JPS5836906A - Ｈ↓２ｓ含有ガスから硫黄を製造する接触方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＨ２Ｓを含む、酸ガスと呼ばれるガス、より詳
しくは最高で２０容量チのＨ２Ｓを含有する酸ガスから
硫黄を製造する接触方法に関する。

硫化水素含有ガス（「酸ガス」としても−知られている
）から硫黄を製造する既知プラントの場合は、このガス
を熱反応段階に通し、そこで硫化水素の％を酸素又は空
気の存在下に少なくとも９００℃に等しい温度でＳＯ２
に変換する。このガス状反応混合物は、成る量の硫黄及
びＶｌのＨ２ｓ／ｓ０２のモル比でＨ２ＳとＳＯ２とを
含有する。このガス状混合物を間接冷却に、付して混合
物の持つカロリーを回収する一方、水蒸気を製造し、つ
いで冷却した混合物を凝縮段階に通し、ガス状混合物に
含まれる硫黄を凝縮させて分離する。硫黄の製造（この
段階ではまだ非常に不完全である）を改善する目的で、
凝縮段階から出てくるガス状混合物を再加熱し、ついで
クラウス触媒と呼ぶ好適な触媒を含む１基又は数基の接
触変換段階に送り込む。ガス状混合物はこの触媒にふれ
、ＳＯ２がＨ２Ｓと反応して硫黄が新たに生成する。最
終の接触変換段階を出た残渣ガスは灰化段階に送られ、
灰化段階を出た流出物は大気中に放出される。

必要量のＨ２ＳをＳＯ２に酸化するために熱反応段階を
使用するが、これは酸ガス中のＨ２Ｓ濃度が約１５〜２
０容量チより高い場合にのみ可能である。

Ｈ２Ｓ濃度がこれより低い場合は、充分な火炎温度、す
なわち９００℃以上を雑持して、重要な修正の必要なく
、燃焼を安定的に行なうことが不可能とな・る。

更に、酸ガスがｃｏ２及び／又は炭化水素を含有する場
合は、この高温熱反応で、生成硫黄の一部がＣＯＳとｃ
ｓ２に変換する。これらの有機化合物の一生成は、それ
らを接触変換段階において硫黄に変換するのが容易でな
いと云う点で、やっかいなことであり、その結果硫黄プ
ラントの総硫黄変換率が低下することになる。

Ｈ２Ｓ／８０２モル比で２／１のＨ２Ｓと８０２を含有
する流出物を製造する目的で熱反応段階を使用すること
による上記の欠点を克服するために、独国特許出願第３
０１５８００号は、硫黄プラントの熱反応段階の代りに
接触酸化段階の使用を提案している。

この接触酸化段階は、非アルカリ性の多孔質耐火性マト
リックス上に支持されたバナジウム酸化物又は硫化物に
もとづく酸化触媒を使用し、４５４℃より低い温度で作
動する。この温度の調節は、接触酸化段階を出たガス状
流出物が冷却し、含有する硫黄が凝縮された後、その流
出物の一部を再循環させることにより行なう。

かかる方法では、接触酸化段階から出てくる流出物の一
部を再循環して接触酸化段階の温度調節を行なわねばな
らないので、いくつかの技術的制約が生れ、特に上記酸
化段階で、多量の触媒を使用しなければならなくガる。

これは、酸ガス中のＨ２Ｓ濃度が高いのでより重要なこ
とである。

本発明はＨ２Ｓ含有ガスから硫黄を製造する接触方法に
関する。この方法は上記独国特許出願の方法に類似して
いるが、特に７００℃に達する高温で作動できる特別の
酸化触媒を使用する。そのため、酸化段階より出てくる
流出物の一部をその流出物の冷却後に再循環させて酸化
段階の温度調節を実施する必要がなく、従ってかかる再
循環と云う制約が解消される。

酸ガスとして知られるガスから硫黄を製造する本発明の
方法は次の通りである。即ち、高温、Ｈ２Ｓ酸化触媒の
存在下、酸ガスを遊離酸素を含有する一定量のガスと接
触させて、実質的にＨ２Ｓ／８０２モル比で２／１に等
しいＨ２Ｓ　、！：８０２を含有するガス状流出物及び
一定割合の硫黄を生成させ、ついで、この流出物を冷却
しそとに含まれる硫黄が多分分離された後、流出物をク
ラウス触媒と接触させて硫黄を更に生成させる。この場
合、上記Ｈ２Ｓ酸化触媒は少なくとも５　ｍ２／　ｆの
表面積を持つ１種又は数種の酸化物よりできた非アルカ
リ性の多孔質耐火性マトリックスより成り、このマトリ
ックスは、Ｆｅ、　Ｃ！ｕ１Ｚｎ％Ｃｄ、　Ｏｒ％Ｍｏ
、　Ｗ％Ｃｏ％Ｎｉ、Ｂ１よ抄成る群から選ばれる１種
又は数種の金属化合物、更に場合により、１種又は数種
の貴金属化合物が組合されている。

酸化触媒の多孔質マトリックスは更に詳しくは、シリカ
、’ｒ１ｏ２で表わされるチタン酸化物、ＺｒＯ２で表
わされるジルコニウム酸化物、ゼオライト特にホージャ
サイト型のゼオライト、モルデン沸石、７エリエライト
より選ばれる少なくとも１種がぜ〜１００重量％と、ア
ルミナが５０−０重量％とより成っている。

「チタン酸化物又はジルコニウム酸什物」とは。

チタン又はジルコニウムの酸化物を意味し、これらの製
造方法に従えばＴｌＯ２またはＺｒＯ２またはオキシハ
イトレー）　（ｏｘｙｈｙａｒａｔθ）型什合物よりな
ることができる。

酸化触媒の多孔質マ）　ＩＪソックス表面積は、！法で
測定した場合、少なくとも５ｍ２／ｆ１特に２０〜８０
０ｍ２／２、好ましくけ５ｏ〜６ｏｏｍ２／ｆである。

上記で定義した多孔質マトリックスと組合せる金属化合
物は、特に鉱酸又は有機酸の酸化物又は塩、例え−ば硫
酸塩、硝酸塩、燐酸塩、酢酸塩である。

マトリックスと組合せる１種又は数種の金属化合物の総
量は、金属重量で表わした場合、焼成触媒の０．５〜１
５重量％、好ましくは４〜１２重ｉ−％である。

１種又は数種の非貴金属化合物と１種文は数種の貴金属
化合物を同時にマトリックスに組合せる場合は、後者は
特にｐａ％Ｐｔ、　Ｉｒ及びＲｈであり、非貴金属の全
原子数／貴金属の全原子数の比は２０〜１０００．好ま
しくは５０〜４００である。

本発明の酸化触媒の最も好適なものは、前述の定義の多
孔質マトリックス、特にシリカ、　’ｒｔｏ２型又はチ
タンオキシハイドレートのチタン酸化物、ＺｒＯ２型又
はジルコニウムオキシ／Ｓイドレートのジルコニウム酸
化物を含む。このマトリックスは表面積が少なくとも５
　ｍ２／　ｆ　、特に２０〜Ｂ、　ＯＯｍ２７ｆ、好ま
しくは５０〜６００　ｍ２７ｔある。マトリックスは、
鉄化合物、特に硫酸鉄又は鉄化合物と貴金属化合物、特
にパラジウム化合物が組合されており、これらの鉄及び
貴金属化合物の重量は焼成触媒重量に対しα５〜１５チ
、好ましくは４〜１２チであり、鉄原子数の貴金属原子
数に対する比は（貴金属が存在する場合）２０〜１００
０、好ましくは５０〜４００である。

活性を著しく失々うことなく７００℃のような高温で作
用できる非常に好適な酸化触媒は、５０〜６００ｍ２７
ｔの表面積を有するシリカマトリックスより成るもので
ある。この場合、マトリックスには、鉄化合物、特に硫
酸鉄又は鉄化合物とパラジウム化合物が組合せられてお
り、鉄又は鉄とパラジウムの量は、焼成触媒の重量に対
し４〜１２％であり、かつ、パラジウムが存在する場合
は鉄の原子数のパラジウム原子数に対する比は２０〜１
０００、好ましくは５０〜１０００、より好ましくは５
０〜４００である。

酸化触媒及びこの触媒のマトリックスは、この目的のた
めの既知方法の何れを使用しても調製することができる
。例えば、シリカ、チタン酸化物又はジルコニウム酸化
物のマトリックスを得る罠は、珪酸ナトリウム、チタン
塩又はジルコニウム塩からそれぞれシリカ、チタンオキ
シハイドレート又はジルコニウムオキシノ・イドレート
のヒドロゲルを沈澱させ、ついでこのヒドロゲルをはレ
ット又はビード状に成形し、その後この成形品を乾燥、
焼成する。５１０２、ＴｌＯ２又はＺｒＯ２マトリック
スはまた、８１０ｆｉ４、ｒｔｃ１４又はＺｒ０ｆ１．
４を加水分解し、生成する酸化物をはレットとし、つい
でこのものを乾燥、焼成して作ることもできる。混合マ
トリックス、例えば、５ｔｏ２及び／又はチタン又はジ
ルコニウム酸化物がアルミナと一体化したものを作るに
は、別々に用意した目的酸化物を混合す−るか、珪酸ナ
トリウム及び／又はチタン又はジルコニウム塩ならびに
アルミニウム塩から目的酸化物を共沈させる。酸化触媒
を得るには、例えば、選定したマ）　ＩＪラックス所望
金属化合物の１種又は複数種で含浸させ、ついで含浸マ
トリックスを乾燥し、得たものを特に３００〜７００℃
の温度で焼成する。マトリックスに上述の金属化合物を
組合せるのに、種々の共沈技術を用いたり、触媒諸成分
をそれぞれの酸化物の形で混合したりして行なってもよ
い。

硫黄製造用に本発明方法で処理される酸ガス、すなわち
Ｈ２Ｓ含有ガスは、各種ソースのものであってよい。特
に天然がスあるいは石炭や重質油のガス化から発生する
ガスであり得る。本発明方法は、０．５〜２０容量チの
Ｈ２Ｓを含有する酸ガスの処理に特に適している。これ
より高濃度のＨ２Ｓを含有する酸ガスを拳法で処理する
こともできるが、この場合は、熱反応を使用する硫黄の
標準製造方法を使用するのが好ましい。酸ガスにはＣＯ
８％ｃｓ２などの無機硫黄化合物が存在していてもよい
が、これらの合計濃度は最高１容量チである。

酸ガス中のＨ２Ｓの酸化用に使用する遊離酸素含有ガス
は普通空気であるが、純粋酸素、酸素の濃度を高めた空
気、又は窒素以外の不活性ガスと酸素の各種割合の混合
物を使用してもよい。

酸ガスと遊離酸素含有ガスとは、別々に酸化触媒に接触
させることができる。

しかし、極めて均一なガス状反応原料を得るためには、
遊離酸素を含む酸ガスを前もって混合しておき、その混
合体を酸化触媒と接触させるのが好ましい。遊離酸素含
有ガスはその量を調節して用いる。その量の調節は、遊
離酸素含有ガス中にはＨ２Ｓの一部を酸化してｓｏ２に
変換するのに必要な量の酸素が存在し、酸化触媒を出て
くる流出物は、Ｈ２Ｓ／８０２の−Ｅル比でＺ’１ノＨ
２Ｂとｓｏ２、一定量の硫黄、及び実際上無視し得る程
度の残存酸素を含んでいるように、行なわれる。

遊離酸素含有ガスの量の調節は、それ自体既知の方法を
使って行なう。そのために、酸化流出物中のＨ２Ｓとｓ
ｏ２のモル比又は酸素含量を測定し、そめ測定結果の解
析から得られる目標値に酸化用の遊離酸素含有ガスの流
量を合わせ、それによりＨ２Ｓとｓｏ２のＨ２Ｓ／８０
２モル比を２／１に又は上記酸素含量を設定値以下に維
持する。

ガス状反応原料の酸化触媒との接触時間は、０．５〜１
０秒でよいが、この値は標準圧、標準温度条件における
ものである。

上記のように、遊離酸素含有ガス中の酸素による酸ガス
中のＨ２Ｓの油分酸化は高温で行なわれる。

すなわち、本発明では２００〜９００℃、好ましくは３
００〜７００℃で行なわれる。この範囲の好適な酸化温
度を確立するため、酸ガスと遊離酸素含有ガスの混合物
を、また両ガスが別個に酸化触媒と接触させられる場合
は夫々のガスを、１８０〜２５０℃で、酸ガス中のＨ２
Ｓ濃度が低い時はこの温度範囲の高い所で、予備加熱に
付す。

酸化を終えた酸ガスの流出物は硫黄蒸気と、Ｈ２Ｓ／Ｓ
　Ｏ２モＪＬｔ比で２／１に゛等しいＨ２Ｓと８０２と
を含有する。この流出物を冷却し、冷却流出物（多分含
有硫黄が除去されている）をクラウス触媒と接触させて
、Ｈ２ｓとｓｏ２の反応を行なわせ、硫黄を更に生成さ
せる。

酸化流出物中のＨ２Ｓ濃度が２容量チより低い場合は、
この流出物のり２ウス触媒との接触を該流出物中に存在
する硫黄の露点より低い温度で行なう。その温度は８０
〜１６０℃が有利であり、Ｈ２ＳとＳＯ２の反応により
生成する硫黄はクラウス触媒上に析出する。

硫黄の析出したクラウス触媒は、遊離酸素を含まないガ
スで２００〜４００　′ｃの温度で清浄化することによ
り定期的に再生する。このクラウス触媒の再生を行なう
には、クラウス反応を直列した複数基の触媒コンバータ
ー中で行なう。これらのコンバーターは、少なくとも１
基は再生段階に使用され、残りのコンバーターはクラウ
ス反応に使用され、酸化を終えた流出物がまず再生用の
コンバーターに流され（流出物は再生ガスとして作用す
る）、ついで硫黄が凝縮した後、クラウス反応用のコン
バーターに流されるように作用する。

酸化流出物中のＨ２Ｓ濃度が２容量−以上の場合には、
酸化流出物（含有硫黄が多分除去されている）のクラウ
ス触媒との接触は、流出物中に含まれる硫黄の露点より
高い温度で行なう。この温度は、標準硫黄プラントの場
合のように触媒コンバーターが１基又は直列数基の場合
、普通２００〜４５０℃である。流出物中にＨ，２Ｓ及
びＳ０２の形で含まれる硫黄を完全に回収する必要があ
る場合は、流出物をそこに含まれる硫黄の露点より高い
温度でクラウス触媒と接触させた後、前述した如く、硫
黄の露点より低い温度で接触させることができる。

酸化流出物を前述した如く触媒コンバーターの１基又は
数基中でクラウス触媒と接触させる場合、そのクラウス
触媒は、Ｈ２Ｓとｓｏ２との反応により硫黄の生成を促
進する目的で普通使用する触媒なら何れでもよい。最も
好適な触媒は、アルミナ、ボーキサイト、チタン又はジ
ルコニウム酸化物、シリカ、天然又は合成ゼオライト及
びこれらの混合物である。

本発明によれば、酸１ヒ流出物を、クラウス触媒との接
触前に、仏間特許第７５−５１７６９号（公告第２３２
７９６０号）に記載されているような脱酸素触媒と接触
させると、特に有利である。かかる脱酸素触媒により、
硫黄生成のための１（２８と８０２のクラウス反応が促
進され、なかんずく、酸化流出物中に存在する可能性の
ある残存酸素が完全に除去される。

酸化流出物中に含有される硫黄の露点より低い温度でク
ラウス触媒を使用する場合には、脱酸素触媒は、直列複
数基の触媒コンバーター（一部が再生器として、残りが
クラウス反応器として作動する）より前に設置された脱
酸素反応器中に収められる。

酸化流出物中に含有される硫黄の露点より高い温度でク
ラウス触媒を使用する場合には、脱酸素触媒は、１基よ
り成る触媒コンバーター又は直列数基の触媒コンバータ
ーの最初のコンバーターの、１つの反応層（ａｔｔａｃ
ｋ　ｌａｙθｒ）のみを又はコンバーター全体を構成す
ることができる。

標準硫黄プラントにおけると同様、酸化流出物は、クラ
ウス触媒との接触を終えた後、熱灰化又は接触灰化に付
せられ、それによりごく少量含有されるすべての硫黄化
合物はｓｏ２に変換し、灰化処理から出てくる蒸気は大
気中に放出される。

以下に実施例を示すが、これらは本発明を限定するもの
ではない。

実施例　１ 以下の要素より成る実験装置で操作を行なった。

０酸化反応器 この反応器は本発明の酸化触媒６００Ｋｇを含有する固
定床を有する。酸ガス及び空気の混合物用の供給・ξイ
ブ、並びに酸化流出物の放出パイプを備える。

０間接式ガス／ガス熱交換器 この熱交換回路の一つは、酸ガス及び空気の混合物用供
給パイプに直列に設置され、もう一方の熱交換回路は酸
化流出物の放出パイプと直列に設置されている。

０脱酸素反応器 この反応器は固定床を有し、径４〜６簡のビーズの形を
した、硫酸鉄で含浸した活性アルミナより成る抗酸素触
媒（焼成触媒重量に対し鉄を４％含浸している）１２０
０Ｋｇを含有する。入口は熱交換器の回路を介して酸化
流出物の放出パイプに連結している。

０触媒コンバーターバツテリー このバッテリーは触媒コンバーター２基と水蒸気冷却さ
れた硫黄凝縮器１基を含む各コンバーターは、径４〜６
簡のビード形の活性アルミナより成るクラウス触媒１８
００Ｋｇを含有し、両コンバーターと硫黄凝縮器は、脱
酸素反応器の出口が他のコンバーターの入口に通じ、そ
のコンバーターが硫黄凝縮器を介して直列に連、結する
ように配置されている。

０熱灰化器 その入口は触媒コンバーターバッテリーの出口に通じ、
出口は大気に通二る煙突と連結している。

酸化触媒は、表面積が２４０　ｍ２／　Ｗのシリカ製ビ
ード（径４〜６　ｍ　）を硫酸鉄で含浸させたものより
成っている。該触媒は焼成触媒重量に対し５重量％の鉄
を含有している。

処理すべき酸ガスは石炭のガス化から発生したものであ
り、以下の組成を有していた。

Ｈ２Ｓ　　　　　、、　５容量チ ｃ０　　　　　　　９１．５ｔｌ Ｈ２０７／／ 流速１０００ｍ’／時（標準状態）で流れる上記酸ガス
に、　　３５．７　ｍ’　７時の空気を加え、得られた
ガス混合物を熱交換器を通して２５０℃で予熱し、つい
で酸化反応器中に噴射した。ガス混合物と酸化触媒の接
触時間は２秒（標準状態）であり、触媒床の内部温度は
３１５℃に上昇した。

酸化反応器からの流出物は、　Ｈ２Ｓ／８０２のモル比
で２／１のＨ２ＳとＳＯ２，１０ｖ、ｐ、ｍ、ノ遊離酸
素、並びにＨ２’Ｓから硫黄への転換率４０％に相当す
る量の硫黄蒸気を含有していた。

３１５℃を有するこの流出物を熱交換器に通した。

ここで、該流出物のカロリーの一部は酸ガスと空気の混
合物の予熱に使用された。冷却された流出物はついで脱
酸素反応器を通るが、ここで流出物に含まれる残存酸素
を除去した。冷却流出物と脱酸素触媒の接触時間は約４
秒であった。

脱酸素反応器を去るＨ２Ｓ　、　　ＳＯ２及び硫黄蒸気
を含有する反応混合物は触媒コンバーターバッテリーの
「再生層」中のコンバーターを通され、それにより硫黄
の有する触媒が清浄化される。この清浄化は、約３００
℃でガス／触媒の接触時間約６秒で行なわれた。再生コ
ンバーターを去る硫黄含有のガスはついで水蒸気冷却さ
れた硫黄凝縮器を通る。ここで、このガスは約１５０℃
′に冷却され、ガス中に含まれる硫黄が凝縮除去される
。その結果生成した冷却ガスはＨ２Ｓ、ＳＯ２、彎＜少
量の硫黄蒸気全含有するが、ついで触媒コンバーターバ
ッテリーのクラウス反応用コンバーター（１５０℃で作
動）に流され、ガス／触媒の接触時間約６秒で、Ｈ２Ｓ
と８０２の反応により硫黄が生成され、生成した硫黄は
触媒上に析出する。

クラウス反応層中のコンバーターを出た残渣ガスは熱灰
化段階に送られ、この段階を終えたガス（唯一の硫黄化
合物として少量のＳＯ２を含有する）は、煙突を通して
大気中に放出された。

触媒コンバーターバッテリーから出てくる残渣ガスは、
全硫黄即ちＨ２Ｓ／８０２、硫黄蒸気及び／又は泡状硫
黄を９３６　ｖ、ｐ、ｍ、以上含有しない。これはＨ２
Ｓの硫黄への総転換率９３．５チに相当する。

実施例　２ 実施例１で使用したものと類似の装置で操作を行なう。

この場合は、以下の組成を有する酸ガスを処理する。

Ｈ２Ｓ　　　　　　１．５容容量チ ＯＨ４０，１４１７ Ｃｏ　　　　　　Ｏ，３３／１ Ｈ２，’　　　　　　０．１９容量チ Ｈ２０７／’ ｃｏ２　　　　　　９０．７４　　　／１酸化触媒の作
成は、表面積２５０　ｍ２／ｆを持つシリカのビード（
径４〜６Ｗ＋）を硫酸鉄及び塩化パラジウムで含浸して
行なった。この触媒は、焼成触媒の重量に対し、鉄４重
量％、パラジウム２００ｐｐｍを含有していた。

１０００ｍ３／時の一部ガスを６１．４ｍ’／時の空気
に加え、得られた混合物を２５０℃に予熱し、ついで酸
化反応器中に噴射した。

其他の運転条件は、実施例１と同じであった。

酸化反応器を出た流出ガスは、Ｈ２Ｓ／８０２のモル比
で２／１’のＨ２ＳとＳＯ２、及び８ｖ、ｐ、ｍ、の遊
離酸素、並びにＨ２ＥｌからＳへの転換率が３８％に相
当する量の硫黄蒸気を含有していた。この流出ガスの温
度は６２０℃であり、すてにＣＯまたは水素を含有しな
かった。

また、触媒コンバーターバッテリーを出た残渣ガスは、
全硫黄を９４０　ｖ、ｐ、ｍ、以上含有していなかつた
。これはＨ２Ｓの硫黄べＯ総転換率９３，４％に相当す
る。

実施例　３ 実施例１と類似の装置で運転を行なう。この場合は、石
炭ガス化から発生し、以下の組成を有する酸ガスを処理
した。

Ｈ２Ｓ　　　　　　１２　　　容量チ ＯＨ４０，１４／Ｉ Ｃｏ　　　　　　　　　　　　Ｏ，３３／／Ｈ２０，１
９／／ Ｈ２Ｏ７ｔｔ ００２　　　　　’８０．ろ４　〃 酸化触媒は、実施例１で使用したものと同一であった。

１０００ｍ５／時の酸ガスを３１１．４　ｍ５／時の空
気に加え、得た混合物を２００℃に予熱し、ついで酸化
反応器中に噴射した。

其他の運転条件は実施例１と同じであった。

酸化反応器からの流出物は５６６℃の温度を有し、Ｈ２
Ｓ／８０２のモル比でＶｌのＨ２Ｓと８０２　、　１０
　Ｖ−ｐ、ｍ。

の遊離酸素、及びＨ２Ｓの硫黄への′転換率が２６％に
相当する量の硫黄蒸気を含有していた。すてにＣＯ又は
水素は含有していなかった。

また、触媒コンバーターバッテリーを出た残渣ガスは、
全硫黄を１２００　ｖ、ｐ、ｍ、以上含有しなかった。

これは、Ｈ２Ｓの硫黄への総転、換率９ａ７％に相当す
る。

酸化触媒は、この実験の酸化用に高温で長時間使用した
後も、目立った老化を示さなかった。

上記３つの実施例において、ｍ２／時で示した酸ガス及
び空気の流量は、標準圧、標準温度におけるものである
。

第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　Ｈ２Ｓを含む、酸ガスと呼ばれるガスより硫黄
   を製造する触媒方法におりて、前記ガスを高温、酸化触
   媒の存在下で遊ｐｍ酸素含有ガスの一定量と接触させて
   、Ｈ２Ｓ／８０２のモル比で実質的Ｋｆ１に等しい量の
   Ｈ２Ｓとｓ’０２を含有するガス状流出物並びに一定割
   合の硫黄を生成させ、ついで該流出物を冷却後クラウス
   触媒と接触させて更に多量の硫黄を生成させる方法であ
   って、前記Ｈ２Ｂ酸化触媒は少なくとも５ｍ２／ｆの表
   面積を有する１種又は数種の酸化物にもとづく非アルカ
   リ性の耐火性多孔質マトリックスがらなり、前記マトリ
   ックスはＦｅ、　Ｏｕ、、　Ｚｎ１Ｃ！ｄ、　ｇｒ％Ｍ
   ｏ、Ｗ％ｃｏ；　Ｎｉ及びＢ１より成る群より選ばれる
   金属の１種以上の化合物、可能がらば１種又は数種の貴
   金属の化合物と組合されていることを特徴とする方法。 ２、　前記酸化触媒のマトリックスが、シリカ、’ｒｔ
   ｏ２で表わされるチタン酸化物、ＺｒＯ２で表わされる
   ジルコニウム酸化物、ゼオライトより選択された少なく
   とも１種の化合物５０〜１００重量％と、アルミナ５０
   〜０重量％とより成る、特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ３、　前記酸化触媒のマトリックスの表面積が２０〜８
   ００　ｍ２７　ｆ、好ましくは５０〜６００ｍ２／ｆの
   範囲にある、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
   方法。 ４、　前記マ）　ＩＪクラウス１種又は数種の非貴金属
   化合物及び１種又は数種の貴金属化合物が同時に組合さ
   れており、該貴金属は特にｐａ、　Ｐｔ１１ｒ。 及びＲｈであり、前記非貴金属の全原子数／貴金属の全
   原子数の比が２０〜１０００、好ましくは５０〜４００
   である、特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに
   記載の方法。 ５、　前記酸化触媒が、少なくとも５ｍ２７ｆ、特に２
   ０〜８００ｍ２７ｆ　、好ましくは５０〜６００ｍ２７
   ｔの表訓積を有するシリカ、チタン酸化物又はジルコニ
   ウム酸化物から選ばれる多孔質マトリックスより成り、
   該マトリックスは鉄化合物、特に硫酸鉄、又は鉄化合物
   及び貴金属化合物、特に・ξラジウム化合物が組合され
   ている、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、前記マトリックスに組合される金属化合物の総量が
   焼成触媒重量の０．５〜１５チ、好ましくは４〜１２％
   である、特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに
   記載の方法。 ７、前記酸化触媒中の鉄、又は鉄と貴金属の量が該焼成
   触媒の０，５〜１５重−１１％、好ましくは４〜１２重
   量％である、特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ８、前記酸化触媒が５０〜６００　ｍ２／ｌの比表面積
   を有するシリカでできており、該シリカは鉄化合物、特
   に硫酸鉄、又は鉄化合物とパラジウム化合物が組合され
   ており、鉄、又は鉄とパラジウムの量は焼成触媒に対し
   ４〜１２重量％であり、パラジウムが存在する時は鉄原
   子の数／パラジウム原子の数比が２０〜１０００、好ま
   しくは５０〜４００である、特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 ９、前記酸ガスはＨ２Ｓを０，５〜２０容量チ含み、ま
   たメルカプタン、ＣＯ８％ａｓ２などの有機硫黄化合物
   の１種又は数種を最大で１容量チ含むこともある、特許
   請求の範囲第１項乃至第８項のいずれかに記載の方法。 １０、　　前記酸ガス中のＨ２の酸化を３００〜７００
   ℃で行なう、特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれ
   かに記載の方法。 １１、前記酸化流出物が２容量チより少ないＨ２Ｓを含
   有し、該流出物のクラウス触媒との接触が該流出物に含
   有される硫黄の露点より低い温度で行なわれ、かつその
   温度が特に８０〜１６０℃であり、一方生成硫黄が堆積
   しているクラウス触媒が２００〜４００℃で遊離酸素を
   含まないガスにより清浄化されて定期的に再生される、
   特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の
   方法。 １２、前記クラウス触媒との接触が直列に並べた触媒コ
   ンバーター中で行なわれ、該コンバーターは、少なくと
   も一つが再生層におかれ、残りがクラウス反応層におか
   れ、前記酸化工程からでてくる前記流出物が、まず前記
   再生層のコンバーターを通されて該コンバーター中の硫
   黄堆積触媒を清浄化し、ついでその堆積硫黄を分離した
   後クラウス反応層の複数基のコンバーターを通されるよ
   うに作動する、特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３、前記酸化流出物が２容量−以上のＨ２Ｓを含有し
   、該流出物とクラウス触媒との接触が該流出物中に含有
   される硫黄の露点より高い温度、特に２００〜４５０℃
   で、かつ１基の触媒コンバーター中又は数基が直列した
   コンバーター中で行なわれる、特許請求の範囲第１項乃
   至第１０項のいずれかに記載の方法。 １４、前記酸化流出物を該流出物中の硫黄の露点より高
   い温度でクラウス触媒と接触させた後、該硫黄露点より
   低い温度でクラウス触媒と接触させる、特許請求の範囲
   第１３項に記載の方法。 １５、　　前記クラウス触媒と接触する前に、前記酸化
   流出物を脱酸素触媒と接触させることよや成る、特許請
   求の範囲第１１項乃至第１４項のいずれかに記載の方法
   。 １６、脱酸素触媒が、直列した複数基の触媒コンバータ
   ーの上流におかれた反応器に収納されており、これら触
   媒コンバーターの一部は再生器としてまた、残りはクラ
   ウス反応器として作動する、特許請求の範囲第１２項又
   は第１５項に記載の方法。 １７、前記脱酸素触媒が硫黄の露点より高い温度で作動
   する１基の触媒コンバーター又は数基の直列触媒コンバ
   ーターの最初のコンバーターの一つの反応層のみ又−は
   全体を特徴する特許請求の範囲第１′５項乃至第１５項
   のいずれかに記載の方法。 １８、前記酸化流出物と前記クラウス触媒との接触によ
   り発生するガスを熱灰化又は接触的灰化する、特許請求
   の範囲第１項乃至第１７項のいずれかに記載の方法。