NL8203223A - Katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavel uitgaande van een zwavelwaterstof bevattend gas. - Google Patents
Katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavel uitgaande van een zwavelwaterstof bevattend gas. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8203223A NL8203223A NL8203223A NL8203223A NL8203223A NL 8203223 A NL8203223 A NL 8203223A NL 8203223 A NL8203223 A NL 8203223A NL 8203223 A NL8203223 A NL 8203223A NL 8203223 A NL8203223 A NL 8203223A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- sulfur
- catalyst
- effluent
- oxidation
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/046—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process without intermediate formation of sulfur dioxide
- C01B17/0465—Catalyst compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
' , .....t· * 4 823174/vdV/en
Korte aanduiding : Katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavel uitgaande von een zvavelvaterstof bevattend gas.
De uitvinding heeft betrekking op een katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavel uitgaande van een gas, zogenaamd zuur-gas, dot zwavelwaterstof bevat en meer in het bijzonder uitgaande van een zuur gas dot ten hoogste 20 vol.jt zwavelwaterstof bevat.
5 In de bekende eenheden voor de bereiding van zwavel uitgaande van een zwavelwaterstof bevattend gas, ook wel zuurgas genaamd, wordt dit gas gebracht in een thermische reactietrop waarbij een derde van de zwavelwaterstof omgezet wordt in zwaveldioxyde in tegenwoordig-heid van zuurstof of van lucht met een temperatuur van ten minste 10 900°C. Het uit de thermische reactietrap verkregen reactiegasmengsel bevat een bepaalde hoeveelheid zwavel,alsmede zwavelwaterstof en zwov.Xdioxy<l. in »n molair. v.rhouding : SO., van 2:1. Dit g«-mengsel wordt aan een indirecte afkoeling ondervorpen om de calo-rieHn die dit mengsel bevat terug te winnen onder vorming van stoom, 15 en het afgekoelde mengsel wordt geleid naar een condensatietrap waarin het in het gasmengsel aanwezige zwavel afgescheiden wordt door condensatie. Om de bereiding van zwavel te vergroten, die in deze trap nog zeer onvolledig is, wordt het uit de condensatietrap afkomstige gasmengsel herverhit en vervolgens geleid naar een of 20 meer katalytische omzettingstrappen die een geschikte katalysator, zogenaamde Claus-katalysator bevatten, waarbij S0£ in aanraking met deze katalysator reageert met zwavelwaterstof onder vorming van een nieuwe hoeveelheid zwavel. De uit de laatste katalytische omzettings-trap afkomstige restgassen warden geleid naar een verbrandingstrap 25 waaruit de effluenten vervolgens in de atmosfeer geleid warden.
Het gebruik van een thermische reactietrap voor het oxyderen van de vereiste hoeveelheid zwavelwaterstof tot zwaveldioxyde is 8203223 -2- slechts mogelijk voor zwovelwaterstofconcentraties in het zure gas van meer dan ongeveer 15 tot 20 vol.£. Voor vaarden beneden doze grens is het niet mogelijk om een voldoende vlamtemperatuur te hand-haven, namelijk ongeveer 900°C of meer voor het verkrijgen van een 5 stabiele verbranding zonder gebruik te maken van belangrijke modi-ficaties.
Bovendien leidt deze thermische reactie bij hoge temperatuur tot het omzetten van een hoeveelheid van de gevormde zwavel tot COS en CS^ tervijl het zure gas kooldioxyde en/of koolvaterstoffen 10 bevat. De vorming van deze organische zwavelverbindingen is storend naar gelang zij slechts moeilijk omgezet kunnen vorden in zwavel in de katalytische omzettingstrappen en zij draagt dientengevolge bij tot vermindering van het totale rendement van omzetting in zwavel van de zwaveleenheid.
15 0m tegemoet te komen aan deze bezwaren die samenhangen met het gebruik van een thermische reactietrap voor het vormen van het zwavelwaterstof en zwaveldioxyde bevattende effluent in een molaire verhouding 1^:502 van 2:1 is in de Duitse octrooiaanvrage 3.015.800 voorgesteld om de thermische reactietrap van een zwaveleenheid te 20 vervangen door een katalytische oxydatietrap die gebruikmaakt van een oxydatiekatalysator op basis van een oxyde of sulfide van vanadium afgezet op een poreuze niet-alkalische vuurvaste drager, die werkt bij temperaturen beneden 454°C; waarbij deze temperaturen ge-regeld vorden door terugvoer van een deel van de gasvormige effluen-25 ten van de katalytische oxydatietrap, na afkoelen van dit effluent en condensatie van zwavel die dit effluent bevat,
Bij een dergelijke werkwijze leidt de noodzaak van terugvoer van een deel van het effluent uit de katalytische oxydatietrap voor het regelen van de temperatuur van deze trap tot een aantal techno-30 logische spanningen en in het bijzonder tot het gebruik van hoeveel-heden katalysator in de oxydatietrap die des te belangrijker zijn naar mate de zwavelwaterstofconcentratie in het zure gas hoger is.
8203223 -3·
De uitvinding heeft betrekking op een katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavol uitgaande van een zwavelwaterstof be-vattend gas, van een type vergelijkbaar met dat van de werkwijze volgens de bovengenoemde Duitse octrooiaanvrage, doch waarbij men een 5 bijzondere oxydatiekatalysator gebruikt waardoor men kan werken bij hogere temperaturen, en in het bijzonder 700°C kan bereiken, wat de terugvoer voorkomt van een deel van het effluent uit de oxydatietrap, na afkoelen van dit effluent, beetemd om de regeling van de tempera-tuur in de oxydatietrap te waarborgen en heft derhalve de met een 10 dergelijke terugvoer verbonden nadelen op.
De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van zwavel uitgaande van een gas, zogenaamd zuurgas, dat zwavelwaterstof bevat, is van het type waarbij men het zure gas bij een verhoogde temperatuur en in tegenwoordigheid van een katalysator voor de 15 oxydatie van zwavelwaterstof, in aanraking brengt met een geregelde hoeveelheid van een vrije zuurstof bevattend gas voor het vormen van een gasvormig effluent dat zwavelwaterstof en zwaveldioxyde bevat in een molaire verhouding h^SiSOg van vrijwel 2:1, alsmede van een bepaalde hoeveelheid zwavel, waama men het gasvormige effluent, na 20 afkoelen en eventueel afscheiden van de zwavel die het bevat, in aanraking brengt met een Claus-katalysator voor het vormen van een nieuwe hoeveelheid zwavel, welke werkwijze gekenmerkt is doordat de katalysator voor de oxydatie van zwavelwaterstof bestaat uit een niet-alkalische vuurvaste poreuze drager op basis van een of meer 2 25 oxyden die een specifiek oppervlak bezitten van ten minste 5 m /g, waarmeeTiiin of meer verbindingen van metalen gekozen uit de groep bestaande uit Fe, Cu, Zn, Cd, Cr, Mo, W, Co, Ni en 6i en eventueel έέη of meer verbindingen van edele metalen verenigd heeft.
De poreuze drager voor de oxydatiekatalysator bestaat meer in 30 het bijzonder voor 50 tot 100 gew.jt uit ten minste een produkt gekozen uit siliciumoxyde, titaanoxyden, uitgedrukt in Ti^, zirkoon-oxyden, uitgedrukt in Zz^, en zeolieten, in het bijzonder zeolieten van het type faujasiet, mordeniet, en ferrieriet, en van 50 tot 8203223 -4- 0 gew.£ aluminiumoxyde.
Onder de uitdrukking titaanoxyde of zirkoonoxyde, wordt een geoxydeerde verbinding van titaan of van zirkoon verstaan die volgens de om deze verbinding te verkrijgen gebruikte bereidingsmethoden 5 kan bestaan uit TiOg of ZrO^ of 00k vel uit verbindingen van het oxyhydraattype.
De poreuze drager van de oxydatiekatalysator bezit een speci- fiek oppervlak, bepaaid volgens de BET-methode van ten minste 2 2 5 m/g, en in het bijzonder ναι 20 tot 800 m/g en bij voorkeur 10 50 tot 600 m^/g.
Oe verbindingen van metalen, die verenigd zijn met de hier-boven omschreven poreuze drager zijn in het bijzonder oxyden of 00k wel zouten van minerale of organische zuren zoais sulfaten, nitraten, fosfaten, acetaten.
15 De totale hoeveelheid van de metaalverbinding of van de me- taalverbindingen die met de drager verenigd zijn, kan, uitgedrukt in gevicht van het metaal, 0,5 tot 15 gev.^ van de verhitte katalysator bedragen en bij voorkeur ligt zij tussen 4 en 12 % van dit gevicht.
Als men gelijktijdig met de drager 66n of meer verbindingen 20 van niet-edele metalen en een of meer verbindingen van edele metalen verenigt, waarbij deze laatstgenoemde in het bijzonder Pd, Pt, Ir en Rh zijn, ligt de verhouding van het totaal aantal atomen van het niet-edele metaal of de niet-edele metalen ten opzichte van het totaal aantal atomen van het edele metaal of de edele metalen tussen 20 25 en 1000 en bij voorkeur tussen 50 en 400.
Voorkeursoxydatiekatalysatoren volgens de uitvinding bestaan uit een poreuze drager zoais hierboven omschreven en in het bijzonder uit een siliciumoxyde, uit een titaanoxyde van het type TiOg of titaanoxyhydraat of uit een oxyde van zirkoon van het type ZrO^ of 30 zirkoonoxyhydraat dat een specifiek oppervlak bezit van ten minste 2 2 5 m /g ,en in het bijzonder van 20 tot 800 m /g en bij voorkeur van 2 50 tot 600 m /g vaarmee men een verbinding van ijzer verenigt en meer in het bijzonder ijzersulfaat of een ijzerverbinding en een 8203223 -5- verbinding von ββη edel metoal in het bijzonder een palladiumver-binding, in zodanige hoeveelheid dot het totale gewicht van ijzer of van ijzer en edel metaal 0,5 tot 15 en bij voorkeur 4 tot 12 % van het gewicht van de verhitte katalysator bedraagt en de verhouding 5 van het aantal ijzeratomen ten opzichte van het aantal atomen edel metaal,ale een zodanig metaal aanwezig is, ligt tussen 20 en 1000 en bij voorkeur tussen 50 en 400.
Een bijzonder belangvekkende oxydatiekatalysator waarmee men kan werken bij temperaturen die kunnen gaan tot 700°C zonder merkbare 10 verlaging van de werkzaamheid bestaat uit een siliciumoxyde met een 2 specifiek oppervlak van 50 tot 600 m /g waarmee een ijzerverbinding verenigd is, in het bijzonder ijzersulfaat of een ijzerverbinding en een palladiumverbinding zodanig dat de hoeveelheid ijzer of ijzer en palladium 4 tot 12 % van het gewicht van de verhitte katalysator 15 vormt en dat de verhouding van het aantal ijzeratomen ten opzichte van het aantal palladiumatomen, als dit metaal aanwezig is, ligt tussen 20 en 1000 en bij voorkeur tussen 50 en 400.
De beroiding van de oxydatiekatalysator en die van de drager voor de katalysator kunnen uitgevoerd warden onder toepassing van 20 verschillende voor dit doel bekende werkwijzen. Een drager van siliciumoxyde, van titaandioxyde of van zirkoonoxyde kan bijvoorfoeeld verkregen warden door neerslaan van een hydrogel van siliciumoxyde, van titaanoxyhydraat of van zirkoonoxyhydraat uitgaande van respec-tievelijk natriumsilicaat, van een titaanzout of van een zirkoonzout, 25 waarna men onder vorming van het hydrogel tot pastilles of korrel-tjes en tenslotte door drogen gevolgd door verhitten de aldus ge-vormde pastilles of korreltjes verkrijgt. Een drager van S^, van TiO^ of van Zr02 kan ook verkregen worden door hydrolyse van respectievelijk SiCl^, TiCl^ of ZrCl^, vormen van het gevormde 30 oxyde tot pastilles, vervolgens drogen en verhitten van de pastilles. Een gemengde drager, die bijvoorbeeld S1O2 en/of een oxyde van titaan of van zirkoon tezamen met aluminiumoxyde bevat kan verkregen worden door mmigen van gewenste oxyden die afzonderlijk bereid worden 8203223 -6- of ook wel volgens een coprecipitatie van de oxyden uitgaande van natriumsilicaat en/of van zouten van titaan of van zirkoon en van aluminiumzouten. De katalysator kan bijvoorbeeld verkregen worden door impregneren van de gekozen drager met de verbinding of verbin-5 dingen van de gevenste metalen, gevolgd door drogen van de gelmpreg-neerde drager en calcineren van het gedroogde produkt bij een tem-peratuur tussen in het bijzonder 300 en 700°C. Het verenigen van de verbinding of verbindingen van de voornoemde metalen met de drager kan eveneens uitgevoerd worden volgens de coprecipitatie technieken 10 of ook wel door mengen van de bestanddelen van de katalysator in de vorm van oxyden.
Het zure gas, dat wil zeggen het zwavelwaterstof bevattende gas, dat men behandelt voor het vormen van zwavel volgens de werk-wijze der uitvinding kan van verschillende oorsprong zijn. In het 15 bijzonder kan een dergelijk zuurgas een aardgas zijn of ook wel een gas afkomstig van de vergassing van kool of van zware oli'dn. De werkwijze volgens de uitvinding wordt zeer in het bijzonder toege-past voor de behandeling van zure gassen die 0,5 tot 20 vol.£ zwavelwaterstof bevatten. Zure gassen die een veel hoger gehalte aan 20 zwavelwaterstof bevatten zijn eveneens bruikbaar voor een behandeling volgens deze werkwijze hoewel in dat geval bij voorkeur een bekende werkwijze gebruikt wordt voor de vorming van zwavel met een thermische reactie. Het zure gas kan ook nog organische verbindingen van zwavel bevatten zoals mercaptanen, COS, CS£, in een totale concentraiie 25 die tot ongeveer 1 vol.% kan gaan.
Het vrije zuurstof bevattende gas gebruikt voor de oxydatie van zwavelwaterstof uit het zure gas is in het algemeen lucht, hoewel het ook mogelijk is om hiervoor gebruik te maken van zuivere zuurstof, met zuurstof verrijkte lucht, of ook wel van mengsels, in 30 verschillende hoeveelheden, van een ander inert gas dan stikstof en zuurstof. Het zure gas en het vrije zuurstof bevattende gas kunnen afzonderlijk in aanxaking gebracht worden met de oxydatiekatalysator. Ter verkrijging van een zeer homogeen gasvormig reactiemedium is het 3203223 -7- echter ααη te bevelen om eerst het zure gas te mengen met het vrije zuurstof bevattende gas en het aldus gevormde mengsel in aanraking te brengen met de oxydatiekatalysator. Het vrije zuurstof bevattende gas wordt gebruikt in sen geregelde hoeveelheid zodanig dat een hoe-5 veelheid zuurstof oanwezig is overeenkomende met die nodig voor het gedeeltelijk oxyderen van H^S tot SO^ ter vorming van een en SO^ bevattend effluent in een molaire verhouding van HgS^Og van 2:1, alsmede van een bepaalde hoeveelheid zwavel en een vervaarloos-baar gehalte aan restzuurstof..
10 De regeling van de hoeveelheid gas die vrije zuurstof bevat wordt volgens op zichzelf bekende wijze uitgevoerd door het bepalen van de waarde van de molaire verhouding HgS:^ of van het gehalte aan zuurstof in het effluent van de oxydatie en door het voor de oxydatie gebruikte vrije zuurstof bevattende gas te varieren in af-15 hankelijkheid van een opgestelde besturingsgrootheid uitgaande van de resultaten van deze bepalingep om de genoemde molaire verhouding HgSjSOg Op een waarde van 2:1 te houden ofwel het gehalte aan zuurstof beneden een vaste waarde.
De compactheid van het gasvormige reactiemedium met de oxydatie-20 katalysator kan lopen van 0,5 tot 10 seconden, waarbij deze waarden gegeven zijn onder standaardomstandigheden van druk en temperatuur.
Zoals hierboven vermeld, wordt de partiele oxydatie van zwavel-waterstof uit het zure gas door zuurstof van het vrije zuurstof bevattende gas uitgevoerd bij verhoogde temperatuur, d.w.z. volgens de 25 uitvinding bij een temperatuur tussen 200 en 900°C en bij voorkeur gelegen tussen 300 en 700°C. Voor het verkrijgen van een geschikte oxydatietemperatuur in dit gebied onderwerpt men het gasmengsel van zuurgas en van vrije zuurstof bevattend gas of elk van deze gassen, wanneer zij afzonderlijk in aanraking gebracht worden met de oxydatie-30 katalysator, aan een voorverhitting tot een temperatuur tussen 180°C en 250°C en des te hoger in dit gebied naar mate het gehalte aan zwavelwaterstof in het zure gas geringer is.
Het effluent van de oxydatie van het zure gas bevat zwavel- 8203223 -8- damp alsmede HgS en SO^ in een molaire verhouding ^2^:^^2VQn ^ *
Dit effluent wordt onderworpen aan een afkoeling en het afgekoelde effluent, eventueel bevrijd van zvavel dat het bevatte, wordt in aanraking gebracht met een Claus-katalysator voor het uitvoeren van 5 de reactie van HgS en SOg en vormen van een nieuwe hoeveelheid zwavel.
Als het I^S gehalte van het effluent van de oxydatie beneden * 2 vol.$ ligt, wordt het in aanraking brengen van het genoemde effluent met de Claus-katalysator uitgevoerd bij een temperatuur 10 hoger dan het dauwpunt van de in het effluent aanwezige zwavel, waar- bij deze temperatuur met voordeel ligt tussen 80 en 160°C en de door de reactie van HgS met SO2 gevormde zwavel zich op de katalysa- tor afzet. Periodiek regenereert men de met zwavel beladen Claus- katalysator door spoelen van de katalysator met een gas dat vrij is 15 van vrije zuurstof bij een temperatuur tussen 200 en 400°C. Bij een dergelijke uitvoeringsvorm vindt de reactie van Claus plaats in een aantal katalytische omzetters, die zodanig werken dat ten minste is een van de genoemde omzetters in de regeneratiefase als de anderen in de Claus-reactiefase verkeren en laat men het effluent 20 uit de oxydatiezone eerst stromen in de omzetter of omzetters in regeneratiefase, waarbij men het effluent de rol laat spelen van re-generatiegas en vervolgens, na condensatie van de zwavel, in de om-zetter of omzetters bij de Claus-reactiefase.
Als het gehalte aan zwavelwaterstof van het effluent voor de 25 oxydatie gelijk of groter is dan 2 vq1,%, wordt het in aanraking brengen van het effluent, eventueel vrijgemaakt van het zwavel in dit effluent, met de Claus-katalysator uitgevoerd bij een temperatuur boven het dauwpunt van de in het effluent aanwezige zwavel; deze temperaturen liggen in het algemeen tussen 200 en 450°C waarbij men 30 werkt in een enkele katalytische omzetter of in een aantal van dergelijke in serie geplaatste omzetters, zoals in het geval van een be- kende zwaveleenheid. Desgewenst is voor het terugwinnen van zwavel kan aanwezig in de vorm van HgS en SO^ in het effluent,/het in aanraking 8203223 -9- brengen Van het effluent met de Claus-katalysator boven het dauw-punt van de in het effluent aanvezige zwavel gevolgd warden door het in aanraking brengen bij een lagere temperatuur dan het dauwpunt van zwavel zoals hierboven aangegeven. De Claus-katalysator waarmee 5 het effluent van de oxydatie in aanraking gebracht wordt in 66n of meer katalytische omzetters zoals hierboven beschrevenr kan een ville-keurige zijn van de katalysatoren die gewoonlijk gebruikt worden voor het bevorderen van de vormingsreactie van zwavel uit zwavelwaterstof en zwaveldioxyde. In het bijzonder voldoen aluminiumoxyden, bauxiet, 10 oxyden van titaan of van zirkoon, siliciumoxyden, natuurlijke of synthetische zeolieten, en mengsels van dergelijke produkten.
Volgens de uitvinding is het bijzonder voordelig dot het effluent van de oxydatie in aanraking komt met een desoxygeneringskatalysator zoals beschreven in het Franse octrooischrift 75.31.769 (publikatie het 15 2.327.960) alvorens in aanraking te brengen met de Claus-katalysator. Een dergelijke desoxygeneringskatalysator kan de Claus-reactie voor de vomting van zwavel uit zwavelwaterstof en SO^ bevorderen en boven-dien waarborgt deze een volledige verwijdering van eventueel in het oxydatie-effluent resterende zuurstof.
20 Claus-reactie uitgevoerd wordt bij een temperatuur be- neden het dauwpunt van de zwavel die aanwezig is in het oxydatie-ef fluent, is de desoxygeneringskatalysator in de desoxygenerings-reactor geplaatst voor de verschillende katalytische omzetters waar-van het ene gedeelte geregeneerd wordt en het andere gedeelte ge-25 bruikt wordt voor de Claus-reactie.
Als de Claus-reactie uitgevoerd wordt bij een temperatuur boven het dauwpunt van zwavel die aanwezig is in het effluent van de oxydatie, kan de desoxygeneringskatalysator uitsluitend een aan-tastingslaog vormen ofwel de totale hoeveelheid van de katalysator 30 van de enige katalytische omzetter of van de eerste van de omzetters van de reeks in serie geplaatste katalytische omzetters.
Zoals in een bekende zwaveleenheid, worden de gassen verkregen bij het in aanraking brengen van het effluent van de oxydatie met de 8203223 β -10-
Claus-katalysator onderworpen aan een thermische of katalytische verbranding om alle zwavelverbindingen die zij nog kunnen bevatten in zeer kleine hoeveelheden om te zetten in zwaveldioxyde, terwijl de bij de verbranding verkregen rookgassen in de atmosfeer afgevoerd 5 worden.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe zonder hoar echter te beperken.
VOORBEELD 1:
Men werkte in een proefinstallatie met de volgende elementen: 10 - oxydatiereactor met vast bed die 600 kg van een oxydatie- katalysator volgens de uitvinding bevat, waarbij de reactor voorzien is van een leiding voor de toevoer van het mengsel van zuur gas en van lucht en van een leiding voor de afvoer van oxydatie-effluent; 15 - een indirecte gas/gaswarmteuitwisselaar waarvan de uitwisse- lingskringlopen in serie geplaatst zijn op de toevoerleiding voor het zure gas en lucht en de andere uitwisselingskring-loop in serie staat met de afvoerleiding voor het effluent van de oxydatie; 20 - een desoxygeneringsreactor met vast bed, die 1200 kg van een antizuurstofkatalysator bevat in de vorm van bolletjes van 4 tot 6 millimeter diameter bestaande uit een geactiveerd aluminiumoxyde gexmpregneerd met ijzersulfaat (4 gew.^ijzer van de verhitte katalysator) en waarvan de toevoer verbonden 25 is met de afvoerleiding voor het effluent van de oxydatie door de geschikte uitwisselingskringloop van de warmteuit-wisselaar; - een batterij voor de katalytische omzetting omvattende twee katalytische omzetters en een zwavelcondensor gekoeld met 30 waterdampr waarbij, enerzijds elk van de genoemde omzetters 1800 kg van een Claus-katalysator bevat bestaande uit een geactiveerd aluminiumoxyde in de vorm van bolletjes van 4 tot 6 millimeter diameter en anderzijds de omzetters en de 8203223 ':"'ΪΙΓ -11- zwavelcondensor zodanig opgesteld zijn dat de afvoer van de desoxygeneringsreactor afwisselend verbonden kan worden met de toevoer van de ene of de andere van de genoemde omzetters en dat deze laatstgenoemde in serie verbonden zijn via de zwa-5 velcondensor; en - een thermische verbrandingseenheid waarvan de toevoer verbonden is met de afvoer van de batterij voor de katalytische omzetting en de afvoer met een naar de atmosfeer open schoorsteen.
10 Als oxydatiekatalysator gebruikte men een katalysator bereid door iropregneren van bolletjes, van 4 tot 6 millimeter diameter, 2 van een siliciumoxyde met een specifiek oppervlak van 240 m /g met behulp van ijzersulfaat, waarbij de katalysator 5 gew.$ ijzer ten opzichte van het gewicht van de verhitte katalysator bevat.
15 Het te behandelen zure gas afkomstig van de koolvergassing be- zat de volgende samenstelling uitgedrukt in volumedelen. h2s 1,5 % C02 ........91,5 % H,0 ...............7 % Δ 3 20 Aan dit zure gas dat toestroomt met een debiet van 1000 m /h (standaardomstandigheden) voegde men 35,7 m /h lucht toe en het ver-kregen gasmengsel werd voorverhit tot een temperatuur van 250°C, door doorleiden door een warmteuitwisselaar, en vervolgens geleid in de oxydatiereactor. De contacttijd tossen het gasmengsel en de oxyda-25 tiekatalysator bedroeg 2 seconder! (standaardomstandigheden), terwijl de temperatuur in het katalytische bed verhoogd werd tot 315°C.
Het effluent van de oxydatiereactor bevatte zwavelwaterstof en zwaveldioxyde in een molaire verhouding H2S:S02 van 2s1 alsmede 10 volumedelen per miljoen vrije zuurstof en een hoeveelheid zwavel-30 damp overeenkomende met een omzettingspercentage van zwavelwaterstof in zwavel van 40$,
Dit effluent, waarvan de temperatuur 315°C bedroeg, stroomde in de warmteuitwisselaar waarin een deel van de calorieen van het 8203223 -12- effluent gebruikt werd voor het voorverbitten van het mengsel van zuur gas en van lucht. Het afgekoelde effluent stroomde vervolgens door de desoxygeneringsreactor, waarin de resterende zuurstof uit het effluent verwijderd werd. De contacttijd tussen de desoxygenerings-5 katalysator en het afgekoelde effluent bedroeg ongeveer 4 seconden.
Het zwavelwaterstof, zwaveldioxyde en zwaveldamp bevattende reactiemengsel uit de desoxygeneringsreactor leidde men door de’om-zetter in regeneratiefase van de batterij voor de katalytische om-zetting om een spoeling van de met zwavel beladen katalysator in 10 deze omzetter te verkrijgen, waarbij dit spoelen uitgevoerd werd bij een temperatuur van ongeveer 300°C met een contacttijd van gas/ katalysator van ongeveer 6 seconden. Het met zwavel beladen gas af-komstig uit de omzetter tijdens de regeneratie stroomde dan door de met waterdamp afgekoelde zwavelcondensor, waarin het gas afgekoeld 15 werd tot een temperatuur van ongeveer 150°C en vrijgemaakt werd van aanwezige zwavel door condensatie. Het verkregen afgekoelde gas, dat zwavelwaterstof en zwaveldioxyde alsmede een zeer geringe hoeveelheid zwaveldamp bevatte, werd geleid in de katalytische omzetter in de (Claus-reactie) fase van de batterij voor de katalytische omzetting 20 die werkt bij een temperatuur van 150°C met een contacttijd van gas/ katalysator van ongeveer 6 seconden, voor het vormen van zwavel door reactie van zwavelwaterstof en SOg, waarbij dit zwavel afgezet wordt op de katalysator.
De restgassen die uit de omzetter ontsnappen tijdens de "Claus-25 reactie" fase worden geleid naar de thermische verbrandingseenheid en de bij de verbranding ontstane rookgassen, die S0£ in zeer geringe concentratie bevatten als enige zwavelverbinding, werden via de schoorsteen in de atmosfeer afgegeven.
De restgassen uit de batterij voor de katalytische omzetting 30 bevatten niet meer dan 936 v.p.m. van de totale zwavel, d.w.z. H2S, SO£, zwaveldamp en/of blaasvormige zwavel, wat overeenkomt met een globaal omzettingsrendement van ^S in zwavel van 93,5$.
8203223 -13- VOORBEELD 2:
Men werkt met een installatie zoals gebruikt in voorbeeld 1, en behandelde een zuur gas met de volgende samenstelling in volume-delen: 5 HgS .............. 1,5$ CH4 .............. 0,14 $ CO .............. 0,33 $ H2 ..............0,19 ^ H20............... 7 $ 10 C02 .............. 90,84$
Oe oxydatiekatalysator werd verkregen door impregneren van bol- letjes, van 4 tot 6 millimeter diameter, van een siliciwmoxyde met 2 een specifiek oppervlak van 250 m /g met ijzersulfaat en palladium-chloride, waarbij de katalysator 4 gew.$ ijzer en 200 p.p.m. palla- 15 dium bevat ten opzichte van het gewicht van de verhitte katalysator.
3 3
Aan 1000 m /h van het zure gas werden 61,4 m /h lucht toege- voegd en het verkregen mengsel werd voorverhit tot 250°C voor zijn inspuiting in de oxydatiereactor.
De andere werkomstandigheden kwamen overeen met die gebruikt 20 in voorbeeld 1.
Het effluent van de oxydatiereactor bevatte zwavelwaterstof en zwaveldioxyde in een molaire verhouding H^S: S02 van 2:1 alsmede 8 v.p.m. vrije zuurstof en een hoeveelheid zwaveldamp overeenkomende met een omzettingspercentage van HgS tot zwavel van 38$, waarbij het 25 effluent waarvan de temperatuur 320°C bedroeg, geen koolmonoxyde of waterstof meer bevatte.
Bovendien bevatten de restgassen afkomstig uit de batterij voor de katalytische omzetting niet meer dan 940 v.p.m. totale zwavel, wat overeenkomt met een globaal omzettingsrendement van H2S in zwavel 30 van 93,4$.
VOORBEELD 3:
Men werkt met een installatie als gebruikt in voorbeeld 1 en behandelde een zuur gas afkomstig van de vergassing van kool met de 8203223 -14- volgende samenstelling in volumeprocenten: H2S............... 12 % CH4............... 0,14 % CO .............. 0,33 % 5 H2 ............... 0,19 % H20............... 7 % C02 ............... 80,34 %
De ©xydatiekatalysator was dezelfde als gebruikt in voorbeeid 1.
3 3
Aan 1000 m /h van het zure gas werden 311,4 m /h lucht toege- 10 voegd en het verkregen mengsel werd voorverhit tot 200°C alvorens het in de oxydatiereactor te leiden.
De andere werkomstandigheden kwamen overeen met die in voorbeeid 1.
Het effluent van de oxydatiereactor, waarvan de temperatuur 15 566°C bedroeg, bevatte zwavelwaterstof en zwaveldioxyde in een mo- laire verhouding H2S: S02 van 2:1 alsmede 10 v.p.m. vrije zuurstof en een hoeveelheid zwaveldamp overeenkomende met een omzettingsper- centage van HgS in zwavel vai 23$, waarbij het effluent geen kool- monoxyde noch waterstof meer bevatte.
20 Bovendien bevatten de restgassen afkomstig uit de batterij voor de katalytische omzetting niet meer dan 1200 v.p.m. totale zwavel wat overeenkomt met een globaal omzettingsrendement in zwavel van zwavelwaterstof van 98,7$.
nam men
Bovendien/zelfs na een langdurige gebruiksperiode van de oxyda-25 tiekatalysator bij de voor de oxydatie bij deze proef gebruikte hoge temperatuur, geen enkele duidelijke veroudering van de ge- noemde oxydatiekatalysator waar.
In de drie voorbeelden zijn de debieten van zuur gas en van
O
lucht in m°/h aangegeven onder standaardomstandigheden wat druk en 30 temperatuur betreft.
8203223
Claims (18)
1. Katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavel uitgaande van een gas, zogenaamd zuur gas, dat zwavelwaterstof bevat, waarbij men het zure gas bij een verhoogde temperatuur en in tegenwoordigheid van een katalysator voor de oxydatie van in aanraking brengt met 5 een geregelde hoeveelHeid van een vrije zuurstof bevattend gas voor het vormen van een en SOg bevattend gasvormig effluent in een molaire verhouding HgStSOg van vrijwel 2;1 alsmede een kleine hoe-veelheid zwavel, waarna men het effluent, na afkoelen, in aanraking brengt met een Claus-katalysator voor het vormen van een nieuve hoe-10 veelheid zwavel, met het kenmerk, dat de katalysator voor de oxydatie van zwavelvaterstof bestaat uit een poreuze vuurvaste niet-alkalische drager op basis van een of meer oxyden met 2 een specifiek oppervlak van ten minste 5 m /g, waarmee men een of meer verbindingen van metalen gekozen uit de groep bestaande uit Fe,
2 J 2 tot 800 m /g en bij voorkeur van 50 tot 600 m /g^ waarmee men een verbinding van ijzer verenigt, in het bijzonder ijzersulfaat, of een 10 verbinding van ijzer en een verbinding van een edel metaal, in het bijzonder een palladiumverbinding·
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat de drager voor de oxydatiekatalysator voor 50 tot 100 gew.# bestaat uit ten minste een produkt gekozen uit siliciumoxyde, titaan- 20 oxyden, uitgedrukt in T^, zirkoonoxyden, uitgedrukt in ZrOg# en zeolieten en van 50 tot 0 gew.$ aluminiumoxyde.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, m e t het k e n m e r k , dat de poreuze drager van de oxydatiekatalysator 2 een specifiek oppervlak bezit van 20 tot 800 m /g en bij voorkeur 25 van 50 tot 600 m^/g.
4. Werkwijze volgens 6en of meer der conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat men gelijktijdig met de drager een of meer verbindingen verenigt van niet edele metalen en een of meer verbindingen van edele metalen, waarbij deze laatstgenoemde in 30 het bijzonder bestaan uit Pd, Pt, Ir en Rh, en waarbij de verhouding van het totaal aantal atomen van het niet edele metaal of van de niet 8203223 -16- edele metalen ten opzichte van het totaal aantal atomen van het edele metaal of van de edele metalen gelegen is tussen 20 en 1000 en bij voorkeur tussen 50 en 400·
5· Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, 5 dat de oxydatiekatalysator bestaat uit een poreuze drager gekozen uit siliciumoxyde, titaanoxyde of een oxyde van zirkonium met een 2 ^ spedfiek oppervlak van ten minste 5 m /g in het bijzonder van 20
6. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 4, m e t het kenmerk, dat de totale hoeveelheid van de verbinding of van de verbindingen van metalen verenigd met de drager 0,5 15 tot 15# en bij voorkeur 4 tot 12# van het gewicht van de verhitte katalysator bedraagt.
7. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk , dat de hoeveelheid ijzer of ijzer en edel metaal die aanwezig zijn in de oxydatiekatalysator 0,5 tot 15# en bij voorkeur 20. tot 12# bedraagt van het gewicht van de verhitte katalysator.
8· Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk , dat de oxydatiekatalysator bestaat uit een silicium-oxyde met een specifiek oppervlak van 50 tot 600 m /g waarmee men een verbinding van ijzer verenigt, in het bijzonder ijzersulfaat of een 25 verbinding van ijzer en een palladiumverbinding, waarbij de hoeveelheid ijzer of ijzer en palladium 4 tot 12# van het gewicht van de verhitte katalysator bedraagt en als palladium aanwezig is, de ver-houding van het aantal ijzeratomen ten opzichte van het aantal palladiumatomen ligt tussen 20 en 1000 en bij voorkeur tussen 50 en 30 400.
9. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat het zure gas 0,5 tot 20 vol.# zwavelwaterstof en eventueel tot ongeveer 1 vol.# van een of meerdere 8203223 -17- organische verbindingen van zwavel zoals mercaptanen, COS en CSg bevat.
10. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 9, me t het kenmerk, dat de oxydatie van zwavelwaterstof van 5 het zure gas uitgevoerd wordt bij een temperatuur tussen 300 en 700°C.
11. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 10, met het kenmerk, dat het effluent van de oxydatie een gehalte aan HgS bezit van minder dan 2 vol.# en dat het in aan-raking brengen van het effluent met de Claus-katalysator uitgevoerd 10 wordt bij een temperatuur beneden het dauwpunt van de in het effluent aanwezige zwavel, waarbij deze temperatuur in het bijzonder ligt tussen 80 en 160°C, terwijl de Claus-katalysator, die beladen wordt met gevormde zwavel, periodiek geregenereerd wordt door spoelen met een gas dat vrij is van vrije zuurstof en bij een temperatuur tussen 15 200 en 400°C.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, m e t het kenmerk , dat het in aanraking brengen met de Claus-katalysator uitgevoerd wordt in een aantal katalytische omzetters, die zo-danig werken dat ten minste een van de omzetters in de regeneratie- 20 fase is terwijl de anderen in de Claus-reactiefase zijn, en men het effluent uit de oxydatiezone eerst leidt in de omzetter of omzetters het spoelen van in regeneratiefase voor het waarborgen ναη/de met zwavel beladen katalysator die zij bevatten, waarna, na afscheiding van de zwavel, het effluent geleid wordt in de omzetter of omzetters in de Claus-25 reactiefase,
13. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 10, met het kenmerk , dat het effluent van de oxydatie een zwavelwaterstofgehalte bezit van 2 vol.$ of meer en dat het in aanraking brengen van het effluent met de Claus-katalysator uitgevoerd 30 wordt bij temperaturen hoger dan het dauwpunt van de in het effluent aanwezige zwavel, in het bijzonder tussen 200 en 450°C, waarbij men werkt in een enkele katalytische omzetter of in een aantal van derge-lijke in serie geplaatste omzetters. 82()3 223 -18-
14« Werkwijze volgens conclusie 13, m e t h e t k e n m e r k , dat het in aanraking brengen van het effluent van de oxydatie met de Claus-katalysator bij temperaturen hoger dan het dauwpunt van de in het effluent van de oxydatie aanwezige zwavel ge-5 volgd wordt door een in aanraking brengen met een Claus-katalysator bij temperaturen lager dan het dauwpunt van de zwavel.
15. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 11 tot 14, met het kenmerk, dat het effluent van de oxydatie in aanraking gebracht wordt met een desoxygeneringskatalysator al- 10 vorens in aanraking te komen met de Claus-katalysator.
15 Cu, Zn, Cd, Cr, Mo, W, Co, Ni en Bi en eventueel een of meer verbindingen van edele metalen verenicf .
16. Werkwijze volgens conclusies 12 en 15, m e t het kenmerk, dat de desoxygeneringskatalysator aanwezig is in een reactor die geplaatst is voor een aantal katalytische omzetters waarvan een deel geregenereerd wordt en waarbij in de andere omzet- 15 ters de Claus-reactie uitgevoerd wordt.
17. Werkwijze volgens conclusies 13 en 15 of 14 en 15, m e t het kenmerk, dat de desoxygeneringskatalysator uit slechts een werkzame laag bestaat of het geheel van de enige katalytische omzetter werkt boven het dauwpunt van de zwavel of van de 20 eerste van de omzetters van het in serie geplaatste aantal katalytische omzetters.
18. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 17, met het kenmerk, dat de gassen afkomstig van het in aanraking brengen van het effluent van de oxydatie met de Claus- 25 katalysator onderworpen worden aan een thermische of katalytische verassing. 8203223
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8115900A FR2511663A1 (fr) | 1981-08-19 | 1981-08-19 | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s |
| FR8115900 | 1981-08-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8203223A true NL8203223A (nl) | 1983-03-16 |
Family
ID=9261551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8203223A NL8203223A (nl) | 1981-08-19 | 1982-08-17 | Katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavel uitgaande van een zwavelwaterstof bevattend gas. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4479928A (nl) |
| JP (1) | JPS5836906A (nl) |
| CA (1) | CA1208885A (nl) |
| DE (1) | DE3230553C2 (nl) |
| DK (1) | DK370482A (nl) |
| FR (1) | FR2511663A1 (nl) |
| GB (1) | GB2105315B (nl) |
| IT (1) | IT1153716B (nl) |
| NL (1) | NL8203223A (nl) |
| SU (1) | SU1291025A3 (nl) |
| UA (1) | UA5551A1 (nl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3143400A1 (de) * | 1981-11-02 | 1983-06-01 | Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. | Verfahren zur verringerung des schwefelgehaltes in gasstroemen unter gewinnung von elementarem schwefel |
| FR2540092B1 (fr) * | 1983-01-31 | 1986-02-21 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s |
| JPS61219704A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-30 | Babcock Hitachi Kk | 硫黄回収装置 |
| DE3529665A1 (de) * | 1985-08-20 | 1987-02-26 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus abgasen |
| DE3535815A1 (de) * | 1985-10-08 | 1987-04-09 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum reinigen von schwefelwasserstoff und schwefeldioxid enthaltendem abgas |
| FR2589141B1 (fr) * | 1985-10-25 | 1987-12-11 | Elf Aquitaine | Procede d'elimination des composes soufres contenus dans un gaz residuaire, notamment issu d'une usine a soufre claus, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre |
| FR2589082B1 (fr) * | 1985-10-25 | 1989-12-01 | Elf Aquitaine | Procede d'elimination des composes soufres contenus dans un gaz residuaire, notamment issu d'une usine a soufre claus, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre |
| FR2589140B1 (fr) * | 1985-10-25 | 1991-02-22 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant de l'h2s |
| US5185140A (en) * | 1985-10-25 | 1993-02-09 | Elf Aquitaine Production | Process for removing sulphur compounds from a residual gas |
| US4798716A (en) * | 1986-04-29 | 1989-01-17 | Amoco Corporation | Sulfur recovery plant and process using oxygen |
| CA1307652C (en) * | 1986-05-13 | 1992-09-22 | Iron Otto Simek | Mte sulphur recovery process |
| US4849203A (en) * | 1987-12-07 | 1989-07-18 | Amoco Corporation | Sulfur recovery plant and process using oxygen |
| US5004588A (en) * | 1988-01-15 | 1991-04-02 | Chevron Research & Technology Company | Process for removal of hydrogen sulfide from gaseous stream |
| KR970001270B1 (ko) * | 1993-08-09 | 1997-02-05 | 조말수 | 과량의 수증기 및 암모니아가 포함된 황화수소 함유 혼합가스중 황화수소(h_2s)의 제거방법 |
| FR2727101B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-20 | Elf Aquitaine | Procede pour oxyder directement en soufre par voie catalytique l'h2s contenu en faible concentration dans un gaz et catalyseur pour la mise en oeuvre de ce procede |
| NL1002524C2 (nl) * | 1996-03-04 | 1997-09-05 | Gastec Nv | Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke kata- lysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen elementaire zwavel. |
| US6037307A (en) * | 1998-07-10 | 2000-03-14 | Goal Line Environmental Technologies Llc | Catalyst/sorber for treating sulfur compound containing effluent |
| FR2783818B1 (fr) | 1998-09-24 | 2000-11-10 | Elf Exploration Prod | Procede pour oxyder directement en soufre, par voie catalytique et en phase vapeur, l'h2s contenu a faible teneur dans un gaz |
| EP1090675A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-11 | Gastec N.V. | Process for the removal of sulphur compounds from gases |
| FR2840295B1 (fr) * | 2002-06-03 | 2005-02-04 | Inst Francais Du Petrole | Prodede d'elimination du soufre d'une charge contenant de l'hydrogene sulfure et du benzene, toluene et/ou xylenes |
| CN101519192B (zh) * | 2009-03-27 | 2011-02-09 | 成都赛普瑞兴科技有限公司 | 一种低温克劳斯硫磺回收工艺及装置 |
| CN106391135A (zh) * | 2016-09-27 | 2017-02-15 | 长春东狮科贸实业有限公司 | 选择性催化氧化脱除硫化氢专用催化剂及其制备方法 |
| US11253816B2 (en) | 2019-05-10 | 2022-02-22 | Saudi Arabian Oil Company | Direct oxidation of hydrogen sulfide in a hydroprocessing recycle gas stream with hydrogen purification |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1900751A (en) * | 1928-02-27 | 1933-03-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Purification of gases |
| US2083894A (en) * | 1933-12-21 | 1937-06-15 | Sulco Lab Inc | Process for the treatment of sulphur compounds |
| US2083895A (en) * | 1933-12-21 | 1937-06-15 | Sulco Lab Inc | Catalytic process for the conversion of sulphur compounds |
| US2697064A (en) * | 1953-07-13 | 1954-12-14 | Universal Oil Prod Co | Desulfurization and reforming of hydrocarbon fractions |
| FR72408E (fr) * | 1957-10-23 | 1960-04-13 | Fr D Oxycatalyse Oxy France So | Procédé pour la désulfuration des gaz et la récupération du soufre élémentaire contenu dans les composés sulfurés qu'ils contiennent |
| GB1340067A (en) * | 1970-08-26 | 1973-12-05 | British Gas Corp | Recovery of sulphur from gases |
| FR2190517B1 (nl) * | 1972-06-29 | 1975-08-29 | Rhone Progil | |
| US4141962A (en) * | 1973-04-09 | 1979-02-27 | Rhone-Progil | Catalysts for treating gases containing sulphur compounds |
| FR2242145A1 (en) * | 1973-08-30 | 1975-03-28 | Rhone Progil | Catalysts for claus-process treatment of waste gases - contg lead cpds. on an alumina support |
| FR2277877A1 (fr) * | 1974-07-11 | 1976-02-06 | Aquitaine Petrole | Procede de desulfuration des gaz contenant de l'hydrogene sulfure |
| US4012486A (en) * | 1975-07-02 | 1977-03-15 | Shell Development Company | Process for reducing the total sulfur content of Claus off-gases |
| DE2531930A1 (de) * | 1975-07-17 | 1977-01-20 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur gewinnung von elementarschwefel aus kohlendioxid-reichen, schwefelverbindungen und verunreinigungen enthaltenden gasen |
| US4171347A (en) * | 1975-08-18 | 1979-10-16 | Union Oil Company Of California | Catalytic incineration of hydrogen sulfide from gas streams |
| US4192857A (en) * | 1975-10-17 | 1980-03-11 | Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) | Sulphur production |
| FR2327960A1 (fr) * | 1975-10-17 | 1977-05-13 | Elf Aquitaine | Perfectionnement a la production de soufre |
| FR2456543A1 (fr) * | 1979-05-15 | 1980-12-12 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene |
| FR2481254A1 (fr) * | 1980-04-23 | 1981-10-30 | Elf Aquitaine | Procede pour l'incineration catalytique de gaz residuaires renfermant en faible concentration au moins un compose du soufre choisi parmi cos, cs2, et les mercaptans et eventuellement au moins un membre du groupe forme par h2s, so2, soufre vapeur et/ou vesiculaire |
| FR2494255A1 (fr) * | 1980-11-17 | 1982-05-21 | Elf Aquitaine | Perfectionnement au procede pour la production de soufre avec recuperation amelioree d'energie a partir d'un gaz renfermant h2s, so2, et h2 et/ou co |
-
1981
- 1981-08-19 FR FR8115900A patent/FR2511663A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-08-16 GB GB08223553A patent/GB2105315B/en not_active Expired
- 1982-08-17 NL NL8203223A patent/NL8203223A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-08-17 DE DE3230553A patent/DE3230553C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-18 CA CA000409644A patent/CA1208885A/fr not_active Expired
- 1982-08-18 SU SU823478231A patent/SU1291025A3/ru active
- 1982-08-18 JP JP57142240A patent/JPS5836906A/ja active Pending
- 1982-08-18 DK DK370482A patent/DK370482A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-08-18 UA UA3478231A patent/UA5551A1/uk unknown
- 1982-08-19 US US06/409,604 patent/US4479928A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-08-19 IT IT22893/82A patent/IT1153716B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1291025A3 (ru) | 1987-02-15 |
| FR2511663A1 (fr) | 1983-02-25 |
| JPS5836906A (ja) | 1983-03-04 |
| CA1208885A (fr) | 1986-08-05 |
| IT8222893A0 (it) | 1982-08-19 |
| GB2105315A (en) | 1983-03-23 |
| DK370482A (da) | 1983-02-20 |
| DE3230553A1 (de) | 1983-03-31 |
| GB2105315B (en) | 1985-06-12 |
| UA5551A1 (uk) | 1994-12-28 |
| DE3230553C2 (de) | 1997-04-24 |
| US4479928A (en) | 1984-10-30 |
| FR2511663B1 (nl) | 1985-02-15 |
| IT1153716B (it) | 1987-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8203223A (nl) | Katalytische werkwijze voor de bereiding van zwavel uitgaande van een zwavelwaterstof bevattend gas. | |
| US4311683A (en) | Process for removal of hydrogen sulfide from gas streams | |
| EP0242006B1 (en) | A process for recovering sulfur from sulfur-containing gases | |
| US4044114A (en) | Process for purifying a gas containing sulfur compounds | |
| US4233276A (en) | Process for the desulfurization of waste gases | |
| EP0078690B1 (en) | Process for the reduction of the sulfur content in a gaseous stream | |
| US5965100A (en) | Process for recovery of sulfur from an acid gas stream | |
| JPH0450247B2 (nl) | ||
| US4629612A (en) | Reaction mass, method for the manufacture thereof and use thereof | |
| CA1168024A (en) | Low temperature claus process with water removal | |
| CA2835148C (en) | Zero emissions sulphur recovery process with concurrent hydrogen production | |
| AU710859B2 (en) | Process for reducing total sulphur content in gases containing hydrogen sulphide and other sulphur components | |
| NL8002768A (nl) | Werkwijze voor de zuivering van een zwavelwaterstof bevattend gas. | |
| RU2107024C1 (ru) | Способ и катализатор для прямого окисления сероводорода до серы | |
| US6030597A (en) | Process for treating H2 S containing streams | |
| DK166535B1 (da) | Fremgangsmaade til oxydation af hydrogensulfid til elementaert svovl og/eller svovldioxyd | |
| US4436716A (en) | Process for the production of sulphur with increased energy recovery from a gas containing H2 S, SO2, H2 and/or CO | |
| EP0159730A2 (en) | Process for the removal of sulphur compounds from off-gases | |
| US5262135A (en) | Process for producing elemental sulfur from an H2 S-containing gas | |
| US3579302A (en) | Method of forming sulfur from so2-containing gases | |
| EP0059548A1 (en) | Method and apparatus for treating sulfur-containing gas stream | |
| CA2259946A1 (en) | Process for the recovery of sulfur from so2 containing gases | |
| JPS596688B2 (ja) | 固体の二酸化硫黄受容体を使用する二酸化硫黄含有排ガスの脱硫方法 | |
| CA2665003C (en) | Process for disposal of mercaptans | |
| EP0290286B1 (en) | Method for recovering sulfur from h2s-containing gas streams |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |