant cracking catalyst |
| DE2715666A1 (de) * | 1977-04-07 | 1978-10-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von aethylenglykol |
| AU531615B2 (en) * | 1978-09-26 | 1983-09-01 | Mobil Oil Corp. | Zeolite containing catalyst |
-
1983
- 1983-04-08 AU AU13272/83A patent/AU566582B2/en not_active Ceased
- 1983-04-08 DE DE19833312639 patent/DE3312639A1/de not_active Withdrawn
- 1983-04-11 IT IT20537/83A patent/IT1164166B/it active
- 1983-04-11 CA CA000425572A patent/CA1211425A/en not_active Expired
- 1983-04-11 JP JP58062406A patent/JPS58193732A/ja active Pending
- 1983-04-11 NL NL8301268A patent/NL8301268A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-04-12 GB GB08309852A patent/GB2118063A/en not_active Withdrawn
- 1983-04-12 FR FR8305968A patent/FR2524817A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1164166B (it) | 1987-04-08 |
| GB2118063A (en) | 1983-10-26 |
| GB8309852D0 (en) | 1983-05-18 |
| DE3312639A1 (de) | 1983-10-13 |
| AU566582B2 (en) | 1987-10-22 |
| CA1211425A (en) | 1986-09-16 |
| JPS58193732A (ja) | 1983-11-11 |
| IT8320537A0 (it) | 1983-04-11 |
| AU1327283A (en) | 1983-10-20 |
| FR2524817A1 (fr) | 1983-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4458023A (en) | Catalyst manufacture | |
| JP2966440B2 (ja) | カオリン含有流動クラッキング触媒 | |
| EP1333920B1 (en) | Structurally enhanced cracking catalysts | |
| CA1137061A (en) | Catalyst and conversion of synthesis gas therewith | |
| US4332699A (en) | Catalyst preparation | |
| KR20040047833A (ko) | 희토류 금속 산화물코팅 미세다공성 재료의 제조 방법 | |
| NL8301268A (nl) | Katalysatoren en katalysatordragers. | |
| JPH0691174A (ja) | 活性化ベータゼオライト触媒及びその異性化プロセス | |
| WO2005077530A1 (en) | Structurally enhanced cracking catalysts | |
| US4111846A (en) | Hydrosol and catalyst preparation | |
| JPH08508970A (ja) | 変性ｙ−ゼオライトの調製方法 | |
| US4843052A (en) | Acid-reacted metakaolin catalyst and catalyst support compositions | |
| JPH11502767A (ja) | 変性された微小球体ｆｃｃ触媒およびその製造法 | |
| NL8400502A (nl) | Koolwaterstof-omzettingskatalysator en werkwijze voor het bereiden daarvan. | |
| JPH0751574A (ja) | 接触分解用触媒の製造方法 | |
| NL8001598A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een koolwaterstofomzet- tingskatalysator. | |
| US4940531A (en) | Catalytic cracking process employing an acid-reacted metakaolin catalyst | |
| US4847225A (en) | Catalysts and catalyst supports | |
| WO2003101614A1 (en) | Method of enhancing the activity of fcc catalysts | |
| NL8203099A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van katalysatormaterialen, alsmede katalysatormaterialen verkregen volgens deze werkwijze. | |
| JPS62225248A (ja) | 触媒組成物 | |
| US3652449A (en) | Hydrocarbon conversion processes using alumina-bonded catalysts | |
| JPS6128376B2 (nl) | ||
| KR100424233B1 (ko) | 흡수제로유용한입자조성물제조방법 | |
| JPH0456666B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |